JPS63238085A - フォトクロミック化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な７オトクロミシり化合物に関するもの
である。

〔従来の技術〕

フォトクロミック物質のなかで、スピロ炭素ヲ有する物
質は、バラエティ−に富んだ色調の資化モル吸光係数が
大きな物質が多い。代表的な物質として、一般式（１）
、　（Ｉｌｌ、僅）で示される物質ｈ；掲げ（１）　　
　　　　　　（ＩＩ）　　　　　　　（４）■ 〔発明ｈ；解決しようとする問題点〕 しかし、ＣＩ）の物質は、耐久性に大きな問題ｈ＝あり
、この原因け３／、　　４／−位のＣ，Ｃ二重結合が容
易忙−重環酸素の攻撃を受け、分解するためである。こ
れに対し、　’　（ＩＩ）　、　（１）の物質は　３／
、　　４／−位が０、Ｈの二重結合であるため、酸素の
攻撃を受けにくい。しかしく１）、（璽）、（船の物ｉ
ｔ＃−ｔ、熱的安定性に乏しく、外部の温度影響を大き
く受ける。

■の物質は、３位の硫黄にすることにより、熱的安定性
は改良さ°れた％、　５１．　４／−位がａ、ｃ二重結
合であるｔめ、耐久性に問題がある。

そこで本発明け、バラエティ−に富んだ色調変化１モル
吸光係数が大キく、耐久性が有り、熱的安定性に優れｔ
フォトクロミック物質を得ることになる。

〔問題点を解決する之めの手段〕

すなわち１本発明は下記、一般式で示される７（式中１
１　Ｒ，け炭素数１〜２０のアル牟ル基、アリール基、
Ｒ８〜Ｒ３は低級アルキル基、ハロゲン原子。

低級アルコキシ基、ニトロ基、シフ）基、アミノ基、水
素、Ｒ，Ｆｉ低級アルキル基、低級アルコキシ基、Ｒ１
−Ｒ１６け低級アルキル基、低級アルコキシ基。

ハロゲン原子、ヒドロ千シ基、ニトロ基、ＢＯ，Ｍ（Ｍ
：アルカリ金属）、シアノ基、水素、低級カルボキシア
ルキル基を表わす） 本発明け、５１　、　４／位が○、Ｎの二重結合である
几め、−重環酸素の攻撃を受けにくくなり耐久性ｂＺ内
向上る。ま几、３位ｈＺ　Ｂである沈め、熱的安定性も
向上する。さら忙、置換基が電子吸引基。

□電子供与基と様々である几め、深色、浅色効果と色調
の変化忙富んでいる。このように本発明では前述の問題
点を解決する之めに至り次。

本発明の７オトクロミツク物質は、合成樹脂や紙への練
り込み法や浸漬法、昇華転写法、コーチインク材料（７
’ライマー、バインダー、ハードコード）へ溶解もしく
け分散させ基材に塗布する方法、高分子を溶解した溶液
へ溶解もしくは分散をフィルムにする方法など適用方法
は様々である。

また、ここで使用する合成樹脂は、アクリル樹脂。

ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、填化ビニル樹脂など様々である。

マ几、これらの樹脂やコーティング材料中に、酸化防止
剤、−重環酸素クエンチャー、紫外線吸収剤を加えるこ
とは、７オトクａミツク物質の寿命の延長や色調変化に
効果的である。

本発明け、上記に述べ元方法により、目的を達すること
が可能となる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本
発明にこれ等は限定されるものではない。

実施例１゜ ｓ／、　　７／−ジメトキシ−３−メチルスピロ（１／
、　　４１−３−メチル−２−メトキシメチルペンゾチ
７ゾリウムトルエンスルホン酸塩五６５ＪＦ２１Ｆ２−
ニトロソ−３−メトキシフェノールｔｓｓ、ｐをエタノ
ール５０−に加え、窒素気流中５℃で攪拌した。この溶
液に、エタノール１０ｒｎｔにピリジン０．９５　、！
ｉＦを溶かし元溶液を３０分間で滴下し、加１−滴下後
、５℃で１時間攪拌し、さらに温度を上げ還流を２時間
行なった。冷却後、溶媒を留去し、水及びクロロホルム
を加え、有機層を集め溶媒を留去シ友。次に、イソプロ
ピルアルコール２０　ｔｎｌ、を加え、−２０℃に冷却
した。析出し几結晶を集め、薄層分離を行ない　ｓ／、
　　７／−ジメト千シー３メチル。

スピロ（１’、　　４’−ベンゾオキサジン−２，２７
−ベンゾチアゾリン）を収率１８％（融点１７３〜１７
８”Ｃ）で得ｔ０ こうして得られ次スピロ化合物０．１ｆＩ及びポリ塩化
ビニリデン１０．９をテトロラヒドロフラン２００　Ｉ
Ｉに溶かし、ガラス板上に塗布し、厚さ１５μｍのフィ
ルムを得食。このフィルムは、室内では淡黄色で紫外線
を照射することにより赤紫色に着色した。

このフォトクロミヅクフィルムの性能は次のようにして
行ない表１に示し几。

（１）　　透過率 透過率は、２５℃の条件下で５００Ｗの超高水銀灯（ウ
シオ電気社製）を用いて光照射を行ない、４００ｎｍ　
〜７００ｎｍの平均透過率をｆｆ１Ｋ示しｔｏ（２）　
　熱安定性 （１）の透過率の測定と同様に光照射を行ない、５０℃
の環境に放置し、透過率の半減期（光照射前透過率−（
光照射前透過率−光照射後透過率）／２）に要し九時間
を表１に示し九〇 （３）　　耐久性：千セノンロングライフフェードメー
ター（スガ試験機社製ＦＡＬ−２５ＡＫ）Ｋ５０時間し
た後、（１）の透過率の性能評価を行ない表１に示した
。

実施例２ ダ、７′−ジメトキシー５′−エトキシ−３−メチルス
ピロ（１／、　　４／−ペンジオ千すジンー２．２′−
ベンゾチアゾリン）の合成 ３−エチル−２−メトキシメチルベンゾチアゾリニウム
トルエンスルホンｌｌｌ３．９１１１’２−二トロソ−
３１，５−ジメトキシフェノールｔ８３ＪｉＦとをエタ
ノール５０　ｍｌに加え、窒素気流中、５℃で攪拌した
。この溶液に、エタノール１０ｍ１にトリエチルアミン
１２１ｇを溶かした溶液を３０分間で滴下し加えた。滴
下後、１時間攪拌し、さらに温間を上げ還流を２時間行
なった。冷却後、溶媒を留去し、水及びクロロホルムを
加え、有機層を集め溶媒を留去し比。次に、アセトン２
０　ｍｌを加え一４０℃に冷却した。析出し比結晶を集
め、エタノールで再結晶し、ダ、７′−ジメト千シー３
′−エトキシ−３−メチルスピｏ（１，、ａ−ペンツオ
ーｒサジン２．２′−ベンゾチアゾリン）を収率３１チ
（融点１９２〜１９５℃）で得た。

こうして得られたスピロ化合物を、実施例１と同様Ｖｃ
フィルム状にした。このフィルムは室内では淡黄色で紫
外線を照射することによりピンク色忙着色した。

このフォトクロミックフィルムの性能を、実施例１の評
価方法と同様に行ない、結果を表１に示した。

実施例３゜ ３−メチル−３′−エキキシ−６′−メトキシスピロ（
ナツト（２’、　１’−ｂ　）　（１’、　　４’　）
オキサジン−２，２’−ベンゾチアゾリン）の合成３−
メチル−２−エトキシメチルベンゾチアゾリニウムスル
ホン酸塩１７７ｇ及び１−ニトロン−７−メドキシー２
−ナフトール２．０５１１とをエタノール５０−に加え
、窒素気流中還流を行ない、この溶液にエタノール１０
ｍｔにトリエチルアミン１２１．９を溶かした溶液を３
０分間で滴下し次。滴下後、さらに％３時間還流を続け
た。冷却後、溶媒を留去し、水及び塩化メチレンを加え
、有機層を集め、−５０℃に冷却した。析出した結晶を
集めエタノールで再結晶し、３−メチル−３′−エトキ
シ−６′−メトキシスピＣＩ（ナツト（２’、　　１’
　−ｂ　）（１／、　　４／）オキサジン−２，２′−
ベンゾチアゾリン）を収率２７チ（融点２１３〜２１５
℃）で得几。

こうして得られ几スピロ化合物を実施例１と同様だフィ
ルム状にした。このフィルムは室内では無色で紫外線を
照射することにより青紫色に着色した。

このフォトクロミックフィルムの性能を、実施例１の評
価方法と同様に行ない、結果を表１に示した。

比較例ｔ ７′−メト牛シー１，３．５−）リメチルスピロインド
リンを実施例１と同様にフィルム状にし九このフィルム
は室内で淡黄色で紫外線を照射することにより紫色圧着
色しｔｏ このフォトクロミックフィルムの性能を、実施例１の評
価方法と同様に行ない、結果を表１に示した。

比較例２゜ １．３．３−）リメチルスビロ（インドリノ−２，２′
−ナフト（２，ｊ−６）（１，４）−オキサジンを実施
例１と同様にフィルム状にした。このフィルムは室内で
無色で紫外線を照射することにより青色に着色した。

このフォトクロミックフィルムの性能を、実施例１の評
価方法と同様に行ない、結果を表１に示した。

〔発明の効果〕

本発明け、熱的安定性に優れ、耐久性が有り、着色濃度
も高く、色の変化に富んでいる念め、その用途は広い。

例えば、熱的安定性を必要とする記碌材料には非常に有
用である。また、サングラス、窓ガラス、装飾品への応
用も可能である。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記、一般式で示されることを特徴とするフォトクロミ
   ック化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素数１〜２０のアルキル基、アリー
   ル基、Ｒ＿２〜Ｒ＿５は低級アルキル基、ハロゲン原子
   、低級アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、
   水素、Ｒ＿６は低級アルキル基、低級アルコキシ基、Ｒ
   ＿７〜Ｒ＿１＿６は低級アルキル基、低級アルコキシ基
   、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基ＳＯ＿３Ｍ（
   Ｍ：アルカリ金属）、シアノ基、水素、低級カルボキシ
   アルキル基を表わす）