HU200166B - Process for producing azolyl derivatives - Google Patents
Process for producing azolyl derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU200166B HU200166B HU875910A HU591087A HU200166B HU 200166 B HU200166 B HU 200166B HU 875910 A HU875910 A HU 875910A HU 591087 A HU591087 A HU 591087A HU 200166 B HU200166 B HU 200166B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- group
- compound
- alkyl
- producing
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 125000003943 azolyl group Chemical group 0.000 title description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- -1 fluorine olefin Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000007980 azole derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 17
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 abstract description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 abstract 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000317981 Podosphaera fuliginea Species 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWSIKJHQXQBBGI-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-2-(1h-pyrrol-2-yl)ethanone Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)CC1=CC=CN1 SWSIKJHQXQBBGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 1H-pyrrole Natural products C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- VUGODJYHIROMFS-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenyl)-1-(1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)-3-(1h-1,2,4-triazol-5-yl)propan-2-ol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(COC(F)(F)C(F)F)(O)CC1=NC=NN1 VUGODJYHIROMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKOCZFLNWQRCDC-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenyl)-4-(1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)-1-(1h-1,2,4-triazol-5-yl)butan-2-ol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(CCOC(F)(F)C(F)F)(O)CC=1N=CNN=1 BKOCZFLNWQRCDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIXCEQDJLMPPDG-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4-dichlorophenyl)-4-(1h-1,2,4-triazol-5-yl)butane-1,3-diol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(O)(CCO)CC=1N=CNN=1 QIXCEQDJLMPPDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFWJVKLPEZPKNL-UHFFFAOYSA-N 5-propyl-1h-1,2,4-triazole Chemical compound CCCC1=NC=NN1 ZFWJVKLPEZPKNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000972773 Aulopiformes Species 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100310222 Caenorhabditis briggsae she-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000261593 Tyrophagus neiswanderi Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Chemical group 0.000 description 1
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000019515 salmon Nutrition 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás új azolilszármazékok előállítására.
A 2.654.890. számú német szövetségi köztársaságbcli szabadalmi leírásban olyan (A) általános képletű tiazolil-karbinolokat isnwrtetnek, ahol az 5 (A) általános képletben R1 és R2 jelentése hidrogénatom vagy szénhidrogénmaradék. Itt a szénhidrogénmaradck telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazó szénláncú csoportot, vagy egy gyűrűt tartalmazó, vagy kondenzált gyűrűs csoportot jelent, és 10 ha ez a szénhidrcgénmaradék arilcsoport, vagy árucsoportot tartalmaz, akkor ez az arilcsoport Y csoportként például halogénatommal lehet szubsztituálva.
A 0.150.036. számú európai szabadalmi leírásban 15 olyan (B) általános képletű azolilszármazékokat közölnek, ahol a (B) képletben Ar szubsztituált aromás csoportot jelent.
A jelentése nitrogénatom vagy CH csoport; n értéke 2-től 12-ig terjedő szám; R~ jelentése alkil-, al- 20 kenil-, alküiil- vagy benzilcsoport; Q jelentése S(O)i__2-R2 vagy OR3 általános képletű csoport, ahol R es RJ egymástól függetlenül alkil-, cikloalkU-, alkenil- vagy arilcsoportot jelent.
A 0.145.294. számú európai szabadalmi bejelen- 25 tésben olyan (C) általános képletű vegyületeket ismertetnek, ahol a (C) képletben R jelentése 3—8 szénatomos alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy ha R 3—6 szénatomos, elágazó szénláncú alkilcsoportot jelent, akkor az elágazás helye az R csoport 30 a-szénatom jától eltérő; és X halogénatomot jelent.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket az (la) általános képlet szemlélteti, ahol 35 j 2
R3ésR jelentése klóratom,
RJ jelentése hidrogénatom,
Y jelentése hidroxilcsoport, n értéke 1 vagy 2,
X oxigénatomot jelent, 40
Zjelentése nitrogénatom,
Xr és Xz jelentése fluoratom.
Az (la) általános képletű vegyületek legalább egy királis centrumot tartalmaznak, s így azokat általában racémelegy alakjában állítjuk elő. 45
Az egyes enamtiomerek a racemátokból irodalomból ismert módszerekkel állíthatók elő. Mind az enantiomerck, mind a diasztereomer keverékek, valamint a lehetséges geometriai izomerek, amelyek egynél több királis centrum vagy adott esetben je- 50 lenlevő kettős kötés következtében lehetségesek, a találmány tárgyát képezik.
Az (la) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (ID általános képletű vegyületet — — amelyben R1, R , R3, Y, X és Z jelentése a fen- 55 tiekben meghatározott egy CF2- CX“X2 általános képletű fluor-olefinnel — amelyben X1 és X2 jelentése fluoratom — aprotikus oldószer, például dimetil-formamid, tetrahidrofurán jelenlétében és valamilyen alkoholos oldószerben, például terc-bu- 60 tanolban, valamilyen erős bázis — például káliumterc-butilát — jelenlétében, —10 ’C és +40 ’C közötti hőmérséklettartományban addíciós reakcióba visszük.
A (II) általános képletű közbenső termékeket vagy az (V) általános képletű észterek redukciojávqj kaphatjuk, ahol az (V) általános képletben R*, R , Y és Z jelentése a fentiekben meghatározott, és R jelentése metil- vagy etilcsoport.
E reakciót vegyes fémhidridek például lítium(tetrahidrido-aluminát), lítíum-(tetrahidrido-borát) vagy nátrium-(tetrahidrido-borát) alkalmazásával, éter-típusú oldószerben, például dietil-éterben vagy tetrahidrofuránban, 0 ’C és 30 ’C közötti hőmérséklettartományban valósíthatjuk meg.
Az (V) általános képletű közbenső termékeket n jelentésétől függően különböző módszerekkel áUíthatjuk elő:
a) Ha n értéke 2, akkor az (V) általános képletű közbenső termékeket a D) reakcióvázlat szerint úgy állíthatjuk elő, hogy egy (VI) általános képletű vegyületet a megfelelő (VII) általános képletű oxiránszármazékká alakítunk, majd az így kapott (VII) általános képletű oxiránszármazékot egy azolvegyület alkálifémsójával reagáltatjuk.
A (VI) általános képletű vegyületek a technika jelenlegi állása szerint ismertek (lásd például Chem. Bér. 26,308 (1943): J. Chem. Sopc. 1946.895; Zsurnal Obscs. Him. 24. 1568 (1954); J. Org. Chem. 15, 785 (1970); valamint Bull. Soc. Chim. Fr. 1962. 823).
A (VI) általános képletű vegyületek (VII) általános képletű oxiránszármazékokká történő átalakítását ismert ódszerekkel végezzük /lásd például: J Am Chem. Soc. 87. 1343 (1965); és J. Am. Chem. Soc. fi4, 3792(1962)/.
A (VII) általános képletű oxiránszármazékokat az (V) általános képletű karbinolokká általában úgy alakítjuk át, hogy aprotikus, dipoláris oldószerben, például dimetil-szulfoxidban vagy dimetil-formamidban dolgozunk, és valamilyen bázis sztöchiometrikus mennyiségét — például nátrium-hidridet, kálium-tere-butilátot vagy kálium-hidroxidot — alkalmazunk.
E reakciót szobahőmérséklet és az oldószer forráspontja közötti hőmérséklettartományban játszatjuk el,
b) Ha n értéke 1, akkor az (V) általános képletű közbenső terméket az E) reakcióvázlat szerint úgy állíthatjuk elő, hogy egy (VIII) általános képitű ciánhidrint alkohol ízisnek vetünk alá.
Az alkoholízist általában alkoholos típusú oldószerben, például gázalakú hidrogén-kloriddal telített metanolban vagy etanolban, vagy valamilyen más ásványi sav — például kénsav — jelenlétében 0 ’C és az oldószer forráspontja közötti hőmérséklettartományban végezzük
A (VIII) általános képletű ciánhidrinvegyűleteket úgy állíthatjuk elő, hogy egy megfelelő azolilacetofenon-származékra ciánhidrogént addício nálunk, vagy — az F) reakcióvázlat értelmében egy megfelelő (X) általános képletű nitrilből indulunk ki (lásd például Bull. Soc. Chim. Fr. 1959.1244).
Az 1. táblázatban példákat mutatunk be a talál mány szerinti eljárással előállított (la) általános képletű vegyületekre,
-2HU 200166Β
L-láhlázal (la) Általános képletü vegyűletek, ahol X és Xz jelentése fluoratom
| A vegyület sorszáma | Y | 1 R | 3 R | 2 R | z | X | n |
| 1. | -OH | a | H | a | N | O | 1 |
| 2. | -OH | a | H | a | N | 0 | 2 |
A találmány szerinti eljárást az alábbi nemkorlátozó jellegű példákban részletesen ismertetjük.
1. példa 15
2-(2,4-Diklór-fenil)-2-hidroxi-4-( 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-l-(l,2,4-triazolil)-bután (2. számú vegyület) előállítására
1,9 g 2,4-dihidroxl-2-(2,4-díklór-fenil)-l-(l,2,4triazolil)-bután 10 ml vízmentes tetrahidrofurán- 20 nal, 20 ml vízmentes dimetil-szulfoxiddal és 20 ml vízmentes terc-butanollal készült oldatához nitrogénatmoszférában, —10 ’C hőmérsékleten 0,2 g káüum-terc-butilátot adunk Ezután a készüléket vákuum alá helyezzük, tetrafluor-etilént vezetünk be, 25 majd a reakcióelegyet tetrafluor-etilén atmoszférában, szobahőmérsékleten éjszakán át állni hagyjuk Ezután a reakcióelegyet vízbe öntjük, és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk 30 Az így kapott nyers terméket sziükagélen kromatografáljuk, az eluáláshoz n-hexán és etil-acetát 1:1 arányú elegyét használjuk. így 0,8 g csaknem fehér, szilárd terméket kapunk, op.'. 70—71 “C, amelynek szerkezetét az alábbi színképi adatokkal igazoltuk 35
IR-színkép (γ, cm-1): 3150, 1590, 1520. 1280,
1200, 1120.
’H-NMR (90 MHz) (TMS; CDCb, δ ppm): 2, ΙΟΣ,45 (m, 1H); 2,55—2,95 (m, 1H), 3,80—4,30 (m,
2H); 4,55 (d, 1H); 5,20 (d, 1H); 5,20 (s, 1H); 5,60 (tt,
1H); 7,30 (dd, 1H); 7,40 (m, 1H); 7,75 (d, 1H); 7,90 (s. 1H>; 8,10 (s, 1H).
2. példa
2-(2,4-Diklór-fenil)-2-hidroxí-3-(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-l-(l,2,4-triazoülé)-propán (1. számú vegyület) előállítása
E vegyületet kiinduló anyagként 2,3-dihidroxi-2(2,4-diklór-fenil)-1 -A( l,2,4-triazolÍl)-propánt tartalmazva az 1. példában leírt eljárással állítjuk elő.
A vegyület színképi jellemzői a következők ’H-NMR (60 MHz) (TMS; CDCb, δ ppm): 4,10 (széles s, 2H); 4,85 (széles s, 2H); 5,10 (s, 1H); 5,55 (tt, 1H); 7,35—7,70 (m, 3H); 7,90 (s, 1H); 8,10 (s, 1H).
3, példa
Az uborka-üsztharmat ellen kifejtett fungicid hatás meghatározása (Sphaerotheca fuliginea (Schlech) Salmon)
A preventív megelőző hatás vizsgálata*.
Uborkanövényeket (c.v. Marketer) kondicionált környezetben cserepekben neveltünk, és leveleik alsó felét a vizsgálandó anyag 20 térf/térf.% acetont tartalmazó vizes-acetonos oldatával bepermeteztünk. ezután a növényeket 1 napon át kondicionált környezetbe helyeztük.
A gombás kórokozóval való 8 napos inkubációs időszak végén a fertőzés mértékét 100-tól 0-ig terjedő értékelő skálával pontoztuk; 100-as pontszámmal jelöltük az ép növényt és 0 pontszámmal a teljes mértékben fertőzött növényt.
A kuratív (gyógyító) hatás vizsgálata:
Cserepekben nevelt uborkanövényeket (C.V. Marketer) kondicionált környezetben tartottuk, és levelük felső oldalát Sphaerotheca fuliginea conidiumok vizes szuszpenziójával (200000 conidium/ml) bepermeteztük.
A gombás kórokozóval való 8 napos inkubációs időszak végén — aminek során a növényeket megfelelően kondicionált környezetben tartottuk — a fertőzés mértékét 10-tól 0-ig terjedő értékeld skálával pontoztuk; 100-as pontszámmal jelöltük az ép növényt és 0 pontszámmal a teljes mértékben fertőzött növényt
Az eredményeket a 2. táblázatban foglaltuk össze.
ÍLtáhlázal
| A vegyület sorszáma | Adag g/i | Sphaerotheca fuliginea uborkafán | ||
| megelőző | hatás | gyógyító | ||
| 1. | 0.5 | 100 | 100 | |
| 0,25 | 100 | 100 | ||
| 0,125 | 100 | 100 | ||
| 2. | 0.5 | 100 | 100 | |
| 0,25 | 100 | 100 | ||
| 0,125 | 100 | 100 |
-3HU 200166Β
Claims (1)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOKEljárás az (la) általános képletű azolüszármazékok előállítására-ahol az (la) képletbenR* és R2 jelentése klóratom,R3 jelentése hidrogénatom,Y jelentése hidroxilcsoport; n értéke 1 vagy 2,X oxigénatomot jelent,Z jelentése nitrogénatom,1 2X ésX jelentése fluoratom — azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet — amelyben R , R2, R3, Y, X és Z jelentése és n értéke a fentiekben meghatározott — egy CF2-CXa általá5 nos képletű fluor-olefin-származékkal — amelyben X es Xz jelentése a fentiekben meghatározott — aprotikus és alkoholos oldószerben, valamüyen erős bázis katalitikus mennyiségének a jelenlétében, — 0 ’C és 40 ’C közötti hőmérséklettartományban re10 agáltatunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT22828/86A IT1198240B (it) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | Azolilderivati fungicidi |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT46678A HUT46678A (en) | 1988-11-28 |
| HU200166B true HU200166B (en) | 1990-04-28 |
Family
ID=11200913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU875910A HU200166B (en) | 1986-12-23 | 1987-12-21 | Process for producing azolyl derivatives |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4929631A (hu) |
| EP (1) | EP0272679B1 (hu) |
| JP (1) | JPH0819109B2 (hu) |
| KR (1) | KR960007165B1 (hu) |
| CN (1) | CN1015454B (hu) |
| AT (1) | ATE82014T1 (hu) |
| BR (1) | BR8707184A (hu) |
| CA (1) | CA1325637C (hu) |
| DE (1) | DE3782489T2 (hu) |
| DK (1) | DK171080B1 (hu) |
| ES (1) | ES2043639T3 (hu) |
| GR (1) | GR3006939T3 (hu) |
| HU (1) | HU200166B (hu) |
| IL (1) | IL84856A (hu) |
| IT (1) | IT1198240B (hu) |
| NO (1) | NO165541C (hu) |
| ZA (1) | ZA879480B (hu) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1232943B (it) * | 1987-11-09 | 1992-03-10 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Azolilderivati fungicidi. |
| DE3804981A1 (de) * | 1988-02-18 | 1989-08-31 | Bayer Ag | Substituierte triazole |
| US5187178A (en) * | 1988-02-18 | 1993-02-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Fungicidal substituted triazoles |
| US5266586A (en) * | 1988-02-18 | 1993-11-30 | Bayer Aktiengesellschaft | Fungicidal substituted triazoles |
| IT1273509B (it) * | 1995-04-07 | 1997-07-08 | Zambon Spa | Composti azolici ad attivita' antimicotica per uso umano e veterinario |
| IT1283038B1 (it) * | 1996-02-28 | 1998-04-07 | Zambon Spa | Composti azolici ad attivita' antimicotica per uso umano e veterinario |
| IT1296926B1 (it) * | 1997-12-05 | 1999-08-03 | Zambon Spa | Procedimento per la preparazione di composti ad attivita' antimicotica |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2918894A1 (de) * | 1979-05-10 | 1980-11-20 | Bayer Ag | Fluorierte 1-triazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| EP0061835B1 (en) * | 1981-03-18 | 1989-02-01 | Imperial Chemical Industries Plc | Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them |
| GR78218B (hu) * | 1981-07-02 | 1984-09-26 | Ciba Geigy Ag | |
| DK161382C (da) * | 1982-04-01 | 1991-12-09 | Pfizer | Fremgangsmaade til fremstilling af 1,2,4-triazol-forbindelser eller farmaceutisk acceptable syreadditionssalte deraf |
| US4616027A (en) * | 1982-08-14 | 1986-10-07 | Pfizer Inc. | Antifungal 1-aryl-1-fluoroalkyl-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)ethanols |
| JPS5998073A (ja) * | 1982-11-02 | 1984-06-06 | フアイザ−・コ−ポレ−シヨン | トリアゾ−ル系抗真菌剤 |
| EP0122452A1 (en) * | 1983-03-18 | 1984-10-24 | Schering Corporation | Triazolyl- and imidazolyl-substituted fluoroalkane derivatives, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
| GB8322983D0 (en) * | 1983-08-26 | 1983-09-28 | Pfizer Ltd | Triazole antifungal agents |
| IT1204773B (it) * | 1986-01-23 | 1989-03-10 | Montedison Spa | Azolilderivati fungicidi |
-
1986
- 1986-12-23 IT IT22828/86A patent/IT1198240B/it active
-
1987
- 1987-12-16 US US07/133,602 patent/US4929631A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-17 ZA ZA879480A patent/ZA879480B/xx unknown
- 1987-12-17 IL IL84856A patent/IL84856A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-12-21 HU HU875910A patent/HU200166B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-12-21 NO NO875353A patent/NO165541C/no unknown
- 1987-12-21 CA CA000555010A patent/CA1325637C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-21 DE DE8787118978T patent/DE3782489T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-21 JP JP62321622A patent/JPH0819109B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-21 EP EP87118978A patent/EP0272679B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-21 AT AT87118978T patent/ATE82014T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-21 ES ES87118978T patent/ES2043639T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-22 DK DK678287A patent/DK171080B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-12-23 KR KR1019870014780A patent/KR960007165B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-12-23 BR BR8707184A patent/BR8707184A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-12-23 CN CN87101273A patent/CN1015454B/zh not_active Expired
-
1993
- 1993-01-29 GR GR920402438T patent/GR3006939T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3782489D1 (de) | 1992-12-10 |
| GR3006939T3 (hu) | 1993-06-30 |
| DE3782489T2 (de) | 1993-04-01 |
| EP0272679A2 (en) | 1988-06-29 |
| IL84856A0 (en) | 1988-06-30 |
| US4929631A (en) | 1990-05-29 |
| EP0272679B1 (en) | 1992-11-04 |
| DK678287A (da) | 1988-06-24 |
| CN1015454B (zh) | 1992-02-12 |
| IT1198240B (it) | 1988-12-21 |
| NO165541C (no) | 1991-02-27 |
| EP0272679A3 (en) | 1989-02-22 |
| DK171080B1 (da) | 1996-05-28 |
| CN87101273A (zh) | 1988-07-06 |
| ZA879480B (en) | 1988-06-14 |
| NO875353D0 (no) | 1987-12-21 |
| KR960007165B1 (ko) | 1996-05-29 |
| DK678287D0 (da) | 1987-12-22 |
| NO875353L (no) | 1988-06-24 |
| NO165541B (no) | 1990-11-19 |
| JPH0819109B2 (ja) | 1996-02-28 |
| ATE82014T1 (de) | 1992-11-15 |
| JPS63225362A (ja) | 1988-09-20 |
| KR880007493A (ko) | 1988-08-27 |
| IL84856A (en) | 1992-11-15 |
| HUT46678A (en) | 1988-11-28 |
| IT8622828A0 (it) | 1986-12-23 |
| ES2043639T3 (es) | 1994-01-01 |
| CA1325637C (en) | 1993-12-28 |
| BR8707184A (pt) | 1988-08-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4226878A (en) | Imidazole derivative | |
| SU1416058A3 (ru) | Способ получени азоловых соединений или их кислотно-аддитивных солей,их простых или сложных эфиров | |
| JPH0458474B2 (hu) | ||
| JPS6360024B2 (hu) | ||
| US4210657A (en) | Aryl imidazolyl vinyl ethers and processes for using same | |
| HU202873B (en) | Process for producing asymmetrically modified boron hydride type compounds | |
| US4394380A (en) | 2-(2-Alkoxyalkyl)-1,2,4-triazole compounds and their use as fungicides | |
| HU200166B (en) | Process for producing azolyl derivatives | |
| HU206023B (en) | Compositions with fungicidal and plant growth regulating activity and process for producing new azole derivatives used as active ingredient of the compositions | |
| JP2651933B2 (ja) | 殺菌性アゾリル誘導体 | |
| US4368066A (en) | 1,3-Dioxan-5-yl-alkenyltriazoles, their preparation, their uses in regulating plant growth, and regulators containing these compounds | |
| EP0143379B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von beta-Hydroxyethyl-(1,2,4-triazol)-Derivaten | |
| SU1209028A3 (ru) | Способ получени @ -(1-триазолил) кетопроизводных | |
| EP0343743B1 (en) | Improved preparation of 3,3-diphenylacrylic acid amides | |
| US4920222A (en) | Preparation of 3,3-diarylacrylic acid amides | |
| JPH07100691B2 (ja) | 置換含フッ素β‐インドール酪酸類及びそれを有効成分として含有する植物生長調節剤 | |
| DE69323087T2 (de) | Verfahren zur herstellung von anilin-derivaten | |
| DE60222743T2 (de) | Mittel für die racematspaltung und verfahren zur racematspaltung von alkoholen, bei dem dieses eingesetzt wird | |
| JPH07615B2 (ja) | 殺菌活性を有するアゾリル誘導体 | |
| JPS63154679A (ja) | 置換ヒドロキシプロピルアミンのサツカリン塩 | |
| JPH04316531A (ja) | シクロヘキサノン誘導体 | |
| US5231221A (en) | Process for the preparation of acylals | |
| DE3703082A1 (de) | Verfahren zur herstellung optisch aktiver 2-hydroxyethyl-azol-derivate | |
| US5723628A (en) | Process for preparing carboxylic acid derivative | |
| JP2526411B2 (ja) | イネ科植物用分けつ促進剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |