JPS63225362A - 殺菌剤アゾリル誘導体 - Google Patents

殺菌剤アゾリル誘導体

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JPS63225362A
JPS63225362A JP62321622A JP32162287A JPS63225362A JP S63225362 A JPS63225362 A JP S63225362A JP 62321622 A JP62321622 A JP 62321622A JP 32162287 A JP32162287 A JP 32162287A JP S63225362 A JPS63225362 A JP S63225362A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３．０の！ｔｆＩ１１ 本発明は高い殺菌作用および植物生長調節作用を有する
アゾリル誘導体、その製造方法並びにかかる化合物の、
農業分野における使用に関する。
ドイツ特許第２．６５４．８９０号から、一般式＝［式
中Ｒ１およびＲ２はＨ又は、飽和ないし不飽和の線状若
しくは枝分れ鎖又は単環若しくは縮合環をなすヒドロカ
ルビル基にして骸晶がアリール基であるか或は該アリー
ル基を含むときこのアリール基が置換されつるヒドロカ
ルビル基であり１．そしてＹは例λばハロゲン原子であ
る］を有するトリアゾリルカルビノールが知られている
。
ヨーロッパ特許第１５０．０３６号から、式：ＯＨ Ａｒ ［式中Ａｒは置換芳香族基であり、ＡはＣＨ又はＮであ
り１．　ｎ＝２〜１２．　Ｒ’　＝アルキル、アルケニ
ル、アルキニル又はベンジル基、Ｑ＝Ｓ（０）、−１−
Ｒ”又はＯＲ’　　（Ｒ鵞およびＲコは個々にアルキル
、シクロアルキル、アルケニル又はアリール基である）
］ を有するアゾリル誘導体も亦知られている。
更に、ヨーロッパ特許出願第１４５．２９４号から、式
： ［ＲはＣ８〜Ｃ，アルキル基であり（但しＲが０３〜Ｃ
ｓ技分れアルキル基のとき該枝分れは基Ｒのα炭素原子
上にはなく）、Ｘはハロゲン原子である］ を有する化合物が知られている。
然るに、本発明者らは、従来法とは異なり、より高い殺
菌活性および植物生長調節特性を有するアゾリル誘導体
の類を見出した。
それ故、本発明の対象は一般式： ｃ式中 Ｒ１はＦ、　Ｃｌ％Ｂｒ％ＣＦｓ、　フェニル、ｃＩ〜
Ｃｔアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ２ハロアルコキシ、アルキル
チオおよびハロアルキルチオ基（ハロゲンはＦ、Ｃｌ又
はＢｒである）よりなる群から選ばれ、 Ｒ２はＨ，Ｆ、　Ｃ１，ＯｒおよびＣＦｓよりなる群か
ら選ばれ、 Ｒ′はＨ，０１〜Ｃ４アルキル又はＣｓ　”　Ｃｓシク
ロアルキル基であり、 ＹはＨ，ＣＨｓ、ＯＨ，ＣＮおよびＦよりなる群から選
ばれ、 ｎは２．３．４又は１　（Ｙ＝ＯＨ）であり、ｍはＯ又
は１であり、 Ｘは０又はＳであり、 ＲｆはＣｌ〜Ｃ，ポリフルオルアルキル、Ｃ！〜Ｃ４ポ
リフルオルアルコキシアルキルおよびポリフルオルアル
コキシアルケニル基（いずれの基もふっ素原子少なくと
も２個と随意ＣｔおよびＢｒから選ばれる他のハロゲン
原子を含む）よりなる群から選ばれ、 ＺはＣ）Ｉ又はＮである］ を有する化合物に関する。
一般式（Ｉ）を有する化合物は上記の如く、より高い殺
菌剤活性および植物生長調節特性を有し、農業、医学お
よび獣医学分野で有利に用いられつる。
本発明の化合物はキラル中心を少なくとも１個含み、概
ねラセミ混合物の形状で得られる。
かかる混合物より、文献で知られている方法に従い単一
の光学的対掌体を分離することができる。
この光学的対掌体と、いくつかのキラル中心若しくは見
込まれる二重結合により生ずるジアステレオマーないし
幾何学的異性体の双方が本発明の対象である。
下記化合物も亦、本発明の対象をなすニ一式（１）を有
する化合物の、ハロゲン水素酸（例よう化水素酸、臭化
水素酸、塩酸）、硫酸、硝酸、チオシアン酸および燐酸
の如き無機酸塩並びに、酢酸、プロパン酸、蓚酸、ブロ
バンジ酸　安息香酸、メタンスルホン酸、４−メチルベ
ンゼンスルホン酸および類似物の如き有機酸塩、 一式（Ｉ）の誘導体と、無機若しくは有機金属塩（例　
鋼、マンガン、亜鉛若しくは鉄のハロゲン化物、硝酸塩
、硫酸塩、燐酸塩）との錯化反応により得られる金属錯
化物。
本発明の式（１）を有する化合物はｎ、ｍおよびＹの値
に従い種々の方法で形成することができる。
り式（１）中ｍ＝ｏの化合物を製造する一般的方法は、
式： （式中Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３、ｙ、ｘおよびｚは既述）意味
を有する）の化合物を式： ［式中Ｘ’　ハＦ、　Ｃ１又ハＣＦＳテア’）、ｘｔは
Ｆ、Ｃｌ、　ＣＦｓ又バー０Ｘ３（Ｘ”ハｈ　つ素原子
少なくとも３個と随意ＣｌおよびＢｒから選ばれる他の
ハロゲン原子を含む炭素原子１〜３個のポリフルオルア
ルキル基である）である］を有するフルオルオレフィン
に、中性 （ａｐｒｏｔｉｃ）溶剤例えばＤＭＦ、　ＤＭＳＯｌＴ
）ＩＦ、ジオキサン若しくはとリジン又はアルコール性
溶剤例えばｔ−ブタノール中触媒量ないし化学量論的量
の有機若しくは無機強塩基Ｃ例　水酸化ナトリウム、カ
リウムｔ−ブチラードおよび水酸化カリウム）の存在下
−２０〜１００℃の温度で付加反応させて一般式： の化合物を得ることにある。
引続き、この式（Ｉａ）の化合物を脱ふっ化水素反応（
該反応は上記付加反応の際同時に生じつる）させること
によって、Ｒｆ基のα−位に不飽和を導入し得、それに
より式： の不飽和化合物が得られる。
２）式（ｒ）中Ｘ＝ｏ、ｍ＝１の化合物を製造するため
の別の方法は、式： ［式中Ｙ゛はハロゲン原子又はメシル若しくはトシル基
を表わすコ を有する反応性エステルに対し、式（ＴＶ）の多ふっ素
化アルコールのアルカリ塩により、下記反応経路に従っ
て求核置換反応を実施することにある： この反応は好ましくは、ＤＭＦ若しくはＤＭＳＯの如き
中性二極性溶剤又はジエチルエーテル、ＴＨＦ若しくは
ジオキサンの如きエーテル性溶剤中化学量論的量の強塩
基例えば水素化ナトリウム若しくはカリウムｔ−ブチラ
ードの存在で実施される。
式（ｍ）の反応性エステルは、式（ＩＩ）中Ｘ＝０の対
応する第一アルコールをハロゲン化、トシル化ないしメ
シル化剤で処理することにより容易に得ることができる
。
３）式（＋１中ｍ＝ｏの化合物を製造するための別の方
法は、式（ＩＩ）の化合物のアルカリ塩と式Ｒｆ−Ｘ’
　　（Ｘ’は塩素、臭素若しくはふっ素の如きハロゲン
原子である）を有するポリフルオルアルキルハロゲン化
物とを下記反応経路に従って反応させることにある； この反応は、方法２）に示したと同様の条件で実施され
る。
４）式（Ｉ）中Ｙ＝−０）１の化合物を製造するための
別の方法は、式（Ｘ［）の多ふっ素化オキシランとアゾ
ールのアルカリ塩とを下記反応経路に従って反応させる
ことにある：　　　　　　　Ｈこの反応は概ね、ＤＭＳ
Ｏ若しくはＤＭＦの如き中性二極性溶剤中化学量論的量
の強塩基例えば水素化ナトリウム、カリウムｔ−ブチラ
ード若しくはＫＯＨの存在で室温〜溶剤還流温度範囲の
温度で実施される。
方法ｌ）および３）で用いられる、式　（ＩＩ）中Ｒ’
　＝Ｈの中間体化合物は、式： （式中Ｒ１，Ｒｌｌ、ＹおよびＺは先に示した意味を有
し、Ｒはエチル若しくはメチル基を表わす）のエステル
を、エーテル性溶剤例えばジエチルエーテル又はＴＩＩ
Ｆ中Ｏ℃〜り０℃範囲の温度で、ＬｉＡ１）１４、Ｌｉ
ＢＬおよびＮａＢＨ４の如き混成水素化物により還元さ
せて調製することができる。
また、式（ｖ）の、中間体化合物は、Ｙの種類およびｎ
の値に依り別異の方法で調製することができる。すなわ
ち、 ａ）式（ｖ）中Ｙ＝ＯＨの中間体化合物は、下記反応経
路に従い、式　（Ｖｌ）の化合物を対応する式（■）の
オキシランに転化させ次いで式（■）のオキシランをア
ゾールのアルカリ塩と反応させてカルビノールｆｆ）　
（Ｙ　＝　ＯＨ）に転化させることにより調製しうる： Ｎａ” 式（ＶＩ）の化合物は、従来法例えばＫｎｄｌｅｒ、Ｍ
ｅｔｚｅｎｄｏｒｆ、　　Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒｉｃｈｔｅ
　７６　　（１９４３）３０８；Ｊｏｈｎｓｏｎ、　Ｊ
、Ｃ，Ｓ、　（１９４６）Ｂ９５；　Ｊｕｒ’ｅｖ等、
Ｚ、　ｏｂｓ、ｃｈｉｍ、　２４　（１９５４）　１５
６８；　Ｄａｕｂｅｎ、　Ｔｉ１ｌｅｓ、　Ｊ、Ｏｒｇ
。
Ｃｈｅｍ、　　＋５　　（）９５０）７８５；　Ｂａｒ
ｔａｃｈｉｏ、叶ａｕｘ、ＢｕｌｌｅｔｉｎＳａｃ、　
Ｃｈｉｍ、　Ｆｒ、　（＋９６２）　８２３より既知で
ある。
化合物（Ｖｌ）をオキシラン　（■）に転化させる反応
は、例えば、Ｃｏｒｅｙ、　Ｃｈａｙｋｏｖｓｋｙ、　
Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、　８７（＋９６５）　１３５３および
Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、８４　（１９６２）３７８２から既知
の方法に従い実施される。
オキシラン（■）をカルビノール（Ｖ）に転化させる反
応は概ね、中性二極性溶剤例えばＤＭＳＯ又はＤＭＦ中
化学量論的量の強塩基（例　水酸化ナトリウム、カリウ
ムｔ−ブチラード又は水酸化カリウム）の存在下室温〜
溶剤還流温度範囲の温度で実施される。
ｂ）式（ｖ）中Ｙ＝ＯＨおよびｎｇｌの中間体化合物は
、式（■）を有するシアンヒドリンを下記反応に従いア
ルコリシスに付すことによって調製することができる： このアルコリシス反応は概ね、）ＩＣｌガスで飽和せる
エタノール若しくはメタノールの如きアルコール性溶媒
中又は硫酸の如き別の無機酸の存在下Ｏ℃〜溶剤沸点範
囲の温度で実施される。
また、式（Ｖｌｌ）のシアノヒドリンは、適当なアゾリ
ルアセトフェノンにＨＣＮを付加させるか或は、例えば
Ｄｒｅｕｘ、　Ｒｅｇｅａｄ、　Ｂｕｌｌ、　Ｓｏｃ、
　Ｃｈｅｍ、Ｆｒ。
（１９５９）　１２４４から既知の、式（Ｘ）のニトリ
ルを出発物質として下記反応経路を経て調製される：Ｃ
）式（ｖ）中ＹがＯＨとは別異のものである中間体化合
物も、既知方法で調製され得、例えばＹ＝ＣＮの場合次
式： を有するニトリルから、該ニトリルに関するα位での塩
基およびホルムアルデヒドによるヒドロキシメチル化と
引続くメシル化並びにアゾールのアルカリ塩によるメシ
レートの置換によって調製されつる。
ｄ）弐ｍ中Ｙ＝Ｆ（７）中間体化合物は、式（Ｖ）中Ｙ
＝ＯＨのカルビノールから、不活性溶剤例えばＣＨｉＣ
ｌｔ中−７０℃〜０℃範囲の温度でジエチルアミノスル
ホ三ふつ化物（ＤＡＳＴ）による処理で調製される。
式（ＩＩ）中Ｙ＝Ｈの化合物を調製する別の方法は式（
ｖ）中Ｙ＝ＯＨの化合物を脱水させ次いで得られたオレ
フィンを接触水素化させることにある。
方法４）で用いられる式（ＸＩ）中Ｒ’　＝Ｈの中間体
オキシランは、例えば、Ｃｏｒｅｙ、Ｃｈａｙｋｏｖｓ
ｋｙ。
Ｊ、　Ａ、　Ｃ，Ｓ、鉦（１９６５）　１３５３および
Ｊ、　Ａ、　Ｃ，Ｓ、む（１９６２）　３７８２から既
知の方法を用い、下記反応経路に従いケトン（店）とス
ルホニウムハロゲン化物またはスルホキシニウムハロゲ
ン化物とを反応させることにより調製される： また、式（虐）のケトンは、式（Ｘ［Ｖ）の酸塩化物を
出発物質としてフリーデル−クラフッ縮合により下記反
応経路に従い調製されうる： この既知反応は、出発化合物と同じベンゼン誘導体を溶
剤として用い、室温〜混合物沸点範囲の温度で実施され
る。
式（項）の酸塩化物を合成するには、下記の如く式（Ｘ
Ｖ）のω−ヒドロキシ（若しくはメルカプト）エステル
を出発物質とし、式（１）の化合物な製造するための方
法１）、２）および３）に記載の反応経路に従ってふっ
素化エステル　（ＸＶｉ）を形成することが好都合であ
る。
斯くして得た式　（ＸＶＩ）のエステルは、下記反応経
路に従いアルカリ水性媒体中加水分解されて対応する酸
（Ｘ■）を形成し、また該酸は２０℃〜６０℃範囲の温
度で随意ＤＭＦの如き触媒の存在下塩素化剤例えば塩化
チオニルにより式（項）の酸塩化物に転化される： 特に、式（ＸＶＩ）中ｍｓｏ　　およびＲｆ−Ｘ’Ｘ”
ＣＨ−ＣＦ、−（Ｘｌおよびｘ２は既述の意味を有する
）の化合物は、下記反応経路に従い、エステル（ＸＶ）
と式ＣＦ２・ｃｘ’ｘ”のフルオルオレフィンとを中性
溶剤（例　ＤＭＦ、　ＤＭＳＯ５ＴＩＩＦ、ジオキサン
若しくはピリジン）又はアルコール性溶剤（例　し−ブ
タノール）中触媒量ないし化学量論的量の有機若しくは
無機強塩基（例　水素化ナトリウム、カリウムｔ−ブチ
ラード）の存在下−２０〜１００℃の温度で反応させる
ことにより調製される： 塩基 ＨＸ−（ＣＨｉ）ｎ−ＧＯＯＲ＋　ＣＦｚ”ＣＸ’Ｘ”
　−ｍ−→（ＸＶ） −Ｘ　’　Ｘ　”　ＣＨ−ＣＦ　！　−Ｘ　−（ＣＨ＊
　）　ｎ　−Ｃ００Ｒ（ＸＶＩａ） 本発明に従った一般式（１）を有する化合物の例を表１
に掲載する： １　−ＯＨＣｌ　ＨＣｌ　　Ｎ　　Ｏ１０−ＣＦｚ−Ｃ
Ｆｔｌ１２　−０）Ｉ　　Ｃｌ　ＨＣｌ　　Ｎ　　Ｏ２
０−ＣＦｔ−ＣＦｔＨ一般式（１）の化合物は殺菌活性
および植物生長調節作用を有し、農業分野、医学−獣医
学分野のいずれでも有利に用いることができる。
その殺菌活性は、植物生病原菌の蔓延する穀物栽培物、
商業ないし園芸規模での果実栽培物に特に高いと分かっ
た。
本発明の化合物を用いて防除しつる作物の病気例は下記
のものであるニ ー穀物に関するエリシフェ・グラミニス（εｒｙｓｉｐ
ｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）−ウリ科作物（例　キュウリ
）に関するスフェロテかフリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔ
ｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）−穀物に関するブクシ
ニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）−穀物に関するセブトリア（
Ｓｅｐｔｏｒｉａ）−穀物に関するヘルミントスボリウ
ム（）Ｉｅｌｍｉｎ−ｔｈｏｓｐｏｒｉｕ＋ｎ） 一穀物に関するリンコスボリウム（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐ
ｏ−ｒｉｕｍ） 一すンゴ樹に関するボドスフェラ・ルーコトリカ（Ｐｏ
ｄｏｓｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）−ブドウ
樹に関するウンシヌラ・ネカトル（Ｕｎ−ｃｉｎｕｌａ
　ｎｅｃａｔｏｒ） 一すンゴ樹に関するベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎ
ｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）−コメに関するピ
リクラリア・オリザエ（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｆａ　ｏｒ
ｙｚａｅ）−ボトリチス・シネラ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　
ｃｉｎｅｒａａ）−穀物に関するフサリウム（Ｆｕｓａ
ｒｉｕｍ）および他の病気。
また、式（１）の化合物は、菌感染から保護すべき作物
に対し完全な相容性と治癒および予防特性を含む殺菌作
用の如き他の実際的性質を有する。
高い殺菌活性に加え、予防および治癒用途の故に、式（
１）の化合物は体系的（３ｙｓｔｅｍｉｃ）性質を特徴
とする。
而して、該性質は、生成物をして導管系に入り込ませ、
またその施用場所（例えば根）からはるかに遠い部位（
例えば　葉）での生成物作動を可能にする。
実際に農業で用いる場合、活性成分として式（１）の化
合物１種ないし２種以上を用いることがしばしば有利で
ある。
かかる組成物は作物のあらゆる部分例えば葉、茎、技お
よび根或は、撒く前の種子そのもの又は作物に隣接する
土壌にも施用できる０組成物は、乾燥粉末、湿潤性粉末
、乳化性濃厚物、ペースト、顆粒状物、溶液、懸濁物な
どの形状で用いられつる。この組成物形状の選択は用途
に依存する０組成物は、既知態様例えば、溶剤媒質およ
び（又は）固体希釈剤により活性物質を、随意表面活性
剤の存在で希釈ないし溶解することによって調製される
。固体の希釈剤若しくは担体として、シリカ、カオリン
、ベントナイト、タルク、珪藻土、苦灰石、炭酸カルシ
ウム、マグネシア、石膏、クレー、合成珪酸塩、アタパ
ルジャイト、セビオライトが用いられる。液体希釈剤と
しては水以外に数種の溶剤例えば、芳香族溶剤（ベンゼ
ン、キシレン又はアルキルベンゼン混合物）、クロル芳
香族溶剤（クロルベンゼン）、パラフィン（油留分）、
アルコール（メタノール、プロパツール、ブタノール）
、アミン、アミド（ジメチルホルムアミド）、ケトン（
シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン、エチ
ルアミルケトン）、エーテル（酢酸イソブチル〕が用い
られる６表面活性剤としてはアルキル硫酸ナトリウム塩
、カルシウム塩若しくはトリエタノールアミン、アルキ
ルアリールスルホネート、ポリエトキシル化アルキルフ
ェノール、酸化エチレンと縮合せる脂肪アルコール、ポ
リオキシエチル化脂肪酸、ポリオキシエチル化ソルビト
ールエステル、ポリオキシエチル化脂肪、リグニンスル
ホネ−１・が用いられる１組成物にはまた、特定目的の
ための特殊な添加剤例えばアラビアゴム、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドンが含まれつる。
所望なら、本発明の対象をなす組成物に他の相容性活性
物質例えば殺菌剤、植物薬剤、植物生長調節剤、除草剤
、殺菌剤ないし肥料を加えることもできる。
上記組成物における活性物質の濃度は、用いられた活性
化合物、栽培物、病原菌、環境条件および処方物の種類
により広い範囲で変動しつる。活性物質の濃度は一般に
０．１〜９５重量％好ましくは０．５〜９０重量％範囲
である。
ここで、本発明を下記例により例示する：無水ＴＨＦ（
ｌｏｍｌ）　、無水ＤＭＳＯ（２０ｍｌ）および無水を
一ブタノール（２０ｍｌ）に溶かした１−（１，２，４
−トリアゾリル）−２−（２，４−ジクロルフェニル）
−２，４−ジヒドロキシブタン（１，９ｇ）に、窒素雰
囲気中　−１０℃でカリウムｔ−ブチラード（０，２ｇ
）を加えた。
装置内に減圧を創生じた後、テトラフルオルエチレンを
導入し、全体をこの気体雰囲気中室温で一夜保持した。
次いで、反応混合物を水に注ぎ入れ、酢酸エチルで抽出
した。
抽出物を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、
蒸発させた。斯くして得た粗生物を、ｎ−ヘキサン−酢
酸エチル（１：　Ｉ）を溶離剤とするシリカゲルクロマ
トグラフィーによって分析した。
ｍｐ７０〜７１　’Ｃの白色固体０．８ｇが単離された
。
これは下記分光データに基いて標題化合物の構造を有す
ると結論された： Ｌム（ｖ　、ｃｍ−’）　： ３＋５０．１５９０、ｌ５２０、＋２８０．１２００、
＋１２０゜Ｎ、Ｍ、Ｒ，’Ｈ（９０ＭＨｚ）７ＭＳ／Ｃ
ＤＣｌ５、δ：２、　Ｉｎ　−２，４５（ｍ、ＩＨ）、
２．５５−２．９５　（ｍ、　１８）、３．８０−４、
３０　（ｍ、２Ｈ）　、　４．５５　（ｄ、　１）１）
、５．２０　（ｄ、　１Ｂ）、５．２０　（ｓ、ＩＨ）
、５．６０　（ｔｔ、ＩＨ）、７．３０　（ｄｄ、　１
）Ｉ）　、　７．４０　（ｍ、　ＩＨ）、７、７５　（
ｄ、　Ｉｎ、７．９０　（ｓ、１）１）、８．１０（ｓ
、ＩＨ）。
匠−ユ ■−！２．４−トｔアゾリルー２−ヒドロキシ−２−２
４−シ　ロルフェニル　−３−１１２，２−テトラフル
この化合物は、１−（１，２，４−トリアゾリル）−２
−（２，４−ジクロルフェニル）−２，３−ジヒドロキ
シプロパンを出発物質とし、例１に記載したと同様の方
法により調製された。
該化合物は下記データにより特徴づけられる：Ｎ、Ｍ、
Ｒ，’Ｈ（６０Ｍｌ（ｚ）７ＭＳ／ＣＤＣｌ５、δ　：
４．１０（ｓ、幅広、２）り、４．８５　（ｓ、幅広、
２旧、５．１０（ｓ、１８）　、　５．５５　（七七、
１旧、７．３５−７．７０　（ｍ、　３旧、７．９０　
（ｓ、ｌ旧、　８．１０　（ｓ、　ＩＨ）　。
状態調節せる環境で鉢植栽培したキュウリ作物（品種Ｍ
ａｒｋｅｔｅｒ）の葉裏を、アセトン２０％（ｖ／ｖ）
の水／アセトン混液に溶解せる試験化合物で噴霧処理し
た。次いで、状態調節した環境に１日保持した後、作物
の葉表にスフェロテカ・フリギネア分生子の水性懸濁物
（１ｍｌ当り分生子２００．０００個）を噴霧し、次い
で該作物を状態調節した環境に戻した。　菌のインキュ
ベーション期間（８日間）後、感染度を１００（健康な
作物）〜０（完全に菌感染した作物）の評価尺度に従い
等級付けした。
血皿括進： 状態調節せる環境で鉢植栽培したキュウリ作物（品種Ｍ
ａｒｋｅｔｅｒ）の葉表にスフェロテカ・フリギネア分
生子の水性懸濁物（１ｍｌ当り分生子２００．０００個
）を噴霧し、２４時間インキエベートさせたのち該作物
の葉の両面をアセトン２０％（Ｖ／Ｖ）の水／アセトン
混液に溶解せる試験化合物で噴霧処理した。
菌のインキュベーション期間（８日間）（その間作物を
適宜状態調節せる環境に保持）後、感染度を１００（健
康な作物）〜０（完全に菌感染した作物）の評価尺度に
従い等級付けした。
その結果を表２に掲載する 五−Ａ コムギ　どん　　　工１シ　ェ・　ラミニスＤＣ）に・
　る％１゛１ １抜遁皿： 状態調節せる環境で鉢植栽培したコムギ（品種Ｉｒｎｅ
ｒ　ｉｏ）の葉を、アセトン２０％（ｖ／ｖ）の水／ア
セトン混液に溶かした試験化合物による両面噴霧処理に
付した。
相対湿度７０％、温度２０℃に状態調節せる環境で１日
滞留させた後、該作物の葉の両面に、エリシフェ・グラ
ミニス分生子の水性懸濁物（Ｉｃｃ当りの分生子２００
．　ＱＯＯ個）を噴霧した。　２１”Ｃの湿度飽和環境
に２４時間滞留させた後、作物を状態調節せる環境に保
って菌インキュベートさせた。
１２日間のインキュベーション後、感染度を１００（健
康な作物）〜０（完全に菌感染した作物）の評価尺度に
従い等級付けした。
１１皿皿： 状態調節せる環境で鉢植栽培したコムギ（品種Ｉｒｎｅ
ｒｉｏ）の葉を、エリシフェ・グラミニスの水性懸濁物
（ｌｃｃ当り分生子２００．０００個）による両面噴霧
処理に付した。　２１’Ｃの湿度飽和環境に２４時間滞
留させた後、同じ葉の両面に、アセトン２０％（ｖ／ｖ
）の水／アセトン混液に溶かした試験化合物を噴霧した
。
１２日間のインキュベーション後、感染度を目視評価し
て１００（健康な作物）〜０（完全に菌感染した作物）
の評価尺度に従い等級付けした。
その結果を表２に掲載する。
１跋遁ユ＝ 状態調節せる環境で鉢植栽培したコムギ（品種Ｉｒｎｅ
ｒｉｏ）の葉を、アセトン２０％（ｖ／ｖ）の水／アセ
トン混液に溶かした試験化合物による両面噴霧処理に付
した。相対湿度７０％、温度２３℃に状態調節せる環境
で１日滞留させた後、同じ作物の葉の両面に、タルク中
ブタシニア・グラミニス胞子の混合物（タルク５ｍｇ当
り胞子１００ｍｇ　）の混合物を噴霧した。
２１”Ｃの湿度飽和環境に４８時間滞留させた後、作物
を状態調節せる環境に保って菌インキュベーションさせ
た。
１４日間のインキュベーション後、感染度を目視評価し
て１００（健康な作物）〜Ｏ（完全に菌感染した作物）
の評価尺度に従い等級付けした。
旌凰皿五二 状態調節せる環境で鉢植栽培したコムギ（品種Ｉｒｎｅ
ｒｉｏ）の葉を、タルク中ブクシニア・グラミニス胞子
の混合物（タルク５ｍｇ当り胞子１００ｍｇ　）による
両面噴霧処理に付した。　２１”Ｃの湿度飽和環境、に
４８時間滞留させた後、葉の両面をアセトン２０％（Ｖ
／Ｖ）の水／アセトン混液に溶かした試験化合物で噴霧
処理した。
１４日間のインキュベーション後、感染度を目視評価し
て１００（健康な作物）〜０（完全に菌感染した作物）
の評価尺度に従い等級付けした。
その結果を表２に掲載する。
ツ１ア・イネクア１ス・タケ・ウィンド　ＣＫｅＷｉｎ
ｔ　　に・　る％ｎ　　’　　ノ’１予１ｕ乱牲： 温室で鉢植栽培したリンゴ樹（品種Ｓｔａｒｋｉｎｇ）
の葉を、アセトン２０％（ｖ／ｖ）の水／アセトン混液
に溶かした試験化合物による両面噴霧処理に付した。相
対湿度７９％、温度２０℃に状態調節せる環境で１日滞
留させた後、該作物に、ベンツリア・イネクアリス分生
子の水性懸濁物（ｌｃｃ当り分生子２００、０００個）
を一様に噴霧した。２１℃の湿度飽和環境に三日間滞留
させた後、作物を状態調節せる環境に保って菌インキュ
ベートさせた。
１４日間のインキュベーション後、感染度を目視評価し
て１００（健康な作物）〜Ｏ（完全に菌感染した作物）
の評価尺度に従い等級付けした。
血惠皿皿： 温室で鉢植栽培したリンゴ樹（品種５ｔａｒｋ　ｉｎｇ
）の葉をベンツリア・イネクアリス分生子の水性懸濁物
（Ｉｃｃ当り分生子２００．０００個）で一様に噴霧し
た。湿度飽和環境に三日間滞留させた後、葉の両面をア
セｉ・ン２０％（Ｖ／Ｖ）の水／アセトン混液に溶かし
た試験化合物で噴霧処理した。１４日間のインキュベー
ション後、感染度を目視評価して１００（健康な作物）
〜０（完全に菌感染した作物）の評価尺度に従い等級付
けした。
その結果を表２に掲載する。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中 Ｒ＾１はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ＿３、フェニル、Ｃ＿１
    〜Ｃ＿２アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿２ハロアルコキシ、
    アルキルチオおよびハロアルキルチオ基（ハロゲンはＦ
    、Ｃｌ又はＢｒである）よりなる群から選ばれ、 Ｒ＾２はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＣＦ＿３よりなる群
    から選ばれ、 Ｒ＾３はＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル又はＣ＿３〜Ｃ＿
    ６シクロアルキル基であり、 ＹはＨ、ＣＨ＿３、ＯＨ、ＣＮおよびＦよりなる群から
    選ばれ、 ｎは２、３、４又は１（Ｙ＝ＯＨであり、 ｍは０又は１であり、 Ｘは０又はＳであり、 ＲｆはＣ＿１〜Ｃ＿５ポリフルオルアルキル、Ｃ＿２〜
    Ｃ＿４ポリフルオルアルケニル、ポリフルオルアルコキ
    シアルキルおよびポリフルオルアルコキシアルケニル基
    （いずれの基もふっ素原子少なくとも２個と随意Ｃｌお
    よびＢｒから選ばれる他のハロゲン原子を含む）よりな
    る群から選ばれ、 ＺはＣＨ又はＮである］ を有する化合物。
  2. （２）１−（１，２，４−トリアゾリル）−２−ヒドロ
    キシ−２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−（１，
    １，２，２−テトラフルオルエトキシ）ブタンである特
    許請求の範囲第１項記載の化合物。
  3. （３）１−（１，２，４−トリアゾリル）−２−ヒドロ
    キシ−２−（２，４−ジクロルフェニル）−３−（１，
    １，２，２−テトラフルオルエトキシ）プロパンである
    特許請求の範囲第１項記載の化合物。
  4. （４）特許請求の範囲第１項記載の化合物を製造するに
    際し、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｙ、ＸおよびＺは特許
    請求の範囲第１項に記載の意味を有する）の化合物と式
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｘ＾１はＦ、Ｃｌ又はＣＦ＿３であり、Ｘ＾２は
    Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ＿３又は−ＯＸ＾３（Ｘ＾３はふっ素原
    子少なくとも３個と随意ＣｌおよびＢｒから選ばれる他
    のハロゲン原子を含む炭素原子１〜３個のポリフルオル
    アルキル基である）である］を有するフルオルオレフィ
    ンとを中性若しくはアルコール性溶剤中触媒量ないし化
    学量論的量の強塩基の存在下−２０〜１００℃範囲の温
    度で反応させて一般式：▲数式、化学式、表等がありま
    す▼（ I ａ） の化合物を得、そして随意式（ I ａ）の化合物を脱ふ
    っ化水素の反応に付して一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） の不飽和化合物を得る方法。
  5. （５）一般式： Ｘ＾１Ｘ＾２ＣＨ−ＣＦ＿２−Ｘ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−
    ＣＯＯＲ　（ＸＶ I ａ）［式中 ＸはＯ又はＳであり、 ＸはＦ、Ｃｌ又はＣＦ＿３であり、 Ｘ＾２はＦ、Ｃｌ、ＣＦ＿３又はＯＸ＾３（Ｘ＾３は、
    ふっ素原子少なくとも３個と随意ＣｌおよびＢｒから選
    ばれる他のハロゲン原子を含むＣ＿１〜Ｃ＿３ポリフル
    オルアルキル基である）であり、 ｎは１、２、３又は４であり、 Ｒはエチル若しくはメチル基である］ を有する化合物。
  6. （６）特許請求の範囲第５項記載の式（ＸＶ I ａ）を
    有する化合物を製造するに際し、式： ＨＸ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯＯＲ　（ＸＶ）のヒドロ
    キシ（若しくはメルカプト）エステルと式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｘ、Ｘ＾１、Ｘ＾２、ｎおよびＲは特許請求の範
    囲第５項に記載したと同じ意味を有する］を有するフル
    オルオレフィンとを中性若しくはアルコール性溶剤中触
    媒量ないし化学量論的量の強塩基の存在下−２０〜１０
    ０℃範囲の温度で反応させる方法。
  7. （７）活性成分として特許請求の範囲第１項〜３項記載
    の化合物１種ないし２種以上を固体若しくは液体担体お
    よび随意他の添加剤と一緒に含む殺菌用組成物。
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