JPS6323986A

JPS6323986A - 合成樹脂用防曇剤

Info

Publication number: JPS6323986A
Application number: JP16754186A
Authority: JP
Inventors: Yoshiharu Kamei; 亀井　芳治; Masaharu Hayashi; 正治林; Akihisa Hazama; 明久硲
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1986-07-16
Filing date: 1986-07-16
Publication date: 1988-02-01
Also published as: JPH0327591B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規な合成樹脂用防曇剤、更に詳しくは、ポリ
オレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸
ビニル共重合体樹脂などの合成樹脂に添加することによ
ってその成形品表面に極めて持続性の優れた防曇性能を
付与することのできる合成樹脂用防曇剤に関する。

〔従来の技術およびその問題点〕

合成樹脂は、その優れた性質のため、現在幅広い分野で
使用されている。しかし、元来合成樹脂表面は疎水性で
あるため、成形された製品を使用するとき、温度や湿度
等の条件によっては、吸着若しくは凝集した水分が微細
な水滴として表面を覆い、曇りを生じるため種々の不都
合をきたしている。

例えば、合成樹脂製フィルムを農業用ハウスまたは、ト
ンネル栽培などに利用する場合、地表あるいは作物から
蒸発した水分が微細な水滴としてフィルム内表面に凝集
して、全体に曇りを生ずる。

この水滴によって生じる曇りは、太陽光線の透過を悪く
シ、作物の生育を遅くしたり、水滴が作物に落下するこ
とで病害の発生の原因となる。

また、食品包装用ラップフィルムでは、水分の多い食品
、例えば、肉類、野菜頌、果物類などを包装すると、水
滴で生じた唸りによって、透明性が悪くなり、消費者が
内容物を透視し得なかったシ、あるいは食品の品質を低
下させ、商品価値を減するなどの欠点がある。

これらの欠点を防止するために、現在最も広く利用され
ている方法としては、合成樹脂製品を成形する際に、防
曇剤を配合して練ｐ込む方法か、あるいは、成形品とし
た後、その表面に防曇剤を塗布する方法がある。これら
の方法で用いられる防曇剤としては、ソルビタン高級脂
肪酸エステル（持分ｆｆ１４８−３１７４８号）および
それらの酸化エチレン付加物（％公昭５５−９４３１号
）、グリセリン脂肪酸エステル（特開昭５５−５５０４
４号）、ポリグリセリン脂肪酸エステル（特公昭４３−
８６０５号）などがある。しかし、これら従来の防曇剤
には成形された初期においての防曇性能は良好であるが
、ブリードアウトが著しく、防曇剤が水滴によって洗い
流されるため性能の長期持続性には欠けるという問題が
あった。

本発明者らは、この欠点を解決せんと研究を行い、特定
のフェノール性物質とホルマリンとの縮合物、すなわち
、後述の本発明の（ａ）成分が優れた持続性のある防曇
効果を有することを見出し、先に特許出願した（特願昭
６０−２５３２９５号）。

しかしながら、（ａ）成分を単独で配合した合成樹脂成
形品は、１００μ以上の厚い膜の場合には防曇効果は持
続するが、１００７ｔ１未満の薄い膜の場合にはその持
続性が不充分であるという問題点があった。

〔問題点を解決するだめの手段〕

斯かる実情において、本発明者らは、更に研究を重ねた
結果、上記（ａ）成分に多価アルコール脂肪酸エステル
又はそのアルキレンオキシド付加物を配合した防曇剤が
、薄い膜においても長期間持続する防曇性能を付与でき
ることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、（ａ）アルキルフェノールホルマ
リン縮合物、スチレン化フェノールホルマリン縮合物又
はベンジル化フェノールホルマリン縮合物のアルキレン
（炭素数２〜４）オキシド付加物、及び（ｂ）炭素数２
〜２０の多価アルコールと炭素数１〜３６の脂肪酸との
エステル又は核エステルのアルキレン（炭素数２〜３）
オキシド付加物を含有し、かつ（ａ）　／　ｌ）の配合
比が５／９５〜９５１５（事項）であることを特徴とす
る合成樹脂用防曇剤を提供するものである。

本発明の（ａ）成分の原料であるアルキルフェノールホ
ルマリンｍ合ｍ、スチレン化フェノール−ホルマリン縮
合物またはベンジル化フェノール−ホルマリン縮合物は
、自体公知の化合物である。

アルキル部分の炭素数が１〜３０、好ましくは２〜１２
であるアルキルフェノール、スチレン化フェノールマタ
ハベンジル化フェノールとホルマリンとを溶媒中、酸あ
るいはアルカリ触媒の存在下に加熱して縮合を行なうこ
とによって得られるものであり、その縮合度は２〜１０
が好ましい。就中、縮合度が２〜５のものは防曇性の持
続性の面から特に好ましい。なお不発明において縮合度
というときは、１つの重合体中のアルキルフェノール、
スチレン化フェノールｔｉｉベンジルフェノールの数が
これに相当する。

また原料として用いるフェノール類のアルキル、スチリ
ル、ベンジル基の置換部位はどこであってもよいが、好
ましくはパラ位である。

マタ上記ホルマリン縮金物のアルキレンオキシド付加物
としては、該ホルマリン縮合物に炭素数２〜４のアルキ
レンオキシド、好ましくは酸化エチレン単独あるいは酸
化エチレンと酸化プロピレンの両者が付加されたもので
ある。当該ホルマリン縮合物へのアルキレンオキシドの
付加は常法に従い、例えば縮合物にアルカリ触媒の存在
下、加熱下においてアルキレンオキシドを添加すること
により行なわれる。アルキレンオキシドの付加率（縮合
物中のＯＨ基１個に付加するモル数）は、酸化エチレン
のみの付加の場合は１〜３０モルが良好で特に１〜１５
モルの付加率で防曇効果の長期持続性が大きい。また酸
化エチレンと酸化プロピレンの両方を付加する場合、ど
ちらが先に付加されてもよい。また付加形体はブロック
でもランダムでもよいが、ブロックの方が好ましい。酸
化エチレンの付加率が、１〜３０モルの範囲で酸化プロ
ピレンが１〜２０モル付加されたものが防曇効果の長期
持続性がよυ良好であるう（ｂ）成分の多価アルコール脂肪酸エステルとしては、
これを構成する多価アルコールが、ソルビタン、ソルビ
トール、グリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリ
トール、ジペンタエリスリトール、シヨ糖、エチレング
リコール、フロピレンクリコール、ネオペンチルグリコ
−／ｌ／、１．４−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール及びトリメチロールプロパンから選ばれるもの
が好ましいが、その中でも、ソルビトール、ソルビタン
、グリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール
、ジベンタエリス’Ｊ）−ルが持続性の点で特に好まし
い。また、当該エステルを構成する脂肪酸は炭素数１〜
３６、好ましくは１０〜３０のものであり、これは単独
又は２橿以上組合せて使用することができる。

多価アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキシド付
加物としては、炭素数２〜３の酸化アルキレン、好まし
くは酸化エチレンが単独で付加したものが挙げられる。

付加率は、ソルビトール脂肪酸エステルの場合には１〜
１００モル、特ニ２〜６０が、また他の多価アルコール
脂肪酸エステルの場合には１〜５０モル、特に２〜３０
モルが好ましい。

本発明において、（ａ）成分及び（ｂ）成分の配合比は
、（ａ）　／　（ｂ）が９５１５〜５／９５になるよう
にするのがよい結果を与える。

本発明防曇剤を使用することのできる合成樹脂としては
、ポリ塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体
、ポリオレフィン等が挙げられ、ポリオレフィンとして
はポリプロピレン、ポリエチレン等が挙げられる。

本発明防曇剤の合成樹脂への添加量は、成形品の種類、
厚さおよび光線透過率等によシ異なるが、一般には、前
記の合成樹脂１００部に対し有効成分として０．５〜５
．０部が適当である。添加量が０５部未満であると、防
曇性能の持続性が充分得られない。また、添加量が、５
．０部をこえると、成形品から本発明防曇剤が過剰に露
出し表面がべとついたシ白化現象を起こすので好ましく
ない。

本発明の防曇剤の使用方法としては、例えば合成樹脂の
成形時に混線する方法、または本発明防曇剤を適当な溶
媒中に溶解し、この溶液を合成樹脂成形品に塗布する方
法等が挙げられるが、就中成形時に混練する方法が好ま
しい。

尚本発明防曇剤には、上記有効成分以外に農業用、良品
包装用等の用途に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯
電防止剤等を添加することは何ら差し支えない。

〔作用及び発明の効果〕

本発明の防曇剤を合成樹脂製フィルムに添加し、使用し
た場合、表面に生じる曇りは解消される。

また、その防曇性能の持続性は、飛躍的に増大し、曇り
による光線透過率の減少も除かれる。

〔実施例〕

次に実施例をあげて本発明を説明するが、実施例は単に
例示的なものであって、これらに限定されるものではな
い。

実施例および比較例には、ポリ塩化ビニル、ポリプロピ
レン、低密践ポリエチレン、および、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体をペースにして得られたフィルムでの防曇
性試験結果を記載した。

防曇性能試験は次に示す方法にて行った。すなわち、５
００ｃｃのビーカーに５０℃の温水を入れ、検体フィル
ムにて覆い、しかるのちに、５０℃に調節された、恒温
水槽にビーカーをつけて、２５℃の恒温室に放置し、所
定の経時後のフィルムの状態を観察し、高温防曇性とし
て、評価した。また検体フィルム内の水温を２０℃に調
節し外＠５℃に２時間放置し低温防曇性として評価した
。

その評価結果は、以下の基準で表わした。

〈評価ランク〉５：完゛全に透明で、曇りがない４：はとんど透明であるが、わずかに水滴がつく３：大きい水滴が付着するが、かなり透明感がある。

２：全面的に大きい水滴が付着し不透明である１：細か
い水滴が全面に付着し、不透明である実施例１〜１６組成：ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１，３００）　　　１００
（重薫部）°（信越化学工業■、ＴＫ−１３００）ジー
２−エチルへキシルフタレート４５（花王■、ビニサイ
ザー８０）トリクレジルホスフェート　　　　　　　　　５（犬へ
化学工業所■）安定剤（Ｂａ−Ｚｎ系）１．５（勝田化工［、ＢＺ−３３０Ｍ）安定剤で勝田化工■、　ＰＳＥ−１０２０Ｂ　）　　　
　１．０エポキシ樹脂（シェル、エピコート８２８）　
　　１．５メチレンビスステアリルアマイド　　　　　
　０．３（日本化成■、ビスアマイドＬＡ）本発明防曇剤　　　　　　　　　　１．５上記組成から
なる配合物を表面温度１６０℃のテストロールで７分間
溶融混練した後、１６０℃の温度で５分間プレスを行い
、７５と２００　ミクロンの厚さのフィルムを得て、防
曇性試験に用いた。その結果を表１−（３）と表１−（
４）に示す。

また、比較のために防曇剤として、本発明防曇剤の代わ
９に（ａ）成分、（ｂ）成分を夫々単独で添加したフィ
ルム（比較例１〜１５）と防曇剤を添加しないフィルム
（比較例１６）での防曇性試験を行った。その結果を表
１−（１）と表１−（２）に１す。

以下余白実施例１７〜３２組成：ポリプロピレン樹脂　　　　　　１００（＊ｉ部）（三
井石油化学工業■、Ｆ−６００）本発明防曇剤　　　　　　　　　１．０上記組成の配合
物を表面温度１８０℃のテストロールで、溶融混練した
後冷却してペレット化したものを２３０〜２５０℃の＠
農条件でＴダイ法により７５，２００ミクロンの厚みの
フィルムを得て、防曇性試験を行った。その結果を表２
−（３）と式２−＜４）に示す。

また比較のために、防曇剤として本発明防曇剤のかわり
に（ａ）成分、（ｂ）成分を夫々単独で添加したフィル
ム（比較例１７〜３１）と防曇剤を添加しないフィルム
（比較例３２）での試験結果を併記した。その結果を表
２−（１）と表２−（２）に示す。

実施例３３〜４８組成：低密度ポリエチレン樹脂　　　　１００（重量部）（三
菱化成工業■、ツバチック−ＬＦ５４０　）本発明防曇
剤　　　　　　　　　１．０上記組成の配合物を表面温
度１２０℃のテストロール、温Ｖ＋件１８０〜２１０℃
のＴダイ法を用いる以外は実施例１７〜３２と同様にし
てフィルムを襄遺し、防曇性試験を行った。その結果を
表３−（３）と宍３−（４）に示す。

また、比較のために、防曇剤として本発明防曇剤のかわ
りに（ａ）成分、（ｂ）成分を夫々単独で添加したフィ
ルム（比較例３３〜４７）と防曇剤を添加しないフィル
ム（比較例４８）での試験結果を表３−（１）と３−（
２）に示す。

以下、３”で自実施例４９〜６４組成：エチレンー酢酸ビニル共重合体　１００（重量部）（住
友化学■、酢酸ビニル１３〜１４％含有）本発明防曇剤
　　　　　　　　　１．０上記組成の配合物を用い、実
施例３３〜４８と同様にしてフィルムを裂遺し、防曇性
試験を行った。その結果を表４−（３）と表４−（４）
に示す。

また、比較のために、防曇剤として本発明防曇剤のかわ
りに（ａ）成分、（ｂ）成分を夫々単独で添加したフィ
ルム（比較例４９〜６３）と防曇剤を添加しないフィル
ム（比較例６４）での試験結果を表４−（１）と４−（
２）に示す。

以下余白

Claims

【特許請求の範囲】１、（ａ）アルキルフエノールホルマリン縮合物、スチ
レン化フエノールホルマリン縮合物又はベンジル化フエ
ノールホルマリン縮合物のアルキレン（炭素数２〜４）
オキシド付加物、及び（ｂ）炭素数２〜２０の多価アル
コールと炭素数１〜３６の脂肪酸とのエステル又は該エ
ステルのアルキレン（炭素数２〜３）オキシド付加物を
含有し、かつ（ａ）／（ｂ）の配合比が５／９５〜９５
／５（重量）であることを特徴とする合成樹脂用防曇剤
。２、（ａ）成分が、アルキル基の炭素数が１〜３０のア
ルキルフエノールホルマリン縮合物にエチレンオキシド
を必須とするアルキレンオキシドがＯＨ基１個当り１〜
３０モル付加したものである特許請求の範囲第１項記載
の合成樹脂用防曇剤。３、（ｂ）成分の多価アルコール脂肪酸エステルの多価
アルコールが、ソルビタン、ソルビトール、グリセリン
、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール、シヨ糖、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びトリメチロ
ールプロパンよりなる群から選ばれたものである特許請
求の範囲第１項記載の合成樹脂用防曇剤。