JPS63232837A - シラン・マイクロエマルシヨン - Google Patents

シラン・マイクロエマルシヨン

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JPS63232837A
JPS63232837A JP63032979A JP3297988A JPS63232837A JP S63232837 A JPS63232837 A JP S63232837A JP 63032979 A JP63032979 A JP 63032979A JP 3297988 A JP3297988 A JP 3297988A JP S63232837 A JPS63232837 A JP S63232837A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、シランとコサーファクタントとの組合゛せに
よって安定化さねたマイクロエマルション、透明なミセ
ル溶液および透明な液晶溶液に関する。
本願明細書における用語「マイクロエマルション」は、
水に非混和性の油相と水相の安定な混合体全意味する。
一般に、少なくとも２種類のマイクロエマルション、す
なわち水中油筒型と油中水滴型のマイクロエマルション
がある。水中油滴型マイクロエマルションにおける油層
は、連続水相と不連続である。言い換えると、その油相
は連続水相に懸濁している油の小滴からなる。油中水滴
型マイクロエマルションにおける水相は、連続油相に不
連続な小満として存在する。マイクロエマルションは粒
径によって特徴づけられる。不連続相の大きさは、一般
にｏ、　１５０　ミクロン以下の直径である。平均粒径
が小さいために、マイクロエマルショ／はα１５０μ以
下の平均直径をもったミセルを含有する透明溶液である
。これらの透明および不透明溶液は特に安定であって、
時間が経過しても、別個の油層と水相に分離しない。ま
た、マイクロエマルションは同一材料から作った標準の
エマルションよりも安定であって、高凍解安定性を示す
と共に、それらの標準のエマルションよりも調製が容易
である。本願明細書における用語「透明混合体」は、ミ
セルの溶液、マイクロエマルションおよび液晶溶液を包
含するが、古典的な溶液を含まない。また、用語「透明
溶液」は半透明である混合体も包含する。
液晶溶液は、少なくとも２つの成分および４成分、すな
わち界面活性剤又は乳化剤成分、水に非混和性成分、水
成分およびコ°サーファクタント成分の混合体である。
乳化剤又は界面活性剤の分子は、その溶液の粘度を時に
よって溶液が固体と思わねる点まで上げる比較的大きな
結晶状の構造を形成するように液晶溶液内に配列さｊて
いる。上液ら結晶の寸法が十分に小さいときに、液晶溶
液は透明又は半透明である。
マイクロエマルションは長年の間知られてきた、事実、
ペースト・ワックス、切削油、殺虫剤用吐出シ系および
フレーバー油マイクロエマルションを含む多くの商業的
マイクロエマルション製品がある。
本願明細優における用語「ミセル溶液」は、０、１５０
μ以下の粒径を有する溶液を意味する。
一般に、こｊ、らは界面活性剤の溶液および界面活性剤
とコサーファクタントの混合体溶液を含む。
ミセル溶液は前記マイクロエマルションも包含するが、
水相又は油相のみが乳化剤と共に存在する場合の溶液も
含む。ミセル溶液における乳化剤分子は会合して分子の
一部を溶液の連続相にさらすべく配向し、分子の池の部
分を他の乳化剤分子の類似部分方向へ配向する。例えば
、水性ミセル溶液における乳化剤分子はそれらの親水性
部分を連続水相方向へ配向し、そｔらの親油性部分を乳
化剤ミセルの内部方向へ配向する。
−ｆｆｔｃ、マイクロエマルションは油（又は他の水に
非混和性の成分）を便利な形態で表面へ吐出させる手段
として存在する。例えば、ペースト・ワックスは、研磨
せんとする基質へ純粋なワックスよりも低粘性の形態の
ワックスを吐出する水中油滴型マイクロエマルションで
アル。フレーバー油ノマイクロエマルションとンフト・
ドリンクに放射するために使用される。両方の場合に、
マイクロエマルションの第１の用途は油を基質へ放出す
ることである。マイクロエマルションの他の用途ハ特定
マイクロエマルションの物理的性質を利用することであ
る。例えば、切削４１１として第１」用するマイクロエ
マルションは特に有効な潤滑剤および冷却剤である。
〔従来の技術〕
オルガノシロキサン全含有するマイクロエマルションは
技術的に周知である。フィンドレイ（Ｆ′１ｎｄｌａ、
ｙ）らによる米国特許第５．２９１＋、　７２９号は、
重合触□媒としておよび乳化剤として作用する表面活性
スルホン酸触媒全使用するエマルション法によってポリ
シロキサン前部物質の分子を重合する方法を教示してい
る。Ｊｔ’１ｎｄｌａ）’の特許の実梅例２４はポリジ
メチルシロキサンの半透明エマルションの製造方法を示
している。彼は透明マイクロエマルション用の乳化剤と
してシラン全使用することを教示していない。
セカダ（Ｃｅｋａｄａ）らの米国特許第５．　’１３３
．７８０号は、一般式Ｒ５１０３／２（式中のＲは炭素
原子１〜６を有するアルキル基又はフェニル基を表す）
のシルセスキオキサンの半透明分散系の作り方ヲ教示し
ている。Ｑｅｋａｄａの分散系は０．００１〜０、１０
０μの範囲内の粒径を有し、１０重量％以下のセルセス
キオキサンを含有する。そｉらのセルセスキオキサンは
０ｅｋａｄａによる樹脂である。
デュモリン（Ｄｕｍｏｕｌｉｎ）の米国特許第４．０５
２．３５１号は、ポリシロキサンの水中細滴型マイクロ
エマルションの安定化に使用できる特殊な乳化剤組成物
を教示している。その乳化剤組成物は、ポリエｆＬ／ン
・クリコールのｎ−アルキル・モノエーテル；ナトリウ
ム・ジアルキルスルホサクシネート；オレイン酸、リル
ン酸、リノール酸およびリシノール酸から選んだ後；お
よびアミンから成る。
その発明の範囲外の組成物がそのマイクロエマルション
よりむしろポリシロキサンと水の粗エマルションを生成
している。ＤｕｍＯｕｌｉｎの乳化剤組成物はシランを
含まない。
ＲＯ８ａｎＯの米国特許第１．１１４６．１１９９号は
低固体分含量の水中油滴型マイクロエマルションの製造
法を教示している。彼の方法は、マイクロエマルション
に有効な乳化剤として有機界面活性剤と共にシランの使
用を教示していない。
Ｔｒａｖｅｒｓの米国特許第）黍、５２９．７５８＠は
シリコーン樹脂の安定な分散系を教示している。彼の安
定な懸濁液は懸濁剤としてシランの使用全示唆していな
い。
Ｇｅｅの米国特許第１４．６２０．８７８号は、極性ラ
ジカルを含有するポリーシロキサン曲の安定なマイクロ
エマルションの製造法全教示している。
Ｂｌ　ｓｍらの米国特許第４，６３１，２７３号は、標
準の水中油滴型エマルションを安定化する乳化剤として
シランの使用を教示しているが、マイクロエマルション
の製造法を教示していない。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は、シランとコサーファクタントとの組合せによ
って安定化させたマイクロエマルション、透明ミセル溶
液および透明な′ｔｉ、晶溶液全溶液することを目的と
している。
〔課覇を解決するための手段〕
本発明は下記の（ａｌシラ／と（ｂｌコサ−７アクタン
ト化合物から成る透明組成物に関する：（ａ）　　次の
（ｉ）、（！１）またはｆｉｉｉ１式によって表わされ
るシラン； （ｉ）　　ｘ　　５ｉ（ＲＮＨａＲ’、ｙｏ）ｎ−ｎ 〔上式の又は炭素原子１〜６を有するアルコキシ基、ま
たは炭素原子２〜ｇ金有するアルコキシアルコキシ基、
または 原子１〜６を有するアルキル基を示し；Ｙは酸アニオン
を示し； ｎは１，２または５である； Ｒは炭素原子１〜６？：有する二価の炭化水素基を示し
； Ｒ′の炭素原子１〜２２を有するアルキル基、窒素を含
有する飽和炭化水素基または窒素を営々する不飽和炭化
水素基を示す； ａは０．１″または２であり； ｂはＯｌｌ、２または５であり； Ｃは０または１であり；ａ＋ｂの和は２または５である
、そしてａ十すの和が５のとき、０はｌであり、そのほ
かのＯはＯである〕： （ｎｌ　　Ｘ４−ｎ５ｉ（ＲＰＲ’３Ｙ）ｎ〔上式のＸ
は炭素原子１〜６を有するアルコキシ基、または炭素原
子２〜８を有するアルコキシアルコキシ基、または炭素
原子１〜６を有するアルキル基を示し、Ｒは炭素原子１
〜６を有する二価の炭化水素基を示し、Ｒは炭素原子１
〜２０を有するアルキル基、またはフェニル基を示し、
ｎは１．２、または３である〕：または ｆｌｕ）　　ｘ　３ｓ　Ｉ　Ｒ 〔上式のＸは炭素原子１〜６を有するアルコキシ基、ま
たは炭素原子２〜８を有するアルコキシアルコキシ基、
または炭素原子１〜６を有するアルキル基を示し、Ｒは
炭素原子１〜６を有するアルキル基、またはフェニル基
を示す〕；および ｆｂ）　　少なくともｌのＨＬＢ係数を有し、前記シラ
ンと一緒にして、水と混合したときに室温で透明混合体
を形成するコサーファクタント化合物。
また、本発明は前記透明混合体を使用して作ったミセル
溶液、水中油滴型および油中水滴型エマルション、およ
び液晶溶液に関する。
本発明は、シラン（ａ）とコサーファクタント（ｂｌか
ら成る新規の透明混合体に関する。任意に、本発明はさ
らに透明で安定なミセル溶液又は液晶溶液を生成するた
めの従部の水（０）から成る。シランとコサーファクタ
ントの透明混合体は、透明で安定なミセル溶液全生成す
るための主部の水（ｄｌで希釈することもできる、また
そわらは水に非混和性のｍ＞（ｅｌで希釈し、次に主部
の水で希釈して油中水滴型のマイクロエマルションを生
成することができる、或いは主部の水で希釈して透明で
安定な水中油滴型マイクロエマルションを生成すること
ができる。
本発明に使用できるシランは構造的に広範囲に変わり、
次式によって表されるシランを含む　゛（ｉ）ｘ　　５
ｘ（ａＮＨａｎ’ｂｙ０）ｎ−ｎ 〔上式のＸは炭素原子１〜６′ｆｔ有するアルコキシ基
、または炭素原子２〜εを有するアルコキシアルコキシ
基、捷たは原子１〜６を有するアルキル基を示し； Ｙは酸アニオンを示し；−価のハロゲン化物アニオンを
有する塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩又はリン酸塩
が望ましい； ｎは１．２又は５であり； Ｒは炭素原子１〜６をもった二価の炭化水素基を示し； Ｒは炭素原子１〜１２をもったアルキル基；−Ｃ：Ｈ２
０Ｈ２ＮＨ２゜ 一０Ｈ２０Ｈ２ＮＨＣＨ３，又は −ＣＨ２０Ｈ２Ｎ（ＣＨ３）２ のような窒素を含有する飽和炭化水素基；または 一０Ｈ２Ｃ！Ｈ２ＮＨＯＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨＯＨ２のよう
な窒素原子を含有する不飽和炭化水素基を示し； ａは０、ｌまたは２であり； ｂはｏ、ｉ、２または３であシ； ０は０または１であり；ａ＋ｂの和は２またはうである
、そしてａ十すの来日が５のとき、０は１であり、その
ほかの。は０である〕；ｆｉｔ）　Ｘ４−ｎＳｉ（ＲＰ
Ｒ”３Ｙ）ｎ〔上式のＸは炭素原子１〜６をもったアル
コキシ基、又は炭素原子２〜Ｆ！ヲもったアルコキシア
ルコキシ基、又は炭素原子１〜６をもつたアルキル基を
示し；Ｒは炭素原子１〜６をもった二価の炭化水素基を
示し、Ｉは炭素原子１〜２０をもったアルキル基、又は
フェニル基を示し、ｎは１，２または５である〕；また
は （ｆｉｌｌ　　Ｘ　　ＳＩＲ 〔上式のＸは炭素原子１〜６をもったアルコキシ基、又
は炭素原子２〜８をもったアルコキシアルコキシ基、又
は炭素原子１〜６全もったアルキル基を示し；Ｂは炭素
原子１〜６をもったアルキル基又はフェニル基を示す。
〕。
本発明の範囲内の特定のシランは次式によって表される
： （ａａ３ｏ）３ｓｔ（ｃＨ２）３Ｎ（ｃＨ３）２ａ、、
、Ｈ３７ｃｘ−。
（ＯＨ３０）３Ｓｉ（ＣｉＨ２）３Ｎ　（ＣＨ３）２０
１８Ｈ３７Ｂニー。
（ＯＨ３ｏ）、５ｉ（ｃＨ２）３Ｎ（ｃ、ＣＨ２，）２
ｃＨ３ｃｘ−。
（ＣＨ３０）３Ｓ”（ＣＨ２）：ｓＮ＋（ＣｔＯＨ２ｔ
）２ＣＨ３”　。
（ＯＨ３ｏ）３ｓｉ（ｃＨ２）３Ｎ　（ＯＨ３）３０１
−　。
（ＯＨ３ｏ）３ｓｔｃＨ３゜ （ＯＨ３０）３ＳＩＯＨ２０Ｈ２０Ｈ３゜（ＯＨ８ｏ）
３ＳＩＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、（ＣＨ
３Ｏ）、５ｉａ６Ｈ５ （ＣＨ３０）３Ｓ１ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｐ（Ｃ６Ｈ５）
３Ｃ１−１（ＯＨ３ｏ）３ｓｔｃＨ２ａＨ２ａＨ２ｐ”
（Ｃ６Ｈ５）３Ｂｒ−ｒ（ＯＨ８ｏ）３ｓｉａＨ２ｃａ
２ｃＨ２ｐ　（ｃａ３）３０ｘ−。
（ＯＨ３ｏ）３８１０Ｈ２ｃＨ２０Ｈ２Ｐ　（０６Ｈ，
３）３０１−　。
（ｃｒ（３）３ｓ１（ｃＨ２）ａＮ＋（ＯＨ３）２０１
□Ｈ２５ｃ１−　。
（ｃＨ，）、５ｔ（ｃＨ２）３Ｎ＋（ｃ、ＣＨ２１）２
ｃＨ３ｃｘ−。
（ＣＨ３）３Ｓ１（ＣＨ２）、１ＩＪ（ＣＨ３）２Ｃ１
８Ｈ３□Ｃ１−’。
（ＣＨ３０）３Ｓ１（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、（Ｃ
Ｈ３Ｏ）３ｓｉ　（Ｃ！Ｈ２）３Ｎ（ＯＨ２０Ｈ３：）
２゜（ＣＨ５０）３Ｓ１（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ３）２゜（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）４Ｎ（ＣＨ
３）２゜（ＣＨ３０）３ｓｉｃＨ２ａＨ（ｃＨ３）ＯＨ
２Ｎ（ＯＨ３）２．および（ＣＨ３０）３Ｓ１（ＣＨ２
）３Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨＯＨ２０６Ｈ４ＣＨＯＨ２・Ｈ
Ｏｌ。
上記シランの調製には特別な注意をしなけ名ばならない
。これらのシランは既知の方法で蜘製できるし、又間約
に入手できるけれども、シランをコサ−７アクタントと
混合する前に低級のアルコール、例えばメタノール、エ
タノール、又ハブロバノールを除去するために特別の注
意をしなければならない。しばしば、シランはメタノー
ルを主成分とした溶液で市販されている。かかるアルコ
ールの除去に失敗すると、本発明のマイクロエマルショ
ンに対して不安定であるクリーム状の白色エマルション
を生成し、そ力らは時間が経過すると油相と水相に分離
する。本発明のために、前記の式は出発材料としてのシ
ランの式を示す。市販のシランからの低級アルコールの
除去は、水分が存在するとシランの部分的加水分解をも
たらす。
従って、できる限り乾燥状態でシランの混合体からメタ
ノールを除去する必要がある。できる限り完全にメタノ
ールを除去することが望ましいが、残留メタノール’ｔ
　ｕ　重、ｔ％まで含有するシランを使用して、本発明
の透明混合体を生成することができる。
本発明の透明で注入可能な液体、透明で安定なミセル溶
液および透明で安定な水中油型マイクロエマルションを
生成するために、広範囲のコサ−７アクタント’を本発
明に使用することができる。
特に、ポリエチレン・グリコール、エチレン・グリコー
ル、ペンタノール、グリセリンおよび線状アルコールの
ポリオキシエチレン・グリコール・エーテル（商品名Ｔ
ｅｒｇｉｔａｌ■１５−８−３でユニオン・カーバイド
が販売）？使用して、所望の液体、溶液およびマイクロ
エマルションが得らハた。
本発明に使用できる他のコサ−７アクタントは特定のエ
マルションに使用さねる水に非混和性の油に可溶性の界
面活性剤である。一般に、こね、らのコサーファクタン
トは少なくとも１のＨＬＢ係数を有し、炭素原子１０〜
２２をもった脂肪酸のソルビタン・エステル；９５％ま
でのエチレンオキシドを有する０１０〜Ｇ２２の脂肪酸
のポリオキシエチレン・ソルビトール・エステル；　炭
素ｉ子６〜２０および９５％寸でのエチレンオキシドを
有する脂肪フェノールのポリオキシエチレン誘導体：炭
素原子１０〜２２を有する脂肪アミンおよびアミド・ベ
タイン；９５％までのエチレンオキシドを有する０１０
〜０２２脂肪酸又は脂肪アルコールのエチレン縮合物；
炭素原子６〜２０のアルキル基？もったアルキルアリー
ル・スルホナートのようなイオン界面活性剤；Ｃｌ０−
０２０の脂肪酸セッケン；０１０〜０２０の脂肪硫酸塩
；Ｃ１Ｏ〜０２２のアルキルスルホン酸塩；ジアルキル
・スルホサクシナートのアルカリ金属塩；Ｃ１Ｏ〜０２
２の脂肪アミン・オキシド；Ｃ６〜０２０の脂肪イミダ
ゾ−リン；炭素原子１０〜２２をもった脂肪アミド・ス
ルホベタイン；炭素原子１０〜２２を有する脂肪アンモ
ニウム化合物のような第四界面活性剤；０１０〜０２２
の脂肪モルホリン・オキシド；９５％寸でのエチレン・
オキシドを有するカルボキシル化エトキシ化０１０〜Ｃ
！２０フルコールのアルカリ金稿塩；Ｃ１０〜Ｃ２２脂
肪酸のエチレンオキシド縮合物；エチレンオキシドおよ
び／またはプロピレンオキシド単位を含有スルアルコキ
シル化シロキサン界面活性剤：９５％４−７？のエチレ
ンオキシドを有するグリセリンのＣＩＯ〜０２２脂肪酸
モノエステルのエチレンオキシド縮合物；およびＯＩＯ
〜０２２脂肪酸のモノ−又はジエータノール・アミドを
含む。他の型の界面活性剤は技術的に既知であって、約
１以上又は１のＨｔ、８％数を有し本発明の実抱に使用
できるものである。かかる界面活性剤は多くの刊行物に
記載されている（例えば、ＭｏＣｕｔａｈｅｏｎｓＤｅ
ｔｓｒｇｅｎｔｓ　ａｎｃｌ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ
／Ｎｏｒｔｈ　Ａｍｅｒｉｃａｎｇｄｉｔｉｏｎ、　１
９７５．　Ｍｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈ、ｉｎｇ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙ。
（）ｌｅｎ　Ｒｏｃｋ、　Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ　ｆ９
梱）。
本発明の範囲内のシランとコサーファクタントとの重量
比の範囲はシランとコサーファクタントの特定の組合せ
で変る。しかしながら、全ての組合せの範囲は、シラン
とコサーファクタントの混合体が混合によって透明な混
合体を生成する範囲内である。
一旦シランとコサーファクタントの透明又は半透明の混
合体が得らｒたら、その混合体は水で希釈して透明な油
中水滴型ミセル溶液を生成することができる。そしてそ
れはさらに希釈して水中油滴型のミセル溶１’！ｒ生成
することができる。
本発明の範囲内のシランとコサーファクタントの特定の
組合せは、１〜９９Ｎ量部の３−　（）　ＩＪメトキシ
シリル）プロピルジメチルオクタデシル・アンモニウム
・クロライドと１〜９９Ｎ量部のエチレン・グリコール
；１〜９９重量部のう（トリメトキシシリル）プロピル
ジメチルオクタデシル・アンモニウム・クロライドと１
〜９９重量部のプロピレン・グリコール；１〜９９重量
部の５（トリメトキシシリル）プロピルジメチルオクタ
デシル・アンモニウム・クロライドと１〜９９重責部の
グリセロール；１〜９９重量部の３（トリメトキシシリ
ル）プロピルジメチルオクタデシル・アンモニウム・ク
ロライドと１〜９９重量部ノヘンタノール；および１〜
９９重量部の３（トリメトキシシリル）プロピルジメチ
ルオクタデシル・アンモニウム・クロライドと１〜９９
重量部の線状アルコール（ユニオン・カーバイド販売の
商品名Ｔｅｔｇ□、。、■□５−ｓ−ｂ）ｏ＜す：Ｘ、
ｆＬｙ７−ｆリコール・エーテル全含ム。
本発明の透明で注入可能液体は水で希釈して透明なミセ
ル溶液にすることができる。又それらは水に非混和性の
油と混合した後、水で希釈して安定で透明な油中水滴型
又は水中油滴型のミセル溶液を生成することができる。
一般に、透明ミセル溶液は、シランをコサーファクタン
トと混合することによって生成される。
非常にしばしば、シラン又はコサ−７アクタント或いは
両方の粒度が高いために、混合前に片方又は両方を加熱
して液状にして本発明の透明混合体を生成しなけｈ−は
ならない。
本発明の透明ミセル溶液全生成するために、約１〜９９
１會部のシランと１〜９９重量部のコサーファクタント
を一緒に混合して透明な注入可能液体又は透明な微小結
晶質混合体を生成する。この混合体に径部の水、すなわ
ち９９〜７０部のシランとコサーファクタントの合計重
量に対して１〜３０重量部の水を添加して透明なミセル
溶液を生成することができる。これらの透明なミセル溶
液は次に主部の水で希釈して、シランとコサーファクタ
ントからなるミセルが面微鏡下で見ることができる透明
で安定なミセル溶液を生成することができる。典型的に
、これらの透明で安定な水中油滴型ミセル溶液全生成す
るにはシランとコサーファクタントの合計ｉｔに対して
少なくとも等量の水が必要である。最適には、透明な水
中油滴型ミセル溶ｇ５重重％以下のシラン化合物金倉み
、一方油中水滴型のものは９５重量％以上のシランとコ
サーファクタントを含む。
ここに記載したシランとコサーファクタントから成る透
明混合体全使用して、水に非混和性の浦と流体を含有す
る透明で安定な水中油滴型のマイクロエマルションを生
成することもできる。典型的に、こり、は、水に非混和
性の油又は流体牙シランとコサーファクタントの混合体
の分散させ、該混合体全主部の水に分散させる必要があ
る。しかしながら、各種成分の添加順序は該マイクロエ
マルションの生成に重要でないことがわかった。
例えば、一般式（式中のｎは３、Ｕ、５．６又は７であ
る。） ＯＨ３ ＋　８１．−０÷ ｎ Ｈｓ のシクロポリジメチルシロキサンおよび混合体を、一般
式（ＯＨ１Ｏ）３８！（ＯＨ２）３Ｎ＋（ＯＨ８）２Ｃ
，８Ｈ３□Ｃ１−のシラン１０重量部とプロピレン・グ
リコール１０重量部から成る透明な注入可能液体に分散
させることができる。その５成分の混合体は次に９４０
部の水に迅速に分散させて透明で安定な水中油滴型マイ
クロエマルションを生成することができる。
本発明の範囲内の水に非混和性の油および流体は、前記
シクロポリシロキサン；一般式（上式のＲは炭素原子１
〜６をもったアルキル基又はフェニル基を示し、Ａは水
酸基又はトリメチルシラノール基を示し、Ｂは水素原子
又はトリノチルシリル基を示し、ｍの平均は１〜ｉ　ｏ
、　ｏ　ｏ　。
である） の線状ポリジオルガノシロキサン；および他の水に非混
和性の炭化水素、例えば鉱物油、石油の軽質油、石油の
原曲、ピッチ、タール、共重合体、溶媒、樹脂、ワック
ス、含ろう重合体、殺虫剤、フレーバー油、芳香油、お
よび他の化粧品用′／Ｆ！Ｊを含む。
本発明の成分の混合に訃いては、混合体に高せん断を加
えて共分散を保証しなければならない。
成分の十分な分散は、超音波法並びに他の高ぜん新技術
を含む混合体の乳化に用いる既知方法によって達成する
ことができる。
本発明の透明混合体においてアルコキシ官能性シランが
どの程度エステル交換又は加水分解するかは明らかでな
いが、次の理由のためにシランは主に重合体の状態の１
まであると考えられる。潜在的ナシラノール官能性を有
する本発明のシラン界面活性剤（例えば、アルコキシ基
をもったシラン）は、さもないとシランの加水分解縮合
をもたらすと考えられる混合体中の水の存在にもがかわ
らず溶液に高度のシラノール官能性を維持する。
例えば、エチレン・グリコール、水および３（トリメト
キシシリル）プロピルジメチルオクタデシル・アンモニ
ウム・クロライドから成るミセル溶液は、水に希釈した
シランのメタノールをベースにした溶液を用いた方法の
状態と同じ程度に、そして同一効果をもって基質に水持
的に結合することができる。従って、本発明はシランに
安定で容易に調製できる吐出系を提供する。
本発明の稙々の形態においてシランのアルコキシ基の部
分的加水分解は生じるが、シランは高分子量の重合体（
それは次に基質へ実質的に結合できない）全生成する縮
合はしない。この予想外の化学特注のために、混合体５
等の特に有用なアスペクトはそれらがシランに対して有
効な吐出系であることである。混合体、等の１つが基質
と接触するとき、アルコキシ官能性シランは縮合して基
質の表面に高分子量の直接塗膜全形成する。
従って、本発明は、メタノールのような有毒で可燃性の
溶媒の欠点並びにその著しい童の放出を伴うことなく、
シランを表面へ効果的に放出（吐出）する材料を提供す
る。表面又は基質へ放出されたシランはその表面の物理
的特性を変えることができる。例えば、表面は本発明の
混合体全使用することによって疎水性、親水性、親油性
、又は疎油性にすることができる。
本発明は、水に非混和性の油および流体全基質へ放射す
るために使用することもできる。こハらの油は農薬、潤
活油、迦フン化炭化水素油（汚れ防止用）、および化粧
品用の油を含む。
抗菌塗膜形成用に有効な吐出し系である特殊な混合体は
、３（トリメトキシシリル）プロピルジメチルオクタデ
シル・アンモニウム・クロライド、５−（トリエトキシ
シリル）プロピルジメチルオクタデシル・アンモニウム
・クロライド、ラー（トリメトキシシリル）プロピルジ
デシルメチル・アンモニウム・クロライド、又は類似の
シリル化合物を含有するものである。
〔実施例〕
次の実施例は本発明の全範囲を全て例示することなく本
発明を説明する。比較例は本発明の多数の臨界限度（範
囲）を示すために、または本発明の効用を示すために挙
けた。
実施例１ 本例は、３（トリメトキシシリル）プロピルジメチルオ
クタデシル・アンモニウム・クロライドと共に作用して
、単独およびさらに水と組み合せて透明で安定なミセル
溶液を生成する広範囲のコサ−７アクタントを説明する
。
ＩＡ部 市販の試料である３（トリメトキシシリル）プロピルジ
メチルオクタデシル・アンモニウム・クロライド（ダウ
・ケミカル社から入手した商品名■ Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎ４５７７２抗菌剤）ｔｌ−かくは
ん棒を備えたビーカーに入りて、かくはんし、約１００
℃に加熱し、真空トラップを使用してメタノールを除去
した。その加熱工程は前記抗菌剤中のメタノールを実質
的に全て（約２〜ヰ重量％の残留メタノールが残留した
）沸騰除去した、クリーム状着色ワックスが後に残った
。
クリーム状着色ワックスとグリセロールとの棹／Ｆ　（
７）重量比からなる混合体を作った。グリセロール／３
（トリメトキシシリル）プロピルジメチルオクタデシル
・アンモニウム・クロライドの混合体全生成するために
、シランを加熱しなけｔばならなかった。それら混合体
の中のいくつかは本発明の範囲内の透明で注入可能な液
体を生成した。
加熱されたシラン／コサーファクタントは２成分全混合
することができた透明で注入可能な液体であった。そり
、ら混合体の特性を第１表に示す。
第　　　１　　　表 透明の混合体は顕微鏡で観察したところミセルが観察さ
れた。液晶は、偏光下で溶液を観察して複屈折のないこ
とによって確認した。２相系はミセル溶液と液晶の混合
体であった。
２人部 ゛　グリセロールの代りにプロピレングリコールを使用
たことを除いて、ＩＡｉと類似の混合体を作った。各種
の混合体の観察結果全第２表に示す。
第　　　２　　　表 得られた結果は、シラン／プロピレン・グリコールの混
合体がある比率で透明で注入可能な液体全性成すること
を示す。半透明の混合体はまだ注入できるが、透明液体
のように凍解サイクリングが安定でなかった。
３Ａ部 グリセロールの代りにペンタノールを使用すること以外
は、ＩＡ部の方法をくり返した。それらの結果１１表に
示す。
第　　　５　　　表 ９５１５　　　　ｔｔ シランとペンタノールの混合体は全てミセル溶液を生成
した。
ＬＬＡ部 グリセロールの代りにエチレン・グリコールを使用した
ことを除いてＩＡ部をくり返した。それらの結果を第４
表に示す。
第　　　４　　　表 上記の結果は、３（トリメトキシシリル）プロピルジメ
チルオクタデシル・アンモニウム・クロライドとエチレ
ン・グリコールを混合することによって透明で注入可能
なミセル液体が生成されることを示す。
５Ａ部 今。は市販。界、Ｊゎ性斉ｉＴｅｒｇｉｔ。１■□５−
８−３（Ｕｎｉｏｎ　０ｏｒｂｉｄｅ　　社販売の線状
アルコールのポリオキシエチレン・グリコール−エーテ
ル）でＩＡ＠を再びくり返した。それらの結果を第５表
に示す。
上記の透明混合体はミセル溶液であることが観察された
。これは、高分子量の重合体である高ＨＩＪ係数の界面
活性剤は透明ミセル溶欧における乳化剤としてシラン界
面活性剤と併用できることを示す。
実権例２ 本例は、コサーファクタントと併用して透明なミセル溶
液および透明な液晶溶液を生成できる種々のシランを説
明する。
次の実施例で作ったａｋの混合体が古典型な溶液、ミセ
ル溶液、液晶又は欅準のエマルションであるかを決定す
るために、２つの方法を用いた。
試料はミセルの存在を顕微鏡で検査した。ミセルを含ん
だ試料および肉眼で透明に見えた試料はマイクロエマル
ション又はミセル溶液の標識ヲした。
さらに粘性の溶液は偏光を与えた。試料に複屈折が生じ
た場合は液晶が存在した。これらの試料は、混合が１相
又は多相で存在したか否かを決定するために顕微鏡でも
観察した。
試料は視覚的にも検査した。濁った又はミルク状の混合
体は標準のエマルション（０，１５０μ以上の粒径をも
ったエマルション）トシた。
顕微鏡でミセルが存在しないと観察された透明混合体は
、極小寸法のミセルが存在するか否かを決定するために
弾性光散乱粒子サイジング法にかけた。この方法は、特
定の系に対する状態図の領域が顕微鏡で見えるミセルを
有さなかった透明領域に隣接する液晶拳域を示した場合
に行った。
１３部 Ｎ−（２−７ミノエチル）−５−アミノプロピルトリメ
トキシシランとプロピレン・グリコールの種にの重量比
の混合体を作って顕微鏡下で観察した。これらの混合体
は次に水で連続的に希釈して観察した。それらの混合体
および希釈体は全て透明であった。光学顕微鏡によって
ミセルは観察できなかった。
２Ｂ部 ラーグリシドオキシプロビルトリメトキシシランとプロ
ピレン・グリコールの種々の重責比の混合体を作って顕
微鏡観察をした。七わらの混合体は次に連続的に希釈し
、希釈体を顕微鏡観察して、溶液がミセル溶液か又は古
典的な溶液であるが全決定した。観察した混合体は全て
粒径がＯ，１５０以上の標準エマルションであった。こ
れは、本発明の範囲内の透明混合体を生成しないシラン
界面活性剤混合の例である。
５Ｂ部 う（トリメトキシシリル）プロピルジメチルオクタデシ
ル・アンモニウム・クロ２イドとプロピレン・グリコー
ルとの種々の重量比の混合体を作って、それらの、混合
体を顕微鏡を使用して観察した。３（トリメトキシシリ
ル）プロピルジメチルオクタデシル・アンモニウム・ク
ロライドとプロピレン・グリコールから成った混合体は
半透明のミセル溶液であった。８１重量部の３（トリメ
トキシシリル）プロピルジメチルオクタデシル・アンモ
ニウム・クロライドと、９重量部のプロピレン・グリコ
ールと１０重量部の水から成る混合体は半透明のミセル
溶液であった。
４８部 トリメトキシシリルプロピルトリフェニル・ホスホニウ
ム・アイオダイド（ヨウ化物）とプロピレン・グリコー
ルヲ穐々の重量比に混合した。これらの混合体は次に水
で連続的に希釈して、それらがミセル溶液か古典溶液で
あるかを検量した。
シランとプロピレン・グリコールの混合体およびシラン
とプロピレン・グリコールと水の混合体は共にミセル溶
液が観察された。トリメトキシシリルプロピルトリフェ
ニル−ホスホニウム−アイオダイドはコサーファクタン
トと併用して透明な混合体を生成し、それは水と混合し
て半透明のミセル溶液を生成した。
５Ｂ部 ３（トリメトキシシリル）プロピルジメチルオクタデシ
ル・アンモニウム・クロライドとプロピレン・ゲルコー
ルを９重量部のシランと１重量部のプロピレン・グリコ
ールから１重量部のシランと９重量部のプロピレン・グ
リコールに及ぶ範囲の種々の重量比に混合した。これら
の混合体は全て透明であった。各種混合体の観察結果を
第６表に示す。
光学顕微鏡は全ての試料がミセル又は液晶を含むことを
示さなかった。しかしながら、混合体は液晶溶液を生成
した。従って、５（トリメトキシシリル）プロピルジメ
チルオクタデシル・アンモニウム・クロライドとプロピ
レン・グリコールの混合体は、本発明の範囲内の透明ミ
セル又は液晶溶液を生成することができる。
６Ｂ部 ろ−（トリメトキシシリル）プロピルトリメチル・アン
モニウム・クロライドとプロピレン・グリコール全種々
の重責比に混合した。各、ｌ混合体は異なる粘度？有し
たが、試料は全て透明でミセル又は液晶を含有した。各
ｌ混合体の観察結果を第７表に要約する。
従って、５−（トリメトキシシリル）プロピルトリメチ
ル・アンモニウム・クロライドとプロピレン・グリコー
ルの組合せは本発明の透明ミセル又は液晶溶液を生成す
る。
７Ｂ部 ５−（トリメトキシシリル）プロピルジメチルアミンと
プロピレン・グリコールを種々の重量比で混合した。顕
微鏡観察は試料が液晶およびミセルを含んでいることを
示した。この組成物は本発明の範囲内である。
実施例５ 本例は、実施例１で生成された透明混合体は安定であっ
て、他の材料と共に容易に調製できるところの高および
低固体分のミセル又は液晶溶液を生成するために容易に
希釈できることを示す。
ＩＣ部 実施例１の１部の５（トリメトキシシリル）プロピルジ
メチルオクタデシル・アンモニウム・クロライドとプロ
ピレン・グリコールの混合体を水で連続的に希釈して混
合した。得られた溶液は、偏光顕微鏡で観察して、溶液
がミセル、液晶を含有するか、或いは溶液が２相である
か否かを測定した。溶液の粘度を調べ、５つの観察に基
づいて、連続的に希釈した各試料がミセル溶液、古典的
溶液、エマルション、液晶相、またはその組合せとして
記載した。そｈらの結果を第１図に要約する。
第１図は、５（トリメトキシシリル）プロピルジメチル
オクタデシル・アンモニウム・クロライド、プロピレン
・グリコールの各ａｔ重量比の混合体は水で希釈して１
０重量％の固体分（シランとプロピレン・グリコールの
全重量）をもった透明で安定なミセル溶液を生成するこ
とができることを示す。また、この混合体は径部の水で
希釈して、左固体分含貴の透明ミセル溶液又は高固体分
含量の透明液晶溶液を生成できる。
２０部 ＩＣ部の方法を用いて、３（トリメトキシシリル）プロ
ピルジメチルオクタデジル・アンモニウム・クロライド
とグリセロールと水を含有する系の状態図を作った。そ
の状態図は第２図に示し、３（トリメトキシシリル）プ
ロピルジメチルオクタデシル・アンモニウム・クロライ
ドとグリセロールの混合体を希釈して低固体分含量のミ
セル溶液を生成できることを示す。また、その状態図は
、混合体を少部の水で希釈して透明で安定な低固体分含
量のミセル溶液又は液晶溶液を生成できることを示す。
う　０部 ３（トリメトキシシリル）プロピルジメチルオクタデシ
ル・アンモニウム・クロライドと線状アルコールのホリ
オキシエチレン・ゲルコール・エーテ／１ｚ（Ｕｎｉｏ
。。ａｒｂｉｄｅにょっ−ｃＴｓｒｇｉｔｏ□■１５−
８−３として販売）の混合体を種々のＮ量比で作って、
水で連続的に希釈した。各種の試料はＩＣ部のように観
察した、そしてそれらう成分系の状態図を作った、それ
らの結果を第５図に示す。第５図は、５（トリメトキシ
シリル）プロビルジメチルオフダブル・アンモニウム・
クロライドとＴ・・ｇｉｔ・ｌ■１５−８−３　　の混
合体を希釈して固体分０〜５重量％の透明で安定なミセ
ル溶成を生成できることを示す。また、それらの混合体
は径部の水（ｉ〜２５重量％の水）で希釈して透明で高
固体分含量のミセル溶液又は液晶溶液を生成できる。
１１０部 ３（トリメトキシシリル）プロピルジメチルオクタデシ
ル・アンモニウム・クロライドとペンタノールの種々の
重量比の混合体を作って、水で連続的に希釈した、そし
てそれぞれの一部をＩＣ部の方法に従って観察した。そ
の状態図は、第４図に複製した、３（トリメトキシシリ
ル）プロピルジメチルオクタデシル・アンモニウム・ク
ロライドとペンタノールの混合体は水で希釈して固体分
食量が０〜約１ｏ重量％の透明で安定なミセル溶液を生
成できることを示す。それらの混合体は高固体分含量の
ミセル溶液および液晶溶液も生成できる０ ５０ｆｔ＋ ３（２（ビニルベンジルアミノ）エチルアミン〕プロピ
ルメトキシシランとプロピレン・グリコールの種にの重
責比の混合体を作って、水で連続的に希釈した。それぞ
れの一部をＩＣ部のように観察した。それらの結果は、
各種混合体は希釈して約１０重量％以下の固体分を有す
る、）〔２（ビニルベンジルアミノ）エチルアミン〕プ
ロピルトリメトキシシランとプロピレン・グリコールの
透明で安定なミセル溶液を生成できることを示した。
６０部 メチルトリメトキシシランとプロピレン・グリコールの
各種重量比の混合体を作って水で連続的に希釈した。種
々の混合体の一部をｌＣ部のように観察した。それらの
結果は、メチルトリメキシシランとプロピレン・グリコ
ールの混合体を水で希釈して０〜１０重量％の範囲内の
固体分含奮をもった安定で透明なミセル溶液を生成でき
ることを示した。これらの混合体は高固体分含量のミセ
ル溶液又は液晶溶液も生成できる。
７０部 ５−（）リメトキシシリル）プロピルジデシルメチル・
アンモニウム・クロライドとプロピレン・グリコールの
各種重量比の混合体を作って、水で連続的に希釈した。
それぞれの混合体の一部ＩｉＣ部のように観察した。そ
れらの結果は、ラー（トリメトキシシリル）プロピルジ
デシルメチル・アンモニウム・クロンイドとプロピレン
・グリコールの混合体は水で希釈してｏＬ１ｏ重ｔ％の
範囲内の固体分食量をもった安定で透明なミセル溶液全
生成できることを示した。
８Ｃ部 トリメトキシシリルプロピルトリフェニル・ホスホニウ
ム・アイオダイドとプロピレン・グリコールの各種重量
比の混合体を作って水で連続的に希釈した。そわぞれの
混合体の一部’１ｚｌＯ部のように観察した。それらの
結果は、トリメトキシシリルプロピルトリフェニル・ホ
スホニウム・アイオダイドとプロピレン・グリコールの
混合体は水で希釈して、０〜１ｏｕｔ％の範囲内の固体
分食量の安定で透明なミセル溶液を生成できることを示
した。
本例は、水に非混和性液体としてヘキサンを使用して水
中油筒型マイクロエマルションを生成する本発明の詳細
な説明する。プロピレン・グリコールと３（トリメトキ
シシリル）プロピルジメチルオクタデシル・アンモニウ
ム・クロライドの各種重量比の混合体を作った。これら
２成分の混合体を水で連続的に希釈して、それらの一部
を’１例うの１０ｍの方法によって観察した。得らねだ
プロピレン・グリコールと、３−（トリメトキシシリル
）プロピルジメチルオクタデシル・アンモニウム・クロ
ライドと水との混合体の各々に、１゜重ｔ％、３０重量
％、５０重重％、７０重ｆ％および９０重量％のヘキサ
ンを有する混合体を生成するためにヘキサン混合体した
。これらヘキサンのＭｔ％のヘキサン混合体の状態図を
作った、そしてそれらを第５．６．７．８および９図に
示す。
それらの状態図は、３（トリメトキシシリル）プロピル
ジメチルオクタデシル・アンモニウム・クロライドおよ
び乳化剤としてのプロピレン・グリコールを使用するこ
とによって、安定で透明な水中油筒型および油中水滴型
のマイクロエマルションができることを示す。
実殉例５ 本例は、３（トリメトキシシリル）プロビルジメチルオ
クタデシル・アンモニウム・クロライドとエチレン・グ
リコールによって安定化されたマイクロエマルションが
永続性の抗菌表面処理用に有効な吐出し系であること、
そして処理技術の水準として有効であることを示す。
現在の技術的処理方法は５（トリメトキシシリル）プロ
ピルジメチルオクタデシル・アンモニウム・クロライド
又はラー（トリメトキシシリル）プロピルジデシルメチ
ル・アンモニウム・クロライドの市販メタノール溶液を
用いている。これらの溶液は次に水でα５〜３Ｎ量％シ
ラン濃度に希釈し、基質を処理するためにかかる基質を
希釈溶液に浸漬している。
つ（トリメトキシシリル）プロピルジメチルオクタデシ
ル・アンモニウム・クロライドとエチレン・グリコール
を水で約０〜５１童５のシランに希釈した各種水準の混
合体をポリエステル、綿およびナイロンを含む種々の布
に塗布した。同−布の類似試料を、水で希釈した５（ト
リメトキシシリル）プロピルジメチルオクタデシル・ア
ンモニウム・クロライドのメタノールを主成分とした溶
液（同一のシラン濃度）で処理した。布に塗布した表面
レベル処理は両方の場合において口じてあった。
被処理布の抗菌性および殺菌性は許容されている方法で
測定した。例えば、被処理布の抗菌活性はＡＡＴＣＣ試
験法１００に基づいた方法で試験した。被処理布の殺菌
活性はＡＡＴＯ’Ｃ試験法５０に基づいた方法で試験し
た。
５種類の重金てについて、本発明を用いた方法は、水で
希釈した３（トリメトキシシリル）プロピルジメチルオ
クタデシル・アンモニウム・クロライドのメタノールを
主成分として溶液を用いる現在の処理方法の状態のよう
に抗菌表面を作るのに有効であった。
【図面の簡単な説明】
第１図は、３（トリメトキシシリル）プロピルジメチル
オクタデシル・アンモニウム・クロライド、プロピレン
グリコールおよび水の混合体の状態図である。標識「Ａ
」の領域は透明なミセル溶液を生成した混合体を示す。 標識「Ｂ」は液晶の透明、粘性溶液が生成した領域を示
す。標識ｒｃＪの領域は標準のクリーム状エマルション
が生成した領域を示す。標識「Ｄ」の傾城は２成分に分
離した混合体を示す。 第２図は、３（トリメトキシシリル）プロピルジメチル
オクタデシル・アンモニウム・クロライド、グリセロー
ルおよび水の混合体の状態図である。図面における領域
Ａは透明ミセル溶液を生成した混合体を示し、領域Ｂは
液晶の透明で粘性溶液が生成した領域を示し、領域Ｃは
標準のりＩＪ　＋ム状エマルションが生成した領域を示
し、領域りは２成分ば分離した混合体を示し、領域Ｅは
う成分に分離した混合体を示す。 第５図は、う（トリメトキシシリル）プロピルジメチル
オクタデシル・アンモニウム・クロライド、高分子量の
綾状アルコールのポリオキシエチレ７−グリコール・エ
ーテル（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ社で商品名Ｔｅｒ
ｇｉｔＱ１■として販売）および水の混合体の状態図で
ある。図面における領域Ａは透明なミセル溶液を生成し
た混合体を示し、領域Ｂは液晶の透明な粘性溶液が生成
した領域を示し、領域Ｃは標準のクリーム状エマルショ
ンが生成した領域を示し、領域りは２成分に分離した混
合体を示す。 第４図は、３（トリメトキシシリル）プロピルジメチル
オクタデシル・アンモニウム・クロライド、ペンタノー
ルおよび水の混合体の状態図である。図面における領域
人は透明なミセル溶液を生成した領域を示し、領域Ｂは
液晶の透明な粘性溶液が生成した領域を示し、領域Ｃは
標準のクリーム状エマルションが生成した領域を示し、
領域りは２成分に分離した混合体を示し、領域Ｅはう成
分に分離した領域を示す。 第５図は、３（トリメトキシシリル）プロピルジメチル
オクタデシル・アンモニウム・クロライド、プロピレン
・グリコールおよび水、並びに１０重量％の水に非混和
性液体のへキサンの混合体の状態図である。図面におけ
る領域Ａは透明なミセル溶液を生成した混合体を示し、
領域Ｂは液晶の透明、粘性溶液が生成した領域を示し、
領域Ｃは標準のクリーム状エマルションが生成した領域
を示し、領域りは２相に分離した混合体を示す。 第６図は、５（トリメトキシシリル）プロピルジメチル
オクタデシル・アンモニウム・クロライド、プロピレン
・グリコール、および水、韮びに水に非混和性液体へキ
サンの３０重量％の混合体の状態図である。第７図は、
ヘキサンが５０重量％である同一混合体状態図である。 第８図は７ＯＮ量％ヘキサンそして第９図は９０重量％
ヘキサンの場合の状態図である。領域Ａは透明なミセル
溶液を生成した混合体を示し、領域Ｂは液晶の透明な粘
性溶液が生成した頒域金示し、領域Ｃは標準のクリーム
状エマルションが生成した領域を示し、領域りは２成分
゛に分離した混合体を示し、領域Ｅは５成分に分離した
領域を示す。 １００１量名 −ｙＤａ（＠レン　７゛°グコーｌン １００ＬｔＪ　　　　　　　　１００　皇１：ｌｐ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　シランｔｏｏ
ｉ”ｔ３ ７′°すニー１） １０ｏ　＊−に；ｌ　　　　　　　　　　　　＋ｏｏ支
１〆木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　シラン１００：Ｌｔ〆 忰（プラン′ １００　Ｌｋ　Ｚ ９０！↑〆 オミ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　シラン
・７０：ｔｔ〆 アＯ（″レン　７゛リコーｌし ＊、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　シラ〉５Ｏ−ｉｔ％ アｒ３１８：ｔｈレン　７°°ｌＪコール／３０ＬｋＺ ７°０１：１ルン　７゛°す〕−１し ３０１↑糸　　　　　　　　　　３０支１系昶　　　　
　　　　　　　　　　　　シラシミ０支士２

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、下記の（ａ）シランと（ｂ）コサーファクタント化
    合物から成り、マイクロエマルション、ミセル溶液、ま
    たは液晶含有溶液である透明組成物： （ａ）次の（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）式によっ
    て表わされるシラン： （ｉ）Ｘ＿４＿−＿ｎＳｉ（ＲＮＨ＿ａＲ′＿ｂＹ＿ｃ
    ）＿ｎ〔上式のＸは炭素原子１〜６を有するア ルコキシ基、または炭素原子２〜８を 有するアルコキシアルコキシ基、また は原子１〜６を有するアルキル基を示 し； Ｙは酸アニオンを示し； ｎは１、２または３である； Ｒは炭素原子１〜６を有する二価の炭 化水素基を示し； Ｒ′は炭素原子１〜２２を有するアルキ ル基、窒素を含有する飽和炭化水素基 または窒素を含有する不飽和炭化水素 基を示す； ａは０、１または２であり； ｂは０、１、２または３であり； ｃは０または１であり；ａ＋ｂの和は ２または３である、そしてａ＋ｂの和 が３のとき、ｃは１であり、そのほか のｃは０である〕； （ｉｉ）Ｘ＿４＿−＿ｎＳｉ（ＲＰＲ″＿３Ｙ）＿ｎ〔
    上式のＸは炭素原子１〜６を有するア ルコキシ基、または炭素原子２〜８を 有するアルコキシアルコキシ基、また は炭素原子１〜６を有するアルキル基 を示し、Ｒは炭素原子１〜６を有する 二価の炭化水素基を示し、Ｒ″は炭素原 子１〜２０を有するアルキル基、また はフェニル基を示し、ｎは１、２、ま たは３である〕；または （ｉｉｉ）Ｘ＿３ＳｉＲ′″ 〔上式のＸは炭素原子１〜６を有するア ルコキシ基、または炭素原子２〜８を 有するアルコキシアルコキシ基、また は炭素原子１〜６を有するアルキル基 を示し、Ｒ′″は炭素原子１〜６を有する アルキル基、またはフェニル基を示す〕； および （ｂ）少なくとも１のＨＬＢ係数を有し、前記シランと
    一緒にして、水と混合したときに 室温で透明混合体を形成するコサーファク タント化合物。 ２、さらに（ｃ）前記シランおよびコサーファクタント
    と一緒にして十分に混合したときに透明な混合体を生成
    するのに十分な水から成る請求項１記載の組成物。 ３、前記シランを下記のものから成る群から選ぶ請求項
    １記載の組成物： （ＣＨ＿３Ｏ）＿３Ｓｉ（ＣＨ＿２）＿３Ｎ＾＋（ＣＨ
    ＿３）＿２Ｃ＿１＿８Ｈ＿３＿７Ｃｌ＾−、（ＣＨ＿３
    Ｏ）＿３Ｓｉ（ＣＨ＿２）＿３Ｎ＾＋（ＣＨ＿３）＿２
    Ｃ＿１＿８Ｈ＿３＿７Ｂｒ＾−、（ＣＨ＿３Ｏ）＿３Ｓ
    ｉ（ＣＨ＿２）＿３Ｎ＾＋（Ｃ＿１＿０Ｈ＿２＿１）＿
    ２ＣＨ＿３Ｃｌ＾−、（ＣＨ＿３Ｏ）＿３Ｓｉ（ＣＨ＿
    ２）＿３Ｎ＾＋（Ｃ＿１＿０Ｈ＿２＿１）＿２ＣＨ＿３
    Ｂｒ＾−、および（ＣＨ＿３Ｏ）＿３Ｓｉ（ＣＨ＿２）
    ＿３Ｎ＾＋（ＣＨ＿３）＿３Ｃｌ。 ４、前記シランを下記のものから成る群から選ぶ請求項
    １記載の組成物： （ＣＨ＿３Ｏ）＿３ＳｉＣＨ＿３、 （ＣＨ＿３Ｏ）＿３ＳｉＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿３、（
    ＣＨ＿３Ｏ）＿３ＳｉＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿
    ２ＣＨ＿２ＣＨ＿３、および（ＣＨ＿３Ｏ）＿３ＳｉＣ
    ＿６Ｈ＿５。 ５、前記シランを下記のものから成る群から選ぶ請求項
    １記載の組成物： （ＣＨ＿３Ｏ）＿３ＳｉＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｐ＾
    ＋（Ｃ＿６Ｈ＿５）＿３Ｃｌ＾−、（ＣＨ＿３Ｏ）＿３
    ＳｉＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｐ＾＋（Ｃ＿６Ｈ＿５）
    ＿３Ｂｒ＾−、（ＣＨ＿３Ｏ）＿３ＳｉＣＨ＿２ＣＨ＿
    ２ＣＨ＿２Ｐ＾＋（ＣＨ＿３）＿３Ｃｌ＾−、および（
    ＣＨ＿３Ｏ）＿３ＳｉＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｐ＾＋
    （Ｃ＿６Ｈ＿１＿３）＿３Ｃｌ＾−。 ６、前記シランを下記のものから成る群から選ぶ請求項
    １記載の組成物： （ＣＨ＿３）＿３Ｓｉ（ＣＨ＿２）＿３Ｎ＾＋（ＣＨ＿
    ３）＿２Ｃ＿１＿２Ｈ＿２＿５Ｃｌ＾−、（ＣＨ＿３）
    ＿３Ｓｉ（ＣＨ＿２）＿３Ｎ＾＋（Ｃ＿１＿０Ｈ＿２＿
    １）＿２ＣＨ＿３Ｃｌ＾−、（ＣＨ＿３）＿３Ｓｉ（Ｃ
    Ｈ＿２）＿３Ｎ＾＋（ＣＨ＿３）＿２Ｃ＿１＿８Ｈ＿３
    ＿７Ｃｌ＾−。 ７、前記シランが、 （ＣＨ＿３Ｏ）＿３Ｓｉ（ＣＨ＿２）＿３ＮＨ（ＣＨ＿
    ２）＿２ＮＨＣＨ＿２Ｃ＿６Ｈ＿４ＣＨＣＨ＿２・ＨＣ
    ｌである請求項１記載の組成物。 ８、前記シランを下記のものから成る群から選ぶ請求項
    １記載の組成物： （ＣＨ＿３Ｏ）＿３Ｓｉ（ＣＨ＿２）＿３Ｎ（ＣＨ＿３
    ）＿２、（ＣＨ＿３Ｏ）＿３Ｓｉ（ＣＨ＿２）＿３Ｎ（
    ＣＨ＿２ＣＨ＿３）＿２、（ＣＨ＿３Ｏ）＿３Ｓｉ（Ｃ
    Ｈ＿２）＿３Ｎ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿３）＿２、（
    ＣＨ＿３Ｏ）＿３Ｓｉ（ＣＨ＿２）＿４Ｎ（ＣＨ＿３）
    ＿２、および（ＣＨ＿３Ｏ）＿３ＳｉＣＨ＿２ＣＨ（Ｃ
    Ｈ＿３）ＣＨ＿２Ｎ（ＣＨ＿３）＿２。 ９、請求項１の組成物を透明な水中油滴型のミセル溶液
    を生成するのに十分な水で希釈することによって作られ
    た透明で安定な水中油滴型ミセル溶液。 １０、透明な油中水滴型ミセル溶液を生成するのに十分
    な水で請求項１の組成物を希釈することによって作られ
    た透明で安定な油中水滴型ミセル溶液。 １１、前記シランが３−（トリメトキシシリル）プロピ
    ルジメチルオクタデシル・アンモニウム・クロライド（
    ａ）であり、コサーファクタント（ｂ）がプロピレン・
    グリコールであって、（ａ）が１〜９９重量部存在し、
    （ｂ）が１〜９９重量部存在する請求項１記載の透明混
    合体。 １２、前記シランが３−（トリメトキシシリル）プロピ
    ルジメチルオクタデシル・アンモニウム・クロライド（
    ａ）であり、コサーファクタント（ｂ）がエチレン・グ
    リコールであって、（ａ）が１〜９９重量部存在し、（
    ｂ）が１〜９９重量部存在する請求項１記載の透明混合
    体。 １３、前記シランが３−（トリメトキシシリル）プロピ
    ルジメチルオクタデシル・アンモニウム・クロライド（
    ａ）であり、コサーファクタント（ｂ）がグリセロール
    であって、（ａ）が１〜９９重量部存在し、（ｂ）が１
    〜９９重量部存在する請求項１記載の透明混合体。 １４、前記シランが３−（トリメトキシシリル）プロピ
    ルジメチルオクタデシル・アンモニウム・クロライド（
    ａ）であり、コサーファクタント（ｂ）がペンタノール
    であって、（ａ）が１〜９９重量部存在し、（ｂ）が１
    〜９９重量部存在する請求項１記載の透明混合体。 １５、前記シランが３−（トリメトキシシリル）プロピ
    ルジメチルオクタデシル・アンモニウム・クロライド（
    ａ）であり、コサーファクタント（ｂ）がポリオキシエ
    チレン・グリコールであって、（ａ）が１〜９９重量部
    存在し、（ｂ）が１〜９９重量部存在する請求項１記載
    の透明混合体。 １６、前記シランが３−（トリメトキシシリル）プロピ
    ルジメチルオクタデシル・アンモニウム・クロライド（
    ａ）であり、コサーファクタント（ｂ）がデカノールで
    あって、（ａ）が１〜９９重量部存在し、（ｂ）が１〜
    ９９重量部存在する請求項１記載の透明混合体。 １７、前記シランが３−（トリメトキシシリル）プロピ
    ルジデシルメチル・アンモニウム・クロライド（ａ）で
    あり、コサーファクタント（ｂ）がプロピレン・グリコ
    ールであって、（ａ）が１〜９９重量部存在し、（ｂ）
    が１〜９９重量部存在する請求項１記載の透明混合体。 １８、前記シランが３−（トリメトキシシリル）プロピ
    ルジデシルメチル・アンモニウム・クロライド（ａ）で
    あり、コサーファクタント（ｂ）がエチレン・グリコー
    ルであって、（ａ）が１〜９９重量部存在し、（ｂ）が
    １〜９９重量部存在する請求項１記載の透明混合体。 １９、前記シランが３−（トリメトキシシリル）プロピ
    ルジデシルメチル・アンモニウム・クロライド（ａ）で
    あり、コサーファクタント（ｂ）がペンタノールであっ
    て、（ａ）が１〜９９重量部存在し、（ｂ）が１〜９９
    重量部存在する請求項１記載の透明混合体。 ２０、前記シランが３−（トリメトキシシリル）プロピ
    ルジデシルメチル・アンモニウム・クロライド（ａ）で
    あり、コサーファクタント（ｂ）がポリオキシレン・グ
    リコールであって、（ａ）が１〜９９重量部存在し、（
    ｂ）が１〜９９重量部存在する請求項１記載の透明混合
    体。 ２１、前記シランが３−（トリメトキシシリル）プロピ
    ルジデシルメチル・アンモニウム・クロライド（ａ）で
    あり、コサーファクタント（ｂ）がデカノールであって
    、（ａ）が１〜９９重量部存在し、（ｂ）が１〜９９重
    量部存在する請求項１記載の透明混合体。 ２２、下記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）から
    成る透明で安定な水中油滴型マイクロエマルション： （ａ）次の（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）式によっ
    て表わされるシラン： （ｉ）Ｘ＿４＿−＿ｎＳｉ（ＲＮＨ＿ａＲ′＿ｂＹ＿ｃ
    ）＿ｎ〔上式のＸは炭素原子１〜６を有するア ルコキシ基、または炭素原子２〜８を 有するアルコキシアルコキシ基、また は原子１〜６を有するアルキル基を示 し； Ｙは酸アニオンを示し； ｎは１、２または３である； Ｒは炭素原子１〜６を有する二価の炭 化水素基を示し； Ｒ′は炭素原子１〜２２を有するアルキ ル基、窒素を含有する飽和炭化水素基 または窒素を含有する不飽和炭化水素 基を示す； ａは０、１または２であり； ｂは０、１、２または３であり； ｃは０または１であり；ａ＋ｂの和は ２または３である、そしてａ＋ｂの和 が３のとき、ｃは１であり、そのほか のｃは０である〕； （ｉｉ）Ｘ＿４＿−＿ｎＳｉ（ＲＰＲ″＿３Ｙ）＿ｎ〔
    上式のＸは炭素原子１〜６を有するア ルコキシ基、または炭素原子２〜８を 有するアルコキシアルコキシ基、また は炭素原子１〜６を有するアルキル基 を示し、Ｒは炭素原子１〜６を有する 二価の炭化水素基を示し、Ｒ″は炭素原 子１〜２０を有するアルキル基、また はフェニル基を示し、ｎは１、２、ま たは３である〕；または （ｉｉｉ）Ｘ＿３ＳｉＲ′″ 〔上式のＸは炭素原子１〜６を有するア ルコキシ基、または炭素原子２〜８を 有するアルコキシアルコキシ基、また は炭素原子１〜６を有するアルキル基 を示し、Ｒ′″は炭素原子１〜６を有する アルキル基またはフェニル基を示す〕； および （ｂ）少なくとも１のＨＬＢ係数を有し、前記シランと
    一緒にし、水と混合したときに室 温で透明混合体を形成するコサーファクタ ント化合物 （ｃ）（ａ）と（ｂ）の混合体および水に混合しない油
    と混合したときに、透明な水中油滴型マイ クロエマルションを生成するのに十分な水；および （ｄ）（ａ）、（ｂ）および（ｃ）と混合したときに、
    透明で安定な水中油滴型マイクロエマルション を生成するのに十分な水に非混和性の油。 ２３、下記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）から
    成る透明で安定な油中水滴型マイクロエマルション： （ａ）次の（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）式によっ
    て表わされるシラン： （ｉ）Ｘ＿４＿−＿ｎＳｉ（ＲＮＨ＿ａＲ′＿ｂＹ＿ｃ
    ）＿ｎ〔上式のＸは炭素原子１〜６を有するア ルコキシ基、または炭素原子２〜８を 有するアルコキシアルコキシ基、また は原子１〜６を有するアルキル基を示 し； Ｙは酸アニオンを示し； ｎは１、２または３である； Ｒは炭素原子１〜６を有する二価の炭 化水素基を示し； Ｒ′は炭素原子１〜２２を有するアルキ ル基、窒素を含有する飽和炭化水素基 または窒素を含有する不飽和炭化水素 基を示す； ａは０、１または２であり； ｂは０、１、２または３であり； ｃは０または１であり；ａ＋ｂの和は ２または３である、そしてａ＋ｂの和 が３のとき、ｃは１であり、そのほか のｃは０である〕； （ｉｉ）Ｘ＿４＿−＿ｎＳｉ（ＲＰＲ″＿３Ｙ）＿ｎ〔
    上式のＸは炭素原子１〜６を有するア ルコキシ基、または炭素原子２〜８を 有するアルコキシアルコキシ基、また は炭素原子１〜６を有するアルキル基 を示し、Ｒは炭素原子１〜６を有する 二価の炭化水素基を示し、Ｒ″は炭素原 子１〜２０を有するアルキル基、また はフェニル基を示し、ｎは１、２、ま たは３である〕；または （ｉｉｉ）Ｘ＿３ＳｉＲ′″ 〔上式のＸは炭素原子１〜６を有するア ルコキシ基、または炭素原子２〜８を 有するアルコキシアルコキシ基、また は炭素原子１〜６を有するアルキル基 を示し、Ｒ′″は炭素原子１〜６を有する アルキル基またはフェニル基を示す〕； および （ｂ）少なくとも１のＨＬＢ係数を有し、前記シランと
    一緒にし、水と混合したときに室 温で透明混合体を形成するコサーファクタ ント化合物； （ｃ）（ａ）と（ｂ）の混合体、および水に非混和性の
    油と混合したときに、透明な油中水滴型マ イクロエマルションを生成するのに十分な 水；および （ｄ）（ａ）、（ｂ）および（ｃ）と混合したとき、透
    明で安定な油中水滴型マイクロエマルションを 生成するのに十分な水に非混和性の油。 ２４、下記の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）から成る透明
    で安定な液晶溶液； （ａ）次の（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）式によっ
    て表わされるシラン： （ｉ）Ｘ＿４＿−＿ｎＳｉ（ＲＮＨ＿ａＲ′＿ｂＹ＿ｃ
    ）＿ｎ〔上式のＸは炭素原子１〜６を有するア ルコキシ基、または炭素原子２〜８を 有するアルコキシアルコキシ基、また は原子１〜６を有するアルキル基を示 し； Ｙは酸アニオンを示し； ｎは１、２または３である； Ｒは炭素原子１〜６を有する二価の炭 化水素基を示し； Ｒ′は炭素原子１〜２２を有するアルキ ル基、窒素を含有する飽和炭化水素基 または窒素を含有する不飽和炭化水素 基を示す； ａは０、１または２であり； ｂは０、１、２または３であり； ｃは０または１であり；ａ＋ｂの和は ２または３である、そしａ＋ｂの和が ３のときは、ｃは１であり、そのほか のｃは０である〕； （ｉｉ）Ｘ＿４＿−＿ｎＳｉ（ＲＰＲ″＿３Ｙ）＿ｎ〔
    上式のＸは炭素原子１〜６を有するア ルコキシ基、または炭素原子２〜８を 有するアルコキシアルコキシ基、また は炭素原子１〜６を有するアルキル基 を示し、Ｒは炭素原子１〜６を有する 二価の炭化水素基を示し、Ｒ″は炭素原 子１〜２０を有するアルキル基、また はフェニル基を示し、ｎは１、２、ま たは３である〕；または （ｉｉｉ）Ｘ＿３ＳｉＲ′″ 〔上式のＸは炭素原子１〜６を有するア ルコキシ基、または炭素原子２〜８を 有するアルコキシアルコキシ基、また は炭素原子１〜６を有するアルキル基 を示し、Ｒ′″は炭素原子１〜６を有する アルキル基またはフェニル基を示す〕； および （ｂ）少なくとも１のＨＬＢ係数を有し、前記シランと
    一緒にし、水と混合したときに室 温で透明混合体を形成するコサーファクタ ント化合物；および （ｃ）（ａ）と（ｂ）の混合体と混合したときに、透明
    な液晶溶液を生成するのに十分な水。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05311157A (ja) * 1992-01-23 1993-11-22 Dow Corning Corp オルガノシリコン化合物を含む撥水剤
JPH09136892A (ja) * 1994-09-29 1997-05-27 Ricoh Co Ltd 新規な有機ケイ素化合物およびその製造方法、ならびに新規な有機ケイ素化合物を用いた静電荷現像剤用トナーおよび乾式現像剤
JPH1121354A (ja) * 1997-06-30 1999-01-26 Nippon Chem Ind Co Ltd 抗菌性吸水性樹脂およびその製造方法
JP2000511887A (ja) * 1996-05-07 2000-09-12 エモリー ユニバーシティ 水安定化オルガノシランの使用方法
JP2009263369A (ja) * 2008-04-25 2009-11-12 L'oreal Sa 少なくとも１種の有機ケイ素原子−含有化合物、少なくとも１種のカチオン性界面活性剤及び少なくとも１種の有機酸を含有する化粧料組成物、及び該組成物を使用する化粧学的処置方法
CN107849456A (zh) * 2015-06-30 2018-03-27 默克专利股份有限公司 可聚合液晶材料和经聚合的液晶膜
JP2018512455A (ja) * 2015-04-07 2018-05-17 インダスコ, エルティディ.INDUSCO, Ltd. 抗菌性物品及びそのための化合物

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1328139C (en) * 1985-12-12 1994-03-29 Daniel Graiver Methods for making polydiorganosiloxane microemulsions
US5073298A (en) * 1988-07-20 1991-12-17 Dow Corning Corporation Antimicrobial antifoam compositions and methods
US4908355A (en) * 1989-01-09 1990-03-13 Dow Corning Corporation Skin treatment method
US5145596A (en) * 1989-08-07 1992-09-08 Dow Corning Corporation Antimicrobial rinse cycle additive
US5064613A (en) * 1989-11-03 1991-11-12 Dow Corning Corporation Solid antimicrobial
US5147841A (en) * 1990-11-23 1992-09-15 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Method for the preparation of metal colloids in inverse micelles and product preferred by the method
US5510481A (en) * 1990-11-26 1996-04-23 The Regents, University Of California Self-assembled molecular films incorporating a ligand
KR940005766B1 (ko) * 1991-07-01 1994-06-23 주식회사 무궁화유지 지방산 에스테르 함유 저공해 분말 세제 조성물
US5244598A (en) * 1991-09-13 1993-09-14 General Electric Company Method of preparing amine functional silicone microemulsions
US5556629A (en) * 1991-09-13 1996-09-17 General Electric Company Method of preparing microemulsions
US5290541A (en) * 1992-06-18 1994-03-01 The Procter & Gamble Company Methods for making oral compositions
US5292528A (en) * 1992-06-19 1994-03-08 Sunstar Kabushiki Kaisha Oral Composition
US5292527A (en) * 1992-07-02 1994-03-08 Bausch & Lomb Incorporated Non-alcoholic aqueous mouthwash
US5281240A (en) * 1992-09-21 1994-01-25 Dow Corning Corporation Method of coloring hair with water soluble acid dyes
US5405604A (en) * 1992-10-16 1995-04-11 The Procter & Gamble Company Concentrated mouthrinse for efficient delivery of antimicrobials
US5290542A (en) * 1993-04-08 1994-03-01 The Procter & Gamble Company Oral compositions for treating plaque and gingivitis
US5474761A (en) * 1993-04-08 1995-12-12 The Procter & Gamble Company Oral compositions for treating plaque and gingivitis
US5283056A (en) * 1993-07-01 1994-02-01 International Flavors & Fragrances Inc. Transparent oil-in-water microemulsion flavor or fragrance concentrate, process for preparing same, mouthwash or perfume composition containing said transparent microemulsion concentrate, and process for preparing same
US5518716A (en) * 1994-03-31 1996-05-21 General Electric Company Composition and method of preparing microemulsion blends
US5560906A (en) * 1995-03-27 1996-10-01 Oral Technology Laboratories, Inc. Non-alcoholic antimicrobial mouthwash for removal of dental plaque
US5714453A (en) * 1996-04-01 1998-02-03 S. C. Johnson & Son, Inc. Alkaline cleaning formulation containing a hydrolyzed silane and method of applying the same
US6740626B2 (en) 1996-04-02 2004-05-25 S.C. Johnson & Son, Inc. Acidic cleaning formulation containing a surface modification agent and method of applying the same
DE69706661T2 (de) * 1996-04-02 2002-02-07 S.C. Johnson & Son, Inc. Verfahren zur hydrophobierung einer substratoberfläche mit organofunktionellen silanen niedriger konzentration
US5959014A (en) 1996-05-07 1999-09-28 Emory University Water-stabilized organosilane compounds and methods for using the same
US5954869A (en) * 1997-05-07 1999-09-21 Bioshield Technologies, Inc. Water-stabilized organosilane compounds and methods for using the same
US6113815A (en) * 1997-07-18 2000-09-05 Bioshield Technologies, Inc. Ether-stabilized organosilane compositions and methods for using the same
FR2783164B1 (fr) * 1998-09-16 2004-02-27 Oreal Composition cosmetique a base de composes organiques du silicium, peu ou pas polymerises, solubles dans l'eau, et partiellement neutralises
AU3887500A (en) * 1999-03-16 2000-10-04 Coating Systems Laboratories, Inc. Antimicrobial skin preparations containing organosilane quaternaries
WO2001022925A1 (fr) * 1999-09-27 2001-04-05 L'oreal Composition cosmetique a base de composes organiques du silicium partiellement neutralises
EP1216022B1 (fr) 1999-09-27 2006-04-19 L'oreal Composition cosmetique a base de composes organiques du silicium comportant au moins une fonction solubilisante non-basique
WO2001022932A1 (fr) 1999-09-27 2001-04-05 L'oreal Composition cosmetique a base de composes organiques du silicium comportant au moins une fonction a effet cosmetique
US6632420B1 (en) 2000-09-28 2003-10-14 The Gillette Company Personal care product
US6759127B1 (en) * 2001-09-27 2004-07-06 Precision Fabrics Group, Inc. Treated inherently flame resistant polyester fabrics
US6793971B2 (en) 2001-12-03 2004-09-21 Cardinal Ig Company Methods and devices for manufacturing insulating glass units
US8257780B2 (en) 2003-10-31 2012-09-04 Resource Development L.L.C. Therapeutic composition containing an organosilane quaternary compound and hydrogen peroxide for treating skin disorders and methods of using
US6994890B2 (en) * 2003-10-31 2006-02-07 Resource Development L.L.C. Cleaning and multifunctional coating composition containing an organosilane quaternary compound and hydrogen peroxide
ZA200701244B (en) * 2004-08-16 2008-07-30 Honeywell Int Inc Method of preventing frost formation and facilitating the removal of winter precipitation relative to a windshield and compositions for use therein
US7686878B2 (en) * 2005-03-10 2010-03-30 Momentive Performance Materials, Inc. Coating composition containing a low VOC-producing silane
JP2008534714A (ja) * 2005-03-22 2008-08-28 バイオセーフ インク． 優れた持続性の抗菌特性を有する、無溶媒のシリコン含有第４級アンモニウムを含むポリマー抗菌剤の作製法
US7754004B2 (en) * 2005-07-06 2010-07-13 Resource Development, L.L.C. Thickened surfactant-free cleansing and multifunctional liquid coating compositions containing nonreactive abrasive solid particles and an organosilane quaternary compound and methods of using
EP2308308B1 (en) 2006-12-14 2015-08-05 Church & Dwight Co., Inc. Stable aqueous solutions of silane quat ammonium compounds
US7589054B2 (en) * 2007-01-02 2009-09-15 Resource Development L.L.C. Clathrates of an organosilane quaternary ammonium compound and urea and methods of use
US9089138B2 (en) * 2007-03-07 2015-07-28 Thomas L. Higgins Organosilane-nonionic water stable quaternary ammonium compositions and methods
US8735618B2 (en) 2010-05-07 2014-05-27 Resource Development L.L.C. Solvent-free organosilane quaternary ammonium compositions, method of making and use
JP2013539485A (ja) * 2010-08-03 2013-10-24 ダウ コーニング コーポレーション シリコーンゴムエマルション
US9744120B2 (en) 2015-05-28 2017-08-29 IndusCo, Ltd. Durable skin sanitizers containing water stable antimicrobial silanol quaternary ammonium compounds
CN105123743A (zh) * 2015-08-21 2015-12-09 西南石油大学 一种可反应性有机硅季膦盐抗菌消毒剂及其制备方法
US10010080B2 (en) 2015-09-14 2018-07-03 IndusCo, Ltd. Process for the production of partially polymerized antimicrobial silanol quaternary ammonium compounds
US10752785B2 (en) 2016-09-09 2020-08-25 IndusCo, Ltd. Anti-slip botanical antimicrobial microemulsions
JP2022552017A (ja) 2019-10-18 2022-12-14 トピコス ファーマシューティカルズ インコーポレイテッド 抗菌オルガノシラン
US11559598B2 (en) * 2020-10-30 2023-01-24 Belle-Aire Fragrances, Llc Alcohol free, low viscosity, and high water content air freshener compositions
JP7468469B2 (ja) * 2021-06-25 2024-04-16 信越化学工業株式会社 有機ケイ素化合物を含有する水溶液組成物
EP4166710A1 (de) 2021-10-12 2023-04-19 Rudolf GmbH Weichgriffzusammensetzung

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1024024A (en) * 1963-04-08 1966-03-30 Dow Corning Improvements in or relating to polymerising or co-polymerising organosilicon compounds
CH106968D (ja) * 1965-01-21 1900-01-01
US3644255A (en) * 1969-12-09 1972-02-22 Du Pont Stable dispersions
JPS5035062B1 (ja) * 1970-09-25 1975-11-13
US3730701A (en) * 1971-05-14 1973-05-01 Method for controlling the growth of algae in an aqueous medium
US3730905A (en) * 1971-06-04 1973-05-01 Goldschmidt Ag Th Method of enveloping the particles of a dispersed phase
US4052331A (en) * 1972-11-03 1977-10-04 Rhone-Poulenc S.A. Surface active composition
US4005030A (en) * 1975-04-22 1977-01-25 The Procter & Gamble Company Organosilane-containing anionic detergent composition
US4146499A (en) * 1976-09-18 1979-03-27 Rosano Henri L Method for preparing microemulsions
US4122029A (en) * 1977-07-27 1978-10-24 Dow Corning Corporation Emulsion compositions comprising a siloxane-oxyalkylene copolymer and an organic surfactant
US4374879A (en) * 1981-02-02 1983-02-22 Celanese Corporation Glass bottle coating composition made from a salt of a polyamine terminated polyepoxide adduct, an epoxy crosslinker, a reactive silane, a surfactant and a natural or synthetic wax
ATE33267T1 (de) * 1981-09-25 1988-04-15 Procter & Gamble Aminosilanen enthaltende koernige reinigungsmittelgemische.
US4529758A (en) * 1983-05-05 1985-07-16 General Electric Company Water based resin dispersions
US4620878A (en) * 1983-10-17 1986-11-04 Dow Corning Corporation Method of preparing polyorganosiloxane emulsions having small particle size
US4631273A (en) * 1984-11-05 1986-12-23 Dow Corning Corporation Aqueous emulsions using cationic silanes

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05311157A (ja) * 1992-01-23 1993-11-22 Dow Corning Corp オルガノシリコン化合物を含む撥水剤
JPH09136892A (ja) * 1994-09-29 1997-05-27 Ricoh Co Ltd 新規な有機ケイ素化合物およびその製造方法、ならびに新規な有機ケイ素化合物を用いた静電荷現像剤用トナーおよび乾式現像剤
JP2000511887A (ja) * 1996-05-07 2000-09-12 エモリー ユニバーシティ 水安定化オルガノシランの使用方法
JP2006213709A (ja) * 1996-05-07 2006-08-17 Emory Univ 水安定化オルガノシランおよび使用方法
JPH1121354A (ja) * 1997-06-30 1999-01-26 Nippon Chem Ind Co Ltd 抗菌性吸水性樹脂およびその製造方法
JP2009263369A (ja) * 2008-04-25 2009-11-12 L'oreal Sa 少なくとも１種の有機ケイ素原子−含有化合物、少なくとも１種のカチオン性界面活性剤及び少なくとも１種の有機酸を含有する化粧料組成物、及び該組成物を使用する化粧学的処置方法
JP2018512455A (ja) * 2015-04-07 2018-05-17 インダスコ, エルティディ.INDUSCO, Ltd. 抗菌性物品及びそのための化合物
CN107849456A (zh) * 2015-06-30 2018-03-27 默克专利股份有限公司 可聚合液晶材料和经聚合的液晶膜
JP2018522873A (ja) * 2015-06-30 2018-08-16 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 重合性液晶材料および重合した液晶フィルム
US11118112B2 (en) 2015-06-30 2021-09-14 Merck Patent Gmbh Polymerisable liquid crystal material and polymerised liquid crystal film

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