JPS6323151A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関する。詳しくは迅速処理を行ってもスティンの発生が
ない処理方法に関する。更には処理液の酸化分解が少な
く、タールの発生の少ない処理方法に関する。 近年、当業界においては、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の迅速処理が可能であって、しかも処理安定性に優
れて安定した写真特性が得られる技術が望まれている。 即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
−に設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユー
ザーに返還、することが要求され、近時では、受付から
数時間で返還することさえも要求されるようになってき
ている。 さらに、近年、写真店やスーパーマーケット等の店頭に
自動現像機を設置し、ユーザーからあずかった感光材料
をその場で現像処理して返還することまで要求されてい
る。 また、原稿に光を照射し感光材料上に複写する複写装置
が市場に出廻るようになったが、こうした装置において
も、原稿が複写された感光材料を現像処理する時間は短
いことが要求され、むしろこうした複写装置ではユーザ
ーは複写された感光材料を即時に得たいと要望している
のが現状である。 こうした迅速化の要求と共に前述したように従来大きな
ラボラトリ−に設けられた自動現像機にて集中的に大量
のカラー感光材料を処理する傾向から、写真店やスーパ
ーマーケット等の店頭内にて超小型の簡易自動現像機を
設置してその場で処理したり、更にはハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の現像方式をそのまま複写機に搭載し、
カラーコピーを室内にて行う傾向が最近特に顕著になっ
てきた。 しかしながら、このような傾向に対して重大な問題が存
在していることがわかった。つまり、従来よりカラー感
光材料を発色現像処理する際、発色現像液には経時によ
る空気酸化に起因する能力低下を防止する為に亜硫酸塩
とヒドロキシルアミンが用いられてきた。ところがヒド
ロキシルアミンは人体に有害であり（Ｐ、Ｇ、５ｔｅｃ
ｈｅｒ、　「Ｔｈｅ　ＭｅｒｃｋＩｎｄｅｘ　−Ａｎ　
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
ａｎｄ　Ｄｒｕｇｓ　Ｊ　８　ｔｈ　Ｅｄ（１９５３）
）、毒物及び劇物取締法においてもヒドロキシルアミン
及びその水溶性塩は劇物に指定されている。従って大き
なラボラトリ−において処理する場合でもその取扱いに
は十分な注意が必要であり、ましてや店頭処理を行うア
マチュアの自家処理には特に問題が多い。従って今後店
頭での自家処理やカラー現像方式を搭載したカラーコピ
ーを行っていく場合更には公害上の問題からヒドロキシ
ルアミンに代る酸化防止剤の開発が強く望まれている。 ヒドロキシルアミンに代る酸化防止剤として、２−アニ
リノエタノール及びジヒドロキシアルケンが米国特許３
，８２３．０１７号及び同３，６１５゜５０３号で夫々
提案されている。しかしこれらはいずれも化合物がそれ
自身不安定であり、かつ色カブリを防止する効果が全く
ない。 一方、ハイドロキノンあるいはＮ−アルキル−ｐ−アミ
ンフェノールを現像主薬として含む現像液（黒白写真用
）では、サッカロース（ショ糖）が酸化防止剤として知
られているが、サッカロースは、芳香族第一級アミンを
現像主薬として含む発色現像液には酸化防止剤としてほ
とんど効果がない。 また、アスコルビン酸及びその誘導体は黒白写真現像液
及び発色現像液の酸化防止剤として知られているが、こ
れらは発色を阻害して色濃度の外下を招く欠点があり、
発色現像液ではヒドロキシルアミンに比して劣る。 更には特開昭５２−７７２９号記載のα−ヒドロキシ芳
香族アルコール特開昭５２−２７６３８号記載のヒドロ
キサム酸化合物、同５２−１４３０２０号記載のα−ア
ミノカルボニル化合物及び同５２−１０２７２７号記載
の単糖類、同５２−１４０３２４号記載のアミノ酸誘導
体が開示されている。 単糖類やアミノ酸誘導体

【工大量に用いた場合室温にだ
いてかなりの保恒性を示すものの、熱によって分解しゃ
すく又公害上野しくない特性を有している。 α−アミノカルボニル化合物の代表的化合物としてはＤ
−グルコサミン塩酸塩が知られているが、この化合物は
ヒドロキシルアミンに比べ保恒性が劣る。 又ヒドロキサム酸化合物は保恒性はヒドロキシアミンと
同程度の保恒性を有しているもののコストが高く、発色
現像濃度の低下が生じやすいという欠点がある。 更に本発明者等が上記化合物について検討をすすめた結
果、以下の事が明らかとなった。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の露光時、イラジェー
シヨンを防止することによって鮮鋭性を向上させたり、
感度調整の目的で水溶性子≠÷イラジェーション防止染
料を用いた場合、前記化合物では全く脱色されず、むし
ろ処理条件によってはスティンとなり易いことが判明し
た。このことは従来から用いられてきたヒドロキシルア
ミンには全く認められない現象であり、ヒドロキシルア
ミンをフリーにする上で大きな障害となることを見出し
た。 〔発明の目的〕 従って本発明の目的は第１にヒドロキシルアミンに代る
新規な酸化防止剤を提供することにあり、第２にアンチ
イラジェーション染料によるスティンを防止することに
ある。更には第３に迅速処理に適した処理方法を提供す
ることにある。 〔発明の構成〕 本発明の上記目的は支持体上に少なくとも２層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を像様露光した後、少なくともｐ−フェニレンジアミン
系発色現像主薬を含有する発色現像液で現像するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、前記ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が一般式ＣＩ）〜（ＩＶ
）で示される化合物の少なくとも１種を含有し前記発色
現像液に一般式〔Ｖ〕で示されるヒドロキシルアミン類
ヲ少なくとも１種を含有することによって達成されるこ
とを見出した。 一般式ＣＩ） 式中、Ｒ、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，、Ｒ，およびＲ５は水素原
子；ハロゲン原子；ヒドロキシ基；アルキル基；アルコ
キシ基；スルホ基または−ＮＨＣＨ，ＳＯ，Ｍを表わす
。Ｍはカチオンを表わす。 一般式〔■〕 式中、ＲいＲ６′はそれぞれ水素原子；またはそれぞれ
置換基を有してもよい、アルキル基、了り一ル基もしく
は複素環基を表わす。Ｒ７＋　Ｒ？’はそれぞれヒドロ
キシ基；アルコキシ基；置換アルコキシ基；シアノ基；
トリフロロメチル基；−ＣＯＯＲ８；−ＣＯＮＨＲ，；
　−ＮＨＣＯＲ，；　７ミノ基；炭素数１〜４のアルキ
ル基で置換された置換アミ７基；またはを表わし、Ｘは
酸素原子、イオウ原子または−Ｃ）（２−基を表わす。 ）で表わされる環状アミノ基を表わす。Ｒ８は水素原子
；アルキル基；またはアリール基を表わす。Ｌはメチン
基ン表わす。ｎは０．１または２を表わす、ｍはＯまた
は１を表わす。 一般式Ｃｆｆ［） 式中、ｒは１〜３の整数を表わし、Ｗは酸素原子及び硫
黄原子を表わし、Ｌはメチン基を表わし、ＲＨ〜Ｒ３４
は水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
複素環基を表わし、少なくとも１つ以上は水素原子以外
の置換基である。Ｌはメチン基を表わす。 一般式（ｒＶ） 匡 式中、ｊはＩ又は２の整数を表わし、Ｌはメチン基を表
わし、Ｒ４１はアルキル基、アリール基、または複素環
基を表わす。Ｒ４２はヒドロキシ基、アルキル基、アル
コキシ基、置換アルコキシ基、シア７基、トリフロロメ
チル基、−ＣＯＯＲ８、−ＣＯＮＨＲい−ＮＨＣＯＲい
アミノ基、炭素数１〜４のアルキル基で置換された置換
アミン基、または を表わし、Ｘは酸素原子、イオウ原子または−ＣＨ２−
基を表わ丁。ンで表わされる環状アミン基を表ゎｚ、　
、　ｚ２ｇよび２．はそれぞれ水素原子、アルキル基を
表わし、ｚ２とｚｓは同じでも異なってもよく、また互
いに結合して環を形成しうる。Ｒ４，は水素原子、アル
キル基、塩素原子、アルコキシ基を表わす〇 一般式（Ｖ） （Ｒ６１及びＲ５”ｌは水素原子又は置換基を有しても
よい炭素数１〜５のアルキル基を表わす。ただし煽とＲ
５ｊｌが同時に水素をとることはない。）以下本発明に
ついて詳細に説明する。 〔発明の具体的構成〕 ヒドロキシルアミンのもつ劇毒性及び有毒性に基づき、
多くのヒドロキシルアミンの代替物が検討されてきた。 前述したヒドロキシルアミンの代替物は保恒性はある程
度あるものの発色現像時に生成する色素濃度が低下した
り、熱分解したりあるいはコストが高かったり少なから
ぬ問題を抱えていた。最も大きな問題はハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の鮮鋭性の改良や感度調整に用いられ
るイラジェーション防止染料（ＡＩ　染料）がノ・ロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に用いられた場合、前記のヒ
ドロキシルアミン代替物ではほとんど、あるいは全＜Ａ
Ｉ染料を脱色せずスティンが生じやすいことを本発明者
等は見出したものである。 従来より用いられてきたヒドロキシルアミンはＡＩ染料
を迅速に還元しロイコ体を生成させ無色化させる効果が
あるが、前述の化合物にはそうした効果が弱いか、又は
あったとしても発色現像時に生成する色素濃度を低下さ
せるという面もありヒドロキシルアミンに代る化合物と
してほとんど実用化されていないのが現状である。 本発明者等はこのよ５な現状に鑑み、鋭意検討した結果
本発明のヒドロキシルアミンの誘導体を用いることで有
効にＡＩ染料を脱色させ、しかもヒドロキシルアミンと
同程度又はそれ以上の保恒性を有することを見出し本発
明を完成させるに至’−’（、−Ａシ′ 本発明について更に詳細に説明すると本発明に用いられ
るＡＩ染料は下記一般式（り〜（ｉＶ）で表される。 一般式〔夏〕 式中、Ｒ＊　Ｒ１−Ｒ２−Ｒｓｓ　Ｒ４＃よびＲ６は水
素原子；ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、
７ツ素原子）；ヒドロキシ基；炭素数１〜４のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基）；アル
コキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基）　；　−ＳＯ，Ｍ　：または　　−Ｎ　ＩＩ　Ｃ
ＩＩ　２　Ｓ　Ｏｓ　Ｍ基を表わす０Ｍはカチオンであ
り、アルカリ金属（例えば、ナトリウム原子、カリウム
原子）；アンモニウム、有機アンモニウム塩（例えば、
ビリノニウム、ピペリジニウム、トリエチルアンモニウ
ム、トリエタノールアミン等を表わす。 前記一般式〔！〕で表わされる化合物の代表的な具体例
を示すが、これらによって限定されるものではない。 （＾−１） （＾−２） （＾−３） ＝：Ａ−４） （Ａ−５） ＜Ａ−６） 一般式（ＩＩ） 式中、ＲいＲ、ｌはそれぞれ水素原子またはそれぞれ置
換されていてもよいアルキル基、７リール基もしくは複
素環基を表わし、アリール基としては、４−スルホフェ
ニル基、４−（δ−スルホブチル）フェニル基、３−ス
ルホフェニル基、２，５−ジスルホ７ヱニル基、３，５
−ジスルホ７ヱニル基、６．８−ジスルホ−２−す７チ
ル基、４．８−ジスルホ−２−す７チル基、３，５−ジ
カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基等で
、このアリール基はスルホ基、スルホアルキル基、カル
ボキシ基、炭素数１〜５のフルキル基（例えばメチル基
、エチル基等）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子等）、炭素数１〜４のアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基等）あるいはフェノキシ基等を有する
ことができる。 またスルホ基は、２価の有機基を介してアリール基と結
合していても良く、例えば、４−（４−スルホフェノキ
シ）フェニル基、４−（２−スルホエチル）フェニル基
、３−（スルホメチルアミ／）フェニル基、４−（２−
スルホエトキシ）フェニル基等を挙げることができる。 Ｒ５％　Ｒ５’で表されるアルキル基はそれぞれ直鎖、
分岐、環状の何れでもよく、好ましくは炭素原子数１〜
４であり、例えばエチル基、β−スルホエチル基等か挙
げられる。 複索環基としては、例えば、２−（６−スルホ）ベンズ
チアゾリル基、２−（６−スルホ）ベンズオキサシリル
基等を挙げることができ、ハロゲン原子（例えば、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子など）、フルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基など）、７リール基（例えばフ
ェニル基など）、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基など）、アリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ基など）の置換基を有し
ていてもよい。 Ｒ、、Ｒ、ａはそれぞれヒドロキシ基；　炭素数１〜４
のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イン
プロポキシ基、ｎ−ブチル基）；置換アルコキシ基、た
とえばハロゲン原子又は炭素数２までのアルコキシ基で
置換された炭素数１〜４のアルコキシ基（たとえばβ−
クロロエトキシ基、β−／トキシエトキシ基）；シアノ
基：）＋７７０ロメチル基：　−ＣＯＯＲｓ　：　−Ｃ
ＯＮＨＲｓ：　−ＮＨＣＯＲｓ　（Ｒ１は水素原子；炭
素数１〜４のフルキル基または７リール基、例えばフェ
ニル基、ナフチル基を表わし、該フルキル基およびアリ
ール基は置換基としてスルホ基またはカルボキシ基を有
してもよい、）；アミ７基；炭素数１〜４のフルキル基
で置換された置換アミ７基（たとえば、エチルアミ（こ
こでｐＩＱは１乃至２の整数を表わし、Ｘは酸素原子、
イオウ原子Ｃ１！２基を表わす、）で表わされる環状ア
ミ７基（たとえば、モルホリフ基、ピペリノア基、ピペ
リノア基）を表わす。 Ｌ″Ｃ表わされるメチン基は、炭素数１〜４個のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
ターシャリ−ブチル基等）またはアリール基（例えばフ
ェニル基、トリル基等）で置換されてもよい。 また、化合物のスルホ基、スルホアルキル基およりカル
ボキシ基のうち少なくとも一つがフル力り金属（たとえ
ばナトリウム、カリウム）、アルカリ土類金属（たとえ
ばカルシウム、マグネシウム）、アンモニアあるいは有
機塩基（たとえばノエチルアミン、トリエチルアミン、
モルホリン、ピリジン、ピペリノン等）と塩を形成して
もよい。 ｎは０，１または２を表わす、ｍは０または１を表わす
。 次に前記一般式〔■〕で表わされる化合物の代表的な具
体例を示すが、本発明がこれらによって限定されるもの
ではない、１、−２ 例示化合物 （Ｂ−１） （Ｂ−２） （Ｂ−３） （Ｂ−４） （Ｂ−５） （Ｂ−６） ５υ、Ｎａ≧υコＮａ （Ｂ−７） （Ｂ−８） （Ｂ−９） ）υコへ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｓ０５に（Ｂ−１０） （Ｂ−１１） Ｂ−１２１ （Ｂ−１３） ＣＢ−１４） ＣＢ−１５） （Ｂ−１６） （Ｂ−１７） （Ｂ−１８） （Ｂ−１９） （Ｂ　−２０） （ｎ−２１） ＣＢ　−２２） （Ｂ−２３） （Ｅ−２４） （Ｂ−２５） （Ｂ−２６） （Ｂ−２７３ （Ｂ−２８） （Ｂ−２９） 一般式（１） 式中、ｒは１〜３の整数を表わし、Ｗは酸素原子及び硫
黄原子を表わし、Ｌはメチン基を表わし、Ｒ３１〜Ｒ３
４は水素原子、アルキル基、アリール基、７ラルキル基
、複素環基を表わし、少なくとも１つ以上は水素原子以
外の置換基である。 Ｌ″Ｃ表わされるメチン基は一般式（ＩＩ）の項で前述
したものを挙げることができる。 Ｒ３１〜Ｒ３４で表わされるフルキル基としては一般式
ＣＩりの項で挙げたＲ６及ＶＲ，’のアルキル基と同じ
ものが挙げられ、アルキル基は置換基を有してもよく、
置換基としては、例えば一般式（Ｉｔ、　）の項でＲ６
及びＲ５′の基に導入される置換基として挙げた種々の
ものが挙げられるが、好ましくはスルホ、カルボキシ、
ヒドロキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、シア
ノ、スルホニルの基である。 Ｒ３，〜Ｒｆｆ４で表わされるアリール基は７エ二ル基
が好ましく、このフェニル基に導入される置換基として
は、一般式（ＩＩ）の項でＲ１及ｖＲ１’の基に導入さ
れる置換基として挙げた種々のものが挙げられるが、こ
の芳香核上にスルホ基、カルボキシ基、スルファモイル
基のうちの少なくとも１つの基を有することが望ましい
。 Ｒ３，−Ｒ，４で表わされるアラルキル基はベンノル基
または７エネチル基が好ましく、この芳香核上に導入さ
れる置換基としては前述した　Ｒ：ｌｌ−Ｒ３４の７リ
ール基の置換基と同じものを挙げることができる。 Ｒコ、〜Ｒ３４で表わされる複素環基としては、−例え
ばピリジル、ピリミジル等を挙げることができ、この複
素環上に導入される置換基としては、前述したＲ３１〜
Ｒ３４の７リール基の置換基と同じものを挙げることが
できる。 Ｒ３１〜Ｒ３４で表わされる基としてはアルキル基及び
７リール基が好ましく、更に一般式（ＩＩＩ）で表わさ
れるバルビッール酸及びチオバルビッール酸の分子内に
カルボキシ、スルホ、スルファモイルの基の少な（とも
１つの基を有することが望ましく対称型のものが好まし
い。 次に曲記一般式ＣＩＩＩ）の化合物の代表的な具体例を
示すが、本発明がこれによって限定されるものではない
。 （Ｃ−１） （Ｃ−２） （Ｃ−３） （Ｃ−４） （Ｃ−５） （Ｃ−６） ＣＪ＊−ｎ　　　　　　　　　　　　　　Ｃ４Ｈｓ−ｎ
一般式（ｎ”） 式中、ｌは１又は２の整数を表わし、Ｌはメチン基を表
わし、Ｒ４Ｉは一般式（ＩＩ）のＲ６及びＲ６′　と同
様の意味を有しており、好ましくはフルキル基及び７リ
ール基であり、アリール基は少なくとも１つのスルホ基
を有していることが望ましい。 Ｒ１，は一般式〔■〕のＲ７及びＲ２′で示した置換基
の全てを導入出来、好ましくはアルキル基、カルボキシ
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ウレイ
ド基、７シル７ミ７基、イミド基、シアノ基から選ばれ
るものである。 こにＺ　Ｉ−Ｚ　２およびＺ、はそれぞれ水素原子、フ
ルキル基を表し、Ｚ２とＺ、は同じでも異なってもよく
また互いに結合して環を形成しても良い。 Ｚ　ｌ−Ｚ　２−　Ｚ　ｓの表わすアルキル基としては
、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヒドロキシフ
ルキル基（例えば、ヒドロキシエチルなど）、アルコキ
シアルキル基（例えば、β−エトキシエチルなど）、カ
ルボキシアルキル基（例えば、β−カルボキシエチルな
ど）、アルコキシカルボニルアルキル基（例えば、β−
エトキシカルボニルエチルなど）、シアノアルキル基（
例えば、β−シアノエチルなど）、スルホアルキル基（
例えば、β−スルホエチル、γ　−スルホプロピルなど
）等が挙げられる。Ｚ２と２３は互いに結合して５貝ま
たは６貝環を形成してもよく、具体例としてはモルホリ
フ基、ピペリジ７基、ピロリシフ基等が挙げられる。 Ｒ１４は水素原子、アルキル基、塩素原子、アルコキシ
基を表わすが、アルキル基としては例えば、メチル、エ
チル等が挙げられ、アルコキシ基としては例えば、メト
キシ、エトキシ等が挙げられる。 次に前記一般式（ＩＶ）の代表的な具体例を示すが、本
発明がこれによって限定されるものではなｌ１１１゜ （Ｄ−１） （Ｄ−２） （Ｄ−３） （Ｄ−４） （Ｄ−５） Ｏ３Ｎａ （Ｄ−６） ＣＩＩ２ＣＯＯＮｍ （Ｄ−７） ＳＯ，Ｋ （Ｄ−８） ＯＪａ 上記一般式（１）、（ＩＩ　）、（ＩＩＩ）または（Ｉ
Ｖ）の化合物は米国特許３，５７５，７０４号、同３，
２４７．１２７号、同３，５４０，８８７号、同３，６
５３，９０５号の各明ｍ書、特開昭４８−８５１３０号
、同４９−９９６２０号、同５９−１１１６４０号、同
５９−１１１６４１号、同５９−１７０８３８号の各公
報に記載されている合成方法により合成することが出来
る。 感光材料に含有させる場合は、ハロゲン化銀乳剤層中或
は、その他の親水性コロイド層中のいずれの層へ含有さ
せてもよく、上記本発明化合物の有機・無ｆｉフルカリ
塩を水に溶解し、適当な濃度の染料水溶液とし、塗布液
に添加して、公知の方法で塗布を行ない写真材料中に含
有させることができる。これら本発明化合物の含有量と
しては、感光材料の面積１１２あたり１〜８０”ＯＢに
なるよにう塗布し、好ましくは２〜２００ｘｇ／ｘ２に
なるようにする。水洗代替安定液に添加する場合の添加
量は１１当り０．００５〜２００１ｇが好ましく、特に
０．０１〜５０ｍｇが好ましい。 上記一般式（１）、（Ｉ［］、（ＩＩＩ）または（１’
Ｖ）で表わされる化合物のうち、一般式（ＩＩ）で表わ
される化合物が脱色性の点でより好ましい。またこれら
の化合物は２種以上併用して使用してもさしつかえない
。 ＼−′ニー′ 本発明においては、発色現像ｉに従来のヒドロキシルア
ミン硫酸塩に代えて一般式（Ｖ）で示される化合物が用
いられる。 一般式（Ｖ） （式中Ｒ５＋及びＲ２２は水素又は置換基を有してもよ
い炭素数１〜５のアルキル基を表す。ただしＲ６１と１
５２が同時に水素をとることはない。）置換基としては
、スルホン酸基、ヒドロキシ基、アルコキシ基（メトキ
シ基、エトキシ基、プロピルオキシ基等）カルボキシル
基、アミノ基等が挙げられ、これらについては例えば米
国特許３，２８７゜１２５号、同３，２９３．０３４号
、同３．２８７，１２４号等に記載のあるヒドロキシル
アミン類が挙げられる。 以下に、一般式（Ｖ）で示される好ましい具体的例示化
合物を示す。 （Ｉ　−１）　　　ＣＨ，−ＮＨ−ＯＨ（Ｉ　−２）　
　　ｃ２Ｉ（、−ＮＨ−ｏｆ（（Ｉ　−３）　　　ｉｓ
ｏ　−Ｃ３Ｈ７−ＮＨ−ＯＨ（Ｉ　−４）　　　　Ｃ，
Ｒ７−ＮＨ−ＯＨ（Ｉ−５）　　　ＨＯ−ＣＨ２−ＮＨ
−ＯＨ（Ｉ−６）　　　　ＣＨ，−０−Ｃ，Ｈ４−ＮＨ
−ＯＨ（Ｉ　−７）　　　ＨＯ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＯＨ
（Ｉ　−８）　　　　ＨＯＯＣ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＯＨ
（Ｉ−９）　　　　ＨＯ，５−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＯＨ（
Ｉ−１０）　　　　Ｎ、Ｈ−Ｃ，Ｈ，−ＮＨ−ＯＨ（１
−１１）　　　　ＣＨ，−０−Ｃ２Ｈ，−ＮＨ−ＯＨ（
Ｉ　−１２）　　　　ＨＯ−Ｃ，）１４−０−Ｃ２Ｈ４
−ＮＨ−ＯＨ（）−１８）　　　　　　　　　　　　　
　（Ｉ−１９）（Ｉ−２０）　　　　　　　　　　　　
　（Ｉ−２１）（Ｉ　−２２）　　　　　　　　　　　
　　　（Ｉ　−２３’）（Ｉ−２４）　　　　　　　　
　　　　　　Ｃｌ−５）（Ｉ　−２６）　　　　　　　
　　　　　　　（Ｉ　−２７”）（Ｉ−２８） これら本発明の化合物は、通常塩酸塩、硫酸塩、ｐ−）
ルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩等
の塩のかたちで用いられる。 発色現像液中の本発明の化合物の濃度は、通常保恒剤と
して用いられるヒドロキシルアミンと同程度の濃度、例
えば０．２り／ｌ〜５０　ｆ／１３が好ましく用いられ
、さらに好ましくは０．５ｆ／１３〜３０９／１であり
、より特に好ましくは１．Ｏｆ／ｌ〜２（１＃である。 又本発明の化合物は２種又はそれ以上併用しても良く、
本発明においては保恒性とＡＩ染料の脱色を達成する上
でむしろ組合せた方が効果的である。 本発明の化合物のうち特にＡＩ染料の脱色性において好
しく用いられるヒドロキシルアミン類は一般式（ＶＩ）
に示される。 一般式（Ｖｌ） Ｒ６Ｓ＼Ｎ　−ＯＨ Ｒ９は一般式（Ｖ）のＲ５１と同義である。 本発明においては酸化防止剤として本発明のヒドロキシ
ルアミン類以外に亜硫酸塩が好ましく用いられ、むしろ
亜硫酸塩のような還元剤の存在下の方がＡＩ染料の脱色
効果が太きい。 本発明に用いられる亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム等が挙げられる。 本発明に用いられる亜硫酸塩は発色現像液１１当シ２Ｘ
１０−’モル以上、好ましくは５Ｘ１０−’モル以上必
要であり、上限としては亜硫酸塩を多量に添加した場合
に発色色素濃度の低下を生じるために２×１０″″′モ
ル以下好ましくはｌＸｌ０−’モル以下が本発明を達成
する上で好ましい。 本発明に用いる発色現像液に用いられる発色現像主薬と
しては、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化
合物が本発明の目的の効果の点から好ましい。 水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物は、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の水溶性
基を有しないパラフェニレンジアミン系化合物に比べ、
感光材料の汚染がなく、かつ皮膚についても皮膚がカブ
レにくいという長所を有するばかりでなく、特に本発明
に於いて一般り 式（Ｉ）で表わされる化合物と組み合わせることにより
、本発明の目的を効率的に達成することができる。 前記水溶性基は、Ｐ−フェニレンジアミン系化合物のア
ミン基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としては −（ＣＴ（２）　ｎ　−ＣＨｚＯＨ。 −（ＣＨ２）ｍ−ＮＨ８Ｏ２−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ，、
−（ＣＨｚ　）ｍＯ−（ＣＨｌ　）　ｎ−ＣＨ２、−（
ＣＨ２ＣＨ２０）ｎｃＩＨ２ｒｒ＋＋１（ｍ及びｎはそ
れぞれ０以上の整数を表わす。）−Ｃ０ＯＨ基、−８ｏ
、Ｈ基等が好ましいものとして挙げられる。 本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。 例示発色現像主薬 （Ａ−１） Ｃ，Ｈ，Ｃ２Ｈ４ＮＨ３０２ＣＨ。 （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−５） Ｈ２ （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） （Ａ−９） Ｎｔｉ。 （Ａ−１０） ＮＨ。 （Ａ−１１） （Ａ−１２） （Ａ−１３） ＮＨ２ （Ａ−１４） （Ａ−１５） （Ａ−１６） 上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは、例示屋（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）
、（Ａ−４）、（Ａ−６）、（Ａ−７）および（Ａ−１
５）で示した化合物であり、特ＫｔＨましくは（Ａ−１
）である。 上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。 本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬は、
通常発色現像液１１当りＩ　ＸＩＯ−２〜２×１０″″
１モルの範囲で使用することが好ましいが、迅速処理の
観点から発色現像液１１当り　１．５Ｘ１０−２〜２Ｘ
１０−’モルの範囲がよシ好ましい。 本発明に用いる発色現像液には、上記成分の他に以下の
現像液成分を含有させることができる。 上記炭酸塩以外のアルカリ剤として、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナトリ
ウム、メタホウ酸カリウム、リン酸３ナトリウム、リン
酸３カリウム、ホウ砂等を単独でまたは組合せて、本発
明の上記効果、即ち沈澱の発生がなく、ｐＨ安定化効果
を維持する範囲で併用することができる。さらに調剤上
の必要性から、あるいはイオン強度を高くするため等の
目的で、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、ホウ酸塩等各
種の塩類を使用することができる。 また、必要に応じて、無機および有機のカプリ防止剤を
添加することができる。 また、必要に応じて現像促進剤も用いることができる。 現像促進剤としては、米国特許第２，６４８゜６０４号
、同第３，６７１，２４７号、特公昭４４−９５０３号
公報で代表される各種のピリジニウム化合物や、その他
のカチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカチオ
ン性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許第２，
５３３．９９０号、同第２，５３１，８３２号、同第２
．９５０，９７０号、同第２．５７７．１２７号、およ
び特公昭４４−９５０４号公報記載のポリエチレングリ
コールやその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン
性化合物、特公昭４４−９５０９号公報記載の有機溶剤
や有機アミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、
ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等が含まれ
る。また米国特許第２，３０４，９２５号に記載すして
いルヘンジルアルコール、フェネチルアルコール、およ
びこのほか、アセチレングリコール、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、チオエーテル類、ピリジン、ア
ンモニア、ヒドラジ／、アミン類等を挙げることができ
る。 さら忙、本発明に用いる発色現像液には、必要に応じて
、エチレングリコール、メチルセロソルブ、メタノール
、アセトン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキス
トリノ、その他特公昭４７−３３３７８号、同４４−９
５０９号各公雑記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げ
るための有機溶剤として使用することができる。 更Ｋ、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−アミンフェノールへキサルフェート（メトール）
、フェニドン、Ｎ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−アミンフェノ
ール塩酸塩、Ｎ、Ｎ、Ｎ′。 Ｎ′−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩な
どが知られており、その添加量としては通常０．０１２
〜１．０ｔ／ｌが好ましい。この他にも、必要に応じて
混合カプラー、かぶらせ剤、カラードカプラー、現像抑
制剤放出型のカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）、ま
たは現像抑制剤放出化合物等を添加することもできる。 さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。 本発明においては、前記本発明に係る発色現像液に下記
一般式（■）で示されるトリアジルスチルベン系蛍光増
白剤を用いる際に、本発明の目的すなわち、ＡＩ染料に
よるスティンを防止する効一般式〔■〕 式中、Ｘｌ、、　ＸＩ２．　Ｙ、ｌ及ｃ／Ｙ１２１！ソ
レソｊｔ水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、モル
ホリフ基、フルコキシ基（例えばメトキシ、ニドキシ、
メトキシエトキシ等）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ、ｐ−スルホ７よ／キシｌ、フルキル基（例えば
メチル、エチル等）、アリール基（例えば７ヱニル、メ
トキシ７ヱニル等）、アミ７基、フルキルアミ７基（例
えばメチルアミ／、エチル７ミノ、プロピルアミノ、ツ
メチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、β−ヒドロキシ
エチルアミノ、り（β−ヒドロキシエチル）アミ／、β
−スルホエチル７ミノ、Ｎ−（β−スルホエチル）−Ｎ
’−メチルアミノ、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ
　’−メチルアミノ等）アリールアミ７基（例えばアニ
ソ／、Ｏ％１１１−１ｐ−スルホアニリノ、　０−１ｍ
−１９−クロロアニリノ、０−１醜−１ｐ−トルイジノ
、０−１ｅａ　−１ｐ−カルボキシアニソ／、０５ｍ−
１ｐ−ヒドロキシアニリノ、スルホナフチルアミノ、ｏ
＋、論−１ｐ−７ミノ７ニリノ、０−１■−１ｐ−７ニ
シシ７等）を表す、Ｍ、、は水素原子、ナトリウム、カ
リウム、アンモニウム又はリチウムを表す。 具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこれ
らに限定されるものではない。 〔例示化合物〕 （＾′−１） （八′−２） （Ａ′−３） Ｎ（Ｌ；２１１４Ｌｌｌｌ）ｔ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｎ（ＣｔｌＬｔｏｌ（）ｉ（八
′−４） （八′−５） （八′−６） （＾′−７） （Ａ′−８） （八′−９） Ｎ（ＣＩＩＬＯＩ１１２　　　　　　　　　　　　　　
Ｎ（Ｃ２１１，０１１）１（八’−１’）） （＾’−ｕ） Ｎ（ＣＪ４０ｆ（）ｉ　　　　　　　　　　　　　　　
Ｎ（＋；ｚｌ’１４ｔｌＨ）ｉ（＾’−１２） （＾’−１３） （＾’−１４） 一ニーへ 以下−条内 ！ 一般式［ＸＶコで示てれるトリアジルスチルベン系増白
剤は、例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」（昭和５
１年８月発行）８頁に記載されている通常の方法で合成
することができる。 これらトリアジルスチルベン系増白剤は、本発明に用い
る発色現像液１１当り０．２〜６１の範囲で好ましく使
用され、特に好ましくは０．４〜３ｙの範囲である。 上記発色現像液の各成分は、一定の水に、順次添加、攪
拌して調製することができる。この場合水に対する溶解
性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機溶剤
等と混合して添加することができる。またより一般的に
は、それぞれが安定に共存し得る複数の成分′ｆ濃厚水
溶液、または固体状態で小容器に予め調製したものを水
中に添加、攪拌して調製し、本発明の発色現像液として
得ることができる。 本発明においては、上記発色現像、ｇ、ｒ　ｉ意のｐ　
Ｉ−Ｉ域で使用できるが、迅速処理の観点から叶■９．
５〜１３．０であることが好ましく、より好ましくはｐ
Ｈ９．８〜１３．０　　で用いられる。 本発明においては、発色現像の処理温度は、関℃以上、
５０℃以下であり、高い程、短時間の迅速処理及び迅速
な脱色が可能となり好ましいが、逆に保恒性が劣化しや
すいという問題もあシ、より好しくは３０℃以上、４５
℃以下が良い。 発色現像時間は、従来一般ては３分３０秒程度で本発明
の効果が処理時間が短い程顕著であシ迅速処理に適して
いる。従って処理時間は３分以内より好ましくは２分以
内でも脱色性が良好である。 ′　本発明においては、発色現像処理した後、定着能を
有する処理液で処理するが該定着能？有する処理液が定
着液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂
白工程て用いる漂白液もしくは漂白定着液において使用
される漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、該
金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化してハ
ロゲン化錫にかえると同時に発色剤の未発色部を発色さ
せる作用を有するもので、その構造はアミノポリカルボ
ン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、
銅等の金属イオンを配位したものである。 このような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられ
る最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸または
アミノポリカルボン酸が挙ケラれる。 これらのポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩であってもよい。 これらの具体的代表例としては次のようなものを挙げる
ことができる。 〔１〕　エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕　ジエチレントリアミンペンタ酢酸〔３〕　エチ
レンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ　、　Ｎ
’、　Ｎ’−）り酢酸〔４〕　プロピレンジアミンテト
ラ酢酸〔５〕　　ニトリロトリ酢酸 〔６〕　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸〔７〕　イ
ミノジ酢酸 〔８〕　ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（または
酒石酸） 〔９〕　エチルエーテルジアミンテトラ酢酸〔１０〕　
　グリコールエーテルアミンテトラ酢酸〔１１〕　　エ
チレンジアミンテトラプロピオン酸〔１２〕　　フェニ
レンジアミンテトラ酢酸〔１３〕　　エチレンジアミン
テトラ酢酸ジナトリウム塩 〔１４〕　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 〔１５〕　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 〔１６〕ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 Ｃ１７］　　］エチレンジアミンーＮ−β−オキシエチ
ル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ″−トリ酢酸ナトリウム塩 〔１８〕　　プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 〔１９〕　　ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩〔２０〕　
　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、とくにアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ましい。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナト
リウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐＩ−１緩
衝剤を単独あるいは２種以上含むことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら処理
を行う場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸塩、チオシ
ア／酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよいし、該漂
白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて処理浴に補
充してもよい。 本発明圧おいては漂白液は漂白定着液の活性度を高める
為に漂白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で
所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込み全おこ
なってもよく、あるいは適当な酸化剤、例えば過酸化水
素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 本発明の処理においては、水洗又は水洗代替安定液はも
ちろん定着液及び漂白定着液等の可溶性銀錯塩を含有す
る処理液から公知の方法で銀回収してもよい。例えば電
気分解法（仏画特許第２゜２９９．６６７号）、沈澱法
（特開昭５２−７３０３７号、強国特許第２，３３１，
２２０号）、イオン交換法（特開昭５１−１７１１４号
、独国特許第２．５４８．２３７号）及び金属置換法（
英国特許第１，３５３，８０５号）などが有効に利用で
きる。 本発明の処理方法においては発色現像処理後漂白及び定
着（又は漂白定着）処理した後は水洗全行わず安定処理
することもできるし、水洗処理し、その後安定処理して
もよい。以上の工程の他に硬膜、中和、黒白現像、反転
、少量水洗工程等、必要に応じて既知の補助工程が付加
えられてもよい。 好ましい処理方法の代表的具体例を挙げると、下記の諸
工程が含まれる。 （１）　発色現像→漂白定着→水洗 （２）　発色現像→漂白定着→少量水洗→水洗（３）　
発色現像→漂白定着→水洗→安定（４）　発色現像→漂
白定着→安定 （５）　発色現像→漂白定着→第１安定→第２安定 （６）　発色現像→水洗（又は安定）→漂白定着→水洗
（又は安定） （７）　発色現像→停止→漂白定着→水洗（又は安定） （８）　発色現像→漂白→水洗→定着→水洗→安定 （９）　発色現像→漂白→定着→水洗→安定（１０）　
　発色現像→漂白→少量水洗→定着→第１安定→第２安
定 （１１）　　発色現像→漂白→少量水洗→定着→少量水
洗→水洗→安定 （１２）　　発色現像→漂白→定着→安定（１３）　　
発色現像→停止→漂白→少量水洗→定着→少量水洗→水
洗→安定 上記処理工程の中で本発明の効果が特に顕著に表われる
のは最終浴が水洗代替安定浴（一般に安定浴）の場合で
ある。つまシ水洗代替安定浴は補充量が従来の水洗に比
べ１１５０以下になる為ＡＩ染料が溶出しに〈〈その為
スティンの原因になシかねないのである。 水洗代替安定浴については特開昭５８−１４８３４号等
に記載の公知の方法によって処理される。 本発明に適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
用いられるハロゲン化銀粒子は塩化銀の他に臭化銀及び
／又は沃化銀を含むことができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶
でも双晶でもその他でもよく、［１００］面と［１１１
］面の比率は任意のものが使用できる。更て、これらの
ハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一
なものであっても、内部と外部が異質の層状構造（コア
・シェル型）をしたものであってもよい。また、これら
のハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型のも
のでも、粒子内部に形成する型のものでもよい。さらに
平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３４号
、特願昭５９−１７００７０号参照）を用いることもで
きる。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの調製法で得られたものでも
よい。 また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ノ・ロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のｐ）−Ｉ　、　ｐＡｇ等をコントロ
ールし、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されて
いるようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の
銀イオンとノ・ライドイオンを逐次同時に注入混合する
ことが好ましい。 本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい。該ノ・ロゲン化錫粒子全含
有する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤と
いう。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロパラデート（これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する
。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等）して化学的に増感されてもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適轟な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５　Ｘ　１０−”〜３　Ｘ　１
０−３モル添加して光学増感させてもよい。 増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる。本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。 即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤ｒ用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特許２
，２３１，６５８号、同２，４９３．７４８号、同２．
５０３．７７６号、同２゜５１９．００１号、同２，９
１２，３２９号、同３．６５６．９５９号、同３．６７
２．８９７号、同３，６９４，２１７号、同４．０２５
．３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１，２
４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２−
２４８４４号等に記載されたものを挙げることができる
。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば米国特許１，９３９．２０１号、同２，
０７２，９０８号、同２゜７３３．１４９号、同２，９
４５，７６３号、英国特許５０５．９７９号等に記載さ
れている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素をその代表的なものとして挙げることが
できる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
増感色素としては、例えば米国特許２，２６９．２３４
号、同２．２７０．３７８号、同２゜４４２．７１０号
、同２，４５４，６２９号、同２．７７６．２８０号等
に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素
または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げ
ることができる。更にまた米国特許２，２１３，９９５
号、同２．４９３．７４８号、同２，５１９，００１号
、西独特許９２９．０８０号等に記載されている如きシ
アニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素
全緑感性ハロゲン化錫乳剤または赤感性ハロゲン化銀乳
剤に有利に用いることができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。 本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。 特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１
８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４６
号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げられ
る。 又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０６
号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、同
５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０
−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−１
１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−１０
４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられる。 さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）とイ也のカルボシアニンとの組合せに関す
るものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４
６−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシア
ニンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０
８号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、
特開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同
５８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５０
−３３８２８号等が挙げられる。 又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せて関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４６
−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−１
１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号て記載
の方法を有利に用いることができる。 これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭５０−４０６５９号記載のフン素化アル
コール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。 添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。 本発明において用いられる写真用カプラーは、シアンカ
プラーとしてはフェノール系化合物、ナフトール系化合
物が好ましく、例えば米国特許２．３６９，９２９号、
同２．４３４．２７２号、同２．４７４．２９３号、同
２．８９５．８２６号、同３，２５３，９２４号、同３
，０３４，８９２号、同３，３１１，４７６号、同３　
、３８６　。 ３０１号、同３．４１９．３９０号、同３，４５８．３
１５号、同３，４７６．５６３号、同３゜５３１．３８
３号等に記載のものから選ぶことができ、それらの化合
物の合成法も同公報に記載されている。 写真用マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラ
ゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系
、インダシロン系などの化合物が挙げられる。ピラゾロ
ン系マゼンタカプラーとしては、米国特許２．６００．
７８８号、同３，０６２．６５３号、同３，１２７，２
６９号、同３゜３１１．４７６号、同３，４１９，３９
１号、同３．５１９，４２９号、同３，５５８，３１８
号、同３，６８４，５１４号、同３，８８８，６８０号
、特開昭４９−２９６３９号、同４９−１１１６３１号
、同４９−１２９５３８号、同５０−１３０４１号、特
公昭５３−４７１６７号、同５４−１０４９１号、同５
５−３０６１５号に記載されている化合物；ピラゾロト
リアゾール系マゼンタカプラーとしては、米国特許１，
２４７，４９３号、ベルギー特許７９２．５２５号に記
載のカプラーが挙げられ、耐拡散性のカラードマゼンタ
カプラーとしては一般的にはカラーレスマゼンタカプラ
ーのカップリング位にアリールアゾ置換した化合物が用
いられ、例えば米国特許２，８０１゜１７１号、同２．
９８３．６０８号、同３，００５．７１２号、同３，６
８４，５１４号、英国特許９３７，６２１号、特開昭４
９−１２３６２５号、同４９−３１４４８号に記載され
ている化合物が挙げられる。 更に米国特許３，４１９，３９１号に記載されているよ
うな現像主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出
して込〈タイプのカラードマイ／タカプラーも用いるこ
とができる 写真用イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメ
チレン化合物が用いられており、一般に広く用いられて
いるベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ピ
パロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いるこ
とができる。更にカップリング位の炭素原子がカップリ
ング反応時に離脱することができる置換基と置換されて
いる２当量型イエローカプラーも有利に用いられている
。 これらの例は米国特許２．８７５．０５７号、同３．２
６５．５０６号、同３，６６４，８４１号。 同３，４０８，１９４号、同３，２７７．１５５号、同
３，４４７，９２８号、同３，４１５，６５２号、特公
昭４９−１３５７６号、特開昭４８−２９４３２号、同
４８−６８８３７１号、同４９−１０７３６号、同４９
−１２２３３５号、同５０−２８８３４号、同５０−１
３２９２６号などに合成法とともに記載されている。 本発明における上記耐拡散性カプラーの使用量は、一般
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当だＤ　０．
０５〜２．０モルである。 本発明において上記耐拡散性カプラー以外にＤＩｒｔ化
合物が好ましく用いられる。 さらにＤＩＲ化合物以外に、現像にともなって現像抑制
剤を放出する化合物も本発明に含まれ、例えば米国特許
３．２９７．４４５号、同３，３７９．５２９号、西独
特許１ｆＪｉ（ＯＬＳ）　２　、４１７．９１４号、特
開昭５２−１５２７１号、同５３−９１１６号、同５９
−１２３８３８号、同５９−１２７０３８号等に記載の
ものが挙げられる。 本発明において用いられるＤＩＲ化合物は発色現像主薬
の酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる
化合物である。 このようなりＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば英国特許９３５，４５４号、米国
特許３．２２７．５？５４号、同４，０９５，９８４号
、同４，１４９゜８８６号等に記載されている。 上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する・また本発明で
は米国特許３　、６５２　、３４５号、同３，９２８，
０４１号、同３　、９５８　。 ９９３号、同３，９６１，９５９号、同４，０５２．２
１３号、特開昭５３−１１０５２９号、同５４−１３３
３３号、同５５−１６１２３７号等に記載されているよ
うな発色現像主薬の酸化体とカプリング反応したときに
、現像抑制剤を放出するが、色素は形成しない化合物も
含まれる。 舌らにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によっ
て現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミングＤ
ＩＲ化合物も本発明に含まれる。 また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素全生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングＤＩ
Ｒ化合物？も含むものである。 感光材料に含有されるＤＩｒｔ化合物の量は、錫１モル
に対してＩ　Ｘ　１０”’モル〜１０　Ｘ　１０−１モ
ルの範囲が好ましく用いられる。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができる
。例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号
に記載されてい乙かぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤
、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電
防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等に用い
ることができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイ
ドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体
、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポ
リアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水
性高分子等の任意のものが包含される。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した。又は反
射体全併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又はポリエチレ
ンテレフタレート等ノポリエステルフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であっ
てもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択される。 本発明において用いられるハロゲン化錫乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ティッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許２，７６１
，７９１号、同２゜９４１．３９８号に記載の方法によ
る２層以上の同時塗布法を用いることもできる。 本発明においては各乳剤層の塗設位置全任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよ
い。 本発明の感光材料において、目的に応じて適描な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更てフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。 これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料として、感
光材料中てカプラーを含有する所謂内式現像方式で処理
される感光材料であればカラーペーパー、カラーネガフ
ィルム、カラーポジフィルム、カラーポジペーパー、ス
ライド用カラー反転フィルム、映画用カラー反転フィル
ム、ＴＶ用カラー反転フィルム、反転カラーペーパー等
任意のハロゲン化銀カラー写真感光材料に適用すること
ができる。 〔発明の具体的効果〕 以上説明した如く、本発明の処理方法によれば劇毒物あ
るヒドロキシルアミンに代り、保存安定性にもすぐれＡ
Ｉ染料の脱色不良に基付くスティンをも改良し、かつ最
大発色浸度の低下もない、迅速処理に適したハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法が提供できた。　　　
　　　−［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。 実施例（１） 以下の組成の発色現像液を調整した。 （発色現像液ノ ベンジルアルフール　　　　　　　　　　１５　ｍｌエ
チレングリコール　　　　　　　　　　１０□ｊ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　２．０ＸＩＯ％ヤ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　０．。Ｉ塩化ナナトリ
ウム　　　　　　　　　　　０．３Ｉ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　２５．０！ｊ保恒剤（表（１）
記ｔｃ）　　　　　　　　　　　５．０１１ポリリン酸
（ＴＰＩＰＳン　　　　　　　　　　２．０９発色現像
主薬例示化合物（Ａ−１）５．０９螢光増白剤（例示化
合物Ａ’−４）　　　　２．０９水酸化カリウムと水を
加えてｌｌとした。なおｐＨは１０．２０とした。 上記発色現像液に１！当り人工染料（Ｂ−８）１％溶液
０．５ｃｃ添加し、攪拌後直ちに自記分光光度計３３０
型（日立〕にて５４　Ｑ　ｎｍにおける分光吸収を測定
し、その後室温放置し、１時間。 ３時間及び６時間経過後の分光吸収を測定した。 分光吸収の値が低ければ低い程Ａ工染料の脱色性が良い
ことを示している。 結果を表（１）に示す。 以下余゛白 ′２、　、／′ ＼　　、＋ 表　　（１） 表（１）より明らかな様に従来より保恒剤として使用さ
れてきたヒドロキシルアミンの硫酸塩は人工染料が急速
に脱色されているのに対し、比較例の保恒剤は脱色速度
がかなり緩慢である。 −力木発明の保恒剤であるヒドロキシルアミン誘導体は
脱色速度がほぼヒドロキシルアミンと同程度であり良好
な結果である。とくにＮアルキルヒドロキシルアミンを
用いた方がより、脱色速度が速くなっていることがわか
る。 実施例（２） 実施例（１）で用いた人工染料（Ｂ−８）に代えＢ−１
６，Ｂ−１７，Ｂ−２２，Ｂ−２３についても検討した
が同様の効果を得ることができた。 実施例（３） 実施例（１）で用いたＡ１染料（Ｂ−８）を（Ｂ−９）
にかえ、保恒剤を表（２）のようにかえた以外は実施例
（１）と同様の評価を行った。 ″′〒ア 表　　（２） 表（２）より明らかな様に本発明の化合物であるヒドロ
キシルアミン誘導体を用いるとＡＩ染料の脱色性がヒド
ロキシルアミンの硫酸塩とほぼ同程度であることがわか
る。 なお、（Ｂ−９）に代えＡ−１，Ｂ−１０，Ｂ−１２，
Ｂ−１３，及びＢ−１９についても脱色性はほぼＢ−９
と同じ結果が得られた。ただし、Ａ−１については他の
Ａ工染料よりがなり脱色されにくかったが脱色のされ易
さは上記と同様であった。 実施例（４） 実施例（１）で使用した発色現像液（ｊ６１〜１６）に
第２鉄イオン’　ｐｐｍ＋　＠イオン２　ｐｐｍ及びカ
ルシウムイオンｌ　ＯＯｐｐｍ　（それぞれＦｅＣ１，
。 ０ｕＳＯ４６Ｈ，Ｏ及びＣｊａＣｌ、を溶解し添加）を
添加し、５０℃にて開口比率３０ｃｒｌ／１（１１の現
像液に対し、空気接触面積が３０ｃｒｌ）のガラス容器
で１週間保存した。 １０日後の発色現像液の外＠（着色度）を観察した。た
だし液の外観は以下の４段階に分けた。 ■　多量のタール発生 什　黒色化 ＋　かっ色比（かなり変色ノ ー°１′″Ａ、ＥＫ＠＠ｆ　　　　　　　、、以、゛下
金１白 ゛・・こ） 第３表 第３表より明らかな様に液の保存安定性についても本発
明の化合物は十分ヒドロキシルアミン硫酸塩の代替物に
なりうることは明らかである。むしろ若干ヒドロキシル
アミンより保恒性が向上している。 実強例（５） 下記の感光材料と処理液と処理工程とで実験を行った。 ［感光材料］ ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を支持体側
から順次塗布し、感光材料を作製した。 なお、ポリエチレンフート紙としては、平均分子量１０
０，０００、密度０．９５のポリエチレン２００重量部
と平均分子量２，０００、密度０．８０のポリエチレン
２０重量部とを混合したものにアナターゼ型酸化チタン
を６８重量％添加し、押し出しコーティング法によって
重量１７　Ｑ　ｇ、／　７７１’の上質紙表面に厚み０
．０３５ｍｍの被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレ
ンのみによって厚み０．０４０　ｍｍの被覆層を設けた
ものを用いた。この支持体表面のポリエチレン被覆面上
にコロナ放電による前処理を施した後、各層を順次塗布
した。 第１層： ＡｇＢｒ　：　Ａｇ（！ｌ＝　４　：　９６のハロゲン
化銀乳剤からなる青感性ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤は
ハロゲン化銀１モル当たりゼラチン３５０ｇを含み、ハ
ロゲン化ｆｌｉｌ　１モル当たり下記構造の増感色素２
．５ＸＩＯモルを用いて増感され（溶媒としてイソプロ
ピルアルコールを使用う、ジブチルフタレートに溶解し
て分散させた２、５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン２
ｏｏｍｇ７ｍ及びイエローカプラーとして別表のＹ−１
をハロゲン化銀１モル当たり２　Ｘ　１０−’モル含み
、銀量３００ｍ９／ゴになるように塗布されている。 第２層ニ ジブチルフタレートに溶解し分散されたジーモーオクチ
ルハイドロキノン３ｏｏ 収剤として２　−　（　２’−ヒドロキシ−３’，　５
’−ジ−ｔ−ブチルフェニルジベンゾトリアゾール２−
（２′−ヒドロキシ−５１−ｔ−プチルフェニルラペン
ゾトリアゾール、２　−　（　２’−ヒドロキシ−３１
−ｔ−ブチル−５１−メチルフェニルノー５−クロルベ
ンゾトリアゾールおよび２　−　（　２’−ヒドロキシ
−３１　、　５１−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−ク
ロル−ベンゾトリアゾールの混合物ｚｏｏｍｙ７ｍを含
有するゼラチン層でゼラチン１　９　０　０　ｍ９　／
　７ｄになるように塗布されている。 第３層： ＡｇＢｒ　：　ＡｇＣ１＝　２　：　９　Ｂのハロゲン
化銀乳剤からなる緑感性ハロゲン化銀１モルで、該乳剤
はハロゲン化銀１モル当たりゼラチン４５０Ｉを含み、
ハロゲン化Ｍ１モル当たり下記構造の増感色素２、　５
　Ｘ　Ｉ　０モルを用いて増感され、ジブチルフタレー
トとトリクレジルホスフェ−）ｔ−２：Ｉに混合した溶
剤に溶解し分散したマゼンタカプラーとして、別表のＭ
−１をハロゲン化銀１モル当タリ１．　５　Ｘ　１　０
モル含有し、銀量２３０ｍり／イ、更にＡＩ染料として
Ｂ−８を５　０　ｍ９　／　７ＦＬ”になるように塗布
されている。なお、酸化防止剤として２。 ２、４−トリメチル−６−ラウリルオキシ−７−ｔ−オ
クチルクロマンをカプラー１モル当たりｏ，　３　％　
／ｌ／　＠　ｆ２　−ｏ　　　　　　、　、、、、、−
、□，，、以．下余白 （ジ′ 第４Ｐ！Ｊ： ジオクチルツクレートに溶解し分散されたジーし一オク
ヂルハイド【１キノン３０ｍｇ／ｍ″及び紫外線吸収剤
として２−（２’−ヒドロキシ−３’　、５’　　−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
’−ヒドロキシ−５′−１−ブチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２　−（２’−ヒドロキシ−３′−１−ブ
チル−５′ーメヂルフエニル）−５′−クロルベンゾト
リアゾール及び２　−（２’　−ヒドロキシ−３’　、
５’　−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾト
リアゾールの混合物（２　：　１，５：　１，５　：　
２）を５００ｍｇ／ｍ”含有するゼラヂン盾てゼラチン
量が１９００ａｇ／ｍ”になるように塗布されている。 第５層： ＡｇＢｒ　：＾ｇＣＱ＝３　：　９７のハロゲン化銀乳
剤からなる赤感性ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロ
ゲン化銀１モル当りゼラチンｓｏｏｇを含み、ハロゲン
化銀１モル当り下記構造の増感色素 ２．５Ｘ　ｔｏ−’モルを用いて増感され、ジブチルフ
タレートに溶解して分散された２、５−ジ−ｔ−ブチル
ハイドロキノン１５０Ｂ／＋ａ”及びシアンカプラーＣ
−１をハロゲン化銀１モル当たり３．５Ｘ　１０−’モ
ル含有し、ｔｒｉ　ｍ　２８０ｍｇ／ａ″ＡＩ染料とし
てＢ−９を４０ｍｇ／ｍ’になるように塗布されている
。 第６層： ゼラチン層でゼラチン量が９００１１１ｇ／Ｉ１１″と
なるように塗布されている。 各感光性乳剤層（第１．３．５ｆｆ）に用いたハロゲン
化銀乳剤は特公昭４６−７７７２号公報に記載されてい
る方法で調整し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和物
を用いて化学増感し、安定剤として４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ、フーチトラザインデン、硬膜
剤としてビス（ビニルスルホニルメチル）エーテルおよ
び塗布助剤としてサポニンを・含有せしめた。 こうして作成したカラーペーパー試料を絵焼きプリント
後、下記の処理工程に従い自動現像機によりランニング
処理した。 処理］工程 （１）発色現像　　　　３５℃　　　４５秒（２）漂白
定着　　　　３５℃　　　４５秒（３）水洗代替安定　
　３０℃　　　９０秒（４）乾　　燥　６０℃〜８０℃
　　１分３０秒使用した処理液の組成は以下の通りであ
る。 〔発色現像タンク液〕 塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　２．Ｏｙ亜硫
酸カリウム　　　　　　　６．５ｘｌＧ−’モル発色現
像主薬（八−ｔ　）　　　　　　　　ｓ、ｏｇ保恒剤（
第４表）　　　　　　　　　　　５．Ｏｆトリエタノー
ルアミン　　　　　　　　１０．０９炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　３０ｇエチレンジアミン四酢酸酢
酸リウ１、塩　２．０７蛍光増白剤（八’　−４）　　
　　　　　　２．０９水で１１２に仕」二げ水酸化カリ
ウム又は硫酸で１）１１１０．１５に調整した。 〔発色現像補充液〕 塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　２．５９亜硫
酸カリウム（５０％溶液）　　７．０ＸＩＯ−’モル発
色現像主薬（Ａ−１’）　　　　　　　　８．０９保恒
剤（第４表）　　　　　　　　　　　　７．０９トリエ
タノールアミン　　　　　　　　　ｌＯ，ｏｙ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　３０ｖエチレンジアミン
四酢酸ナトリウム塩　２．０ｇ水を加えてＩＱに仕上げ
、水酸化カリウム又は硫酸でｐＨｌＯ，４０にコ、ＩＪ
整した。 〔漂白定着タンク液〕 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０．Ｏｙエヂ
レンジアミンテトラ酢酸　　　　　３．０ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％溶液）　　　１００．０ｍ１２亜硫
酸アンモニウム　（４０％溶液）　　　２７．５ｏ＋１
２アンモニウム水又は氷酢酸でｐＨ５，５０に調整する
とともに水を加えて全量をＩＱとする。 〔漂白定着補充液〕 エヂレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウＡ　２水塩　　　　　　　　７　Ｑ、Ｏｙエ
ヂレンジアミンテトラ酢酸　　　　　３．０９ヂオ硫酸
アンモニウム（７０％溶液）　　　１２Ｇ、ｈ＆亜硫酸
アンモニウム　（４０％溶液）　　　３５ａ＋１２アン
モニウム水又は氷酢酸でｐｌ（５，４０に調整して全ｒ
ｉｉをｌＱとする。 〔水洗代替安定タンク液及び補充液〕 オルトフェニルフェノール　　　　　　０．２ｇ１−ヒ
ト［１キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（６０％
水溶液）　　　　　　　２．０９アンモニウＪ１水　　
　　　　　　　　　３．０？水で！σとし、アンモニウ
ム水又は硫酸でｐ）■７．８にコ調整した。 ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク液
、漂白定着タンク液及び安定タンク液を満し、前記カラ
ーベーパー試料を処理しながら３分間隔毎に」ユ記した
発色現像補充液と漂白定着補充液と水洗代替安定補充液
を定量ポンプを通じて補充しながら行った。発色現像タ
ンクへの補充Ｉ＋１゛２２０１、漂白定着タンクへの補
充ＩＩｔとしてカラーペーパーｌＩＩ′当り漂白定着補
充液２２０ａｆｆ、安定化槽への補充：１１として水洗
代替安定補充液を２５Ｏｎ＋２補充した。 なお、自動現像機の安定化処理浴槽は感光材料の流れの
方向に第１槽〜第３槽となる安定槽とし、最終槽から補
充を行い、最終槽からオーバーフロー液をその助役の槽
へ流入させ、さらにこのオーバーフロー液をまたその助
役の槽に流入させる多槽向流方式とした。 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像液の補
充量が発色現像タンクの３倍補充されるまでランニング
処理を行ない、その後階段露光をした試料を通し、イエ
ローの最大発色濃度及び５４０．６４０ｎｍにおける未
露光部のスティン（分光反射濃度）を測定した。 Ｑ 結果を第４表に示す。 第４表より明らかな様に本発明の保恒剤を用いた場合、
イエローの最大反射濃度（迅速性の目安）及び未露光部
のスティン共に十分満足いく結果となった。 一方ヒドロキシルアミンはスティンは良好であるが、高
塩化銀乳剤を使用した場合、イエローの最大反射濃度が
太り】に低下している。更に本発明外の保恒剤はイエロ
ーの最大濃度低下はヒドロキシ尿素を除いては余りない
もののスティンが大きいことがわかる。 実施例６ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、内部潜像型感光材料試料
Ｎ００１〜２５を作成した。 第１層ニジアン形成赤感性ハロゲン化銀乳剤層シアンカ
プラー（Ｃ−２）９０９．２．５−ジｔｅｒｔ−才りデ
ルハイドロキノン２９、トリクレジルホスフェート５０
ｇ、パラフィン２００ｇ及び酢酸エチル５０ｇを、見合
溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む
ゼラチン液を加え、平均粒径が０．６μｍになるように
分散した（米国特許２，５９２，２５０号に記載の実施
例１に準じてコンバージョン法によって調整した）内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤（Ａ９Ｂｒ：Ａ９Ｃｉ２＝　７
０：３０）を添加し、銀ｍ　４００ｍｇ／ｍ”ＳＡ　Ｉ
染料Ｂ−１０２０ｍｇ／ｍ’、カプラーｍ３６０ｍ９／
ｍ’になるように塗布した。 第２層：　中間層 灰色コロイド銀５９及びジブチルフタレート中に分散さ
れた２、５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン１
０ｇを含む２．５％ゼラチン液１００ｍＱをコロイドＫ
Ａ　ｍ　４００１１１９／Ｉｍ’になるように塗布した
。 第３層：　マゼンタ形成緑感性ハロゲン化銀乳剤層 マゼンタカプラー、１−（２，４，６−）リクロロフェ
ニル）−３−（２−クロロ−５−オクタデシルスクシン
イミドアニリノ）−５−ピラゾロン１００９、２，５−
ジーｔｅｒｔ−オクデルハイドロキノン５ｇ、スミライ
ザーＭＤＰ（住友化学工業社製）５０９、パラフィン２
００９、ジブチルフタレート１００ｇ及び酢酸エチル５
０９を混合溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを含むゼラチン液を加え、平均粒径が０．６μｍに
なるように分散した、第１層と同様にして作成した内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤（人９Ｂｒ：に９ｃＱ＝　６０
：４０）を添加し、銀量４ＱＯＢ／ｍ”、ＡＩ染料ｌ３
−８を２０ｍｇ／ｍ″カプラーｍ４００ｍ９／＋ｎ”に
なるように塗布した。 第４層：　イエローフィルター層 イエローコロイド銀５ｇ及びジブチルフタレート中に分
散された２、５−ジーｔｅｒｔ−オクヂルハイドロキノ
ン５ｇを含む２．５％ゼラチン液をコロイド銀が２００
ｍ９／　Ｉ６”になるように塗布した。 第５層：　イエロー形成青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラー、α−［４−（１−ベンジル−２−フ
ェニル−３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアジリジ
ニル）］−］αビバリルー２−クロロー５−γ−（２，
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブヂルアミド〕
アセトアニリド１２０９．２．５−ジーｔｅｒｔ−オク
チルハイドロキノン３．５ｇ、パラフィン２００ｇ、ヂ
ヌビン（チバガイギー社′ＡＡ）１００９、ジブデルフ
タレート１００９及び酢酸エチル７０ｍＱを混合溶解し
、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチ
ン液を加え、平均粒径が０．９μｍになるように分散し
た、第１層と同様にして作られた内部潜像型ノ＼ロゲン
化銀乳剤（Ａ９Ｂｒ：Ａ９ＣＱ＝　８０：２０）を添加
し、銀ｆｆ１４００ｍ９／ｍ”、カプラー量４００ｍ９
７ｍ”になるように塗布した。 第６届：　保護層 ゼラチン量が２００ｍｇ／ｍ”となるように塗布した。 なお上記の全層には、硬膜剤としてビス（ビニルスルホ
ニルメチル）エーテル及び塗布助剤としてサポニンを含
有させた。 このようにして！「成した内部潜像型感光材料を各々光
学ウェッジを通して露光後、次の工程で処理した。 処理工程（３８℃） 浸漬（発色現像液）　　　　　　８秒 発色現像　　　　　　　　　　１２０秒（最初の１０秒
間、１ルツクスの光で全面を均一に露光） 漂白定着　　　　　　　　　　６０秒 水洗　　　　　　　　　　　　６０秒 乾燥　　　　６０〜８０℃　　　１２０秒各処理液の組
成は下記の通りである。 〔発色現像液〕 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍＱベンジ
ルアルコール　　　　　　　　Ｉ　５ｍｌ！保恒剤　　
　　　　　　　　　　　　５．０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　０．６７塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　１．０ｇ１１ｆｉ、硫酸カリウム　　　　　
　　　　　２．０９トリエタノールアミン　　　　　　
　　２．０９発色現象主薬（八−１バー３＝　Ｉ／ｌ併
せて）０．０３モル １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（６
０％水溶液）　　　　　　　　ｌ　、　５ｍＱ塩化マグ
ネシウム　　　　　　　　　０．３ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　３２９ＫａｙｃｏｌｌＩ’に−Ｃｏｎ
ｃ（ケイコール−Ｉ’に一コンク）（蛍光増白剤、新Ｂ
ＩＩＩｆ化工社製）２９Ａ１塗料Ｂ−８１０ｍｇ ＡＩ塗料Ｂ−ＬＱ　　　　　　　　　　ｌｏｍ９純水を
加えてＩＱとし２０％水酸化カリウム又は１０％希硫酸
でｐ！（＝　１０．１に調整する。 〔標白定着液〕 純水　　　　　　　　　　　　　　５５０ｍＱエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム塩　、６５ｇ ヂオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）亜硫酸水素ナト
リウム　　　　　　　１０ｇメタ重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　２９エチレンジアミン四酢酸−２ナトリウム
Ｑｙ 純水を加えてＩＱとし、アンモニア水又は希硫酸にてｐ
Ｈ＝７．０に調整する。 前記感光材料を常法によって階段露光を与え前記した方
法により処理した。ただし処理はＡＩ染料を発色現像液
に添加後１０時間経過して処理し、マゼンタ色素濃度及
びシアン色素濃度を測定した。 ただし前記色素濃度は、ある露光点における色素濃度で
あり、処理液中にＡＩ染料を含有しない場合を１００と
して表わした。 結果を第５表に示す。 第５表より明らかな様に発色現像液中にＡＩ染料を添加
した場合、ＡＩ染料の脱色が不１−分な為、露光時フィ
ルター効果が作用し大１に濃度が低下してしまう。例え
ば試料Ｎｏ、９．１１．１２及び１３はＡＩ染料の脱色
効果が小さい為色素濃度が大巾に低下する。しかしなが
ら、本発明の化合物は、十分な色素濃度をもち、むしろ
シアン色素濃度についてはヒドロキシルアミンの硫酸塩
より脱色効果が大きいことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、
   少なくともｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を含
   有する発色現像液で現像するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀カラー写
   真感光材料が一般式（ I ）〜（IV）で示される化合物
   から選ばれる少なくとも１種を含有し前記発色現像液に
   一般式（Ｖ）で示されるヒドロキシアミン類を少なくと
   も１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ
   ＿５は水素原子；ハロゲン原子；ヒドロキシ基；アルキ
   ル基；アルコキシ基；スルホ基または−ＮＨＣＨ＿２Ｓ
   Ｏ＿３Ｍを表わす。 Ｍはカチオンを表わす。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿６、Ｒ＿６′はそれぞれ水素原子；または
   それぞれ置換基を有してもよい、アルキル基、アリール
   基もしくは複素環基を表わす。Ｒ＿７、Ｒ＿７′はそれ
   ぞれヒドロキシ基；アルコキシ基；置換アルコキシ基；
   シアノ基；トリフロロメチル基；−ＣＯＯＲ＿８；−Ｃ
   ＯＮＨＲ＿８；−ＮＨＣＯＲ＿８；アミノ基；炭素数１
   〜４のアルキル基で置換された置換アミノ基；または▲
   数式、化学式、表等があります▼（ここでｐおよびｑは
   １または２を表わし、Ｘは酸素原子、イオウ原子または
   −ＣＨ＿２−基を表わす。）で表わされる環状アミノ基
   を表わす。Ｒ＿８は水素原子；アルキル基；またはアリ
   ール基を表わす。Ｌはメチン基を表わす。ｎは０、１ま
   たは２を表わす。ｍは０または１を表わす。〕一般式〔
   III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｒは１〜３の整数を表わし、Ｗは酸素原子及び
   硫黄原子を表わし、Ｌはメチン基を表わし、Ｒ＿３＿１
   〜Ｒ＿３＿４は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
   ラルキル基、複素環基を表わし、少なくとも１つ以上は
   水素原子以外の置換基である。Ｌはメチン基を表わす。 〕 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｌは１又は２の整数を表わし、Ｌはメチン基を
   表わし、Ｒ＿４＿１はアルキル基、アリール基、または
   複素環基を表わす。Ｒ＿４＿２はヒドロキシ基、アルキ
   ル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、シアノ基、ト
   リフロロメチル基、−ＣＯＯＲ＿８、−ＣＯＮＨＲ＿８
   、−ＮＨＣＯＲ＿８、アミノ基、炭素数１〜４のアルキ
   ル基で置換された置換アミノ基、または ▲数式、化学式、表等があります▼（ここでｐおよびｑ
   は１または２を表わし、Ｘは酸素原子、イオウ原子また
   は−ＣＨ＿２−基を表わす。）で表わされる環状アミノ
   基を表わす。Ｒ＿８は水素原子、アルキル基またはアリ
   ール基を表わす。Ｒ＿４＿３は−ＯＺ＿１基または▲数
   式、化学式、表等があります▼基を表わし、Ｚ＿１、Ｚ
   ＿２およびＺ＿３はそれぞれ水素原子、アルキル基を表
   わし、Ｚ＿２とＺ＿３は同じでも異なってもよく、また
   互いに結合して環を形成しうる。Ｒ＿４＿４は水素原子
   、アルキル基、塩素原子、アルコキシ基を表わす。〕 一般式〔Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿５＿１及びＲ＿５＿２は水素原子又は置換基を有
   してもよい炭素数１〜５のアルキル基を表わす。ただし
   Ｒ＿５＿１とＲ＿５＿２が同時に水素をとることはない
   。）