DK171080B1 - Azolylderivater, fungicidt præparat indeholdende disse og anvendelse heraf til bekæmpelse af svampeinfektioner i nytteplanter - Google Patents

Azolylderivater, fungicidt præparat indeholdende disse og anvendelse heraf til bekæmpelse af svampeinfektioner i nytteplanter Download PDF

Info

Publication number
DK171080B1
DK171080B1 DK678287A DK678287A DK171080B1 DK 171080 B1 DK171080 B1 DK 171080B1 DK 678287 A DK678287 A DK 678287A DK 678287 A DK678287 A DK 678287A DK 171080 B1 DK171080 B1 DK 171080B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
formula
ooo
plant
plants
compounds
Prior art date
Application number
DK678287A
Other languages
English (en)
Other versions
DK678287A (da
DK678287D0 (da
Inventor
Roberto Colle
Giovanni Camaggi
Franco Gozzo
Giuseppina Ratti
Carlo Garavaglia
Luigi Mirenna
Original Assignee
Agrimont Srl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agrimont Srl filed Critical Agrimont Srl
Publication of DK678287D0 publication Critical patent/DK678287D0/da
Publication of DK678287A publication Critical patent/DK678287A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK171080B1 publication Critical patent/DK171080B1/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

i DK 171080 B1
Opfindelsen angår nye azolylderivater, et fungicidt præparat indeholdende disse og anvendelse heraf til bekæmpelse af svampeinfektioner i nytteplanter.
5 Fra DE-patentskrift nr. 2 654 890 kendes triazolylcarbo-noler med den almene formel: OH _ Yn
R
1 2 hvor R og R er H eller en hydrocarbylgruppe, idet der 15 med udtrykket hydrocarbyl menes en mættet eller umættet, lineær eller forgrenet kæde eller en enkelt eller kondenseret ring; når hydrocarbyl-gruppen er eller indeholder en arylgruppe, kan denne sidste være substitueret; Y er f.eks. et halogenatom.
20
Fra EP patentskrift nr. 150036 kender man også azolylderivater med formlen: A °r1
25 F=\ I
N_C„_C —(CH2)— 0
N-/ I
Ar 30 hvori Ar er en substitueret aromatisk gruppe; A er CH, N; n 2-12; R^ er en alkyl-, alkenyl-, alkynyl- eller benzyl -gruppe; „ Q - S(0) - R2 35 1-2 DK 171080 B1 2 3 2 3 eller OR , hvori R og R uafhængigt er et alkyl-, cyclo-alkyl-, alkenyl- eller aryl-gruppe.
Desuden kender man fra EP patentskrift nr. 145 294 for-5 bindeiser med formlen:
_ CN
—\-ch—i—<oV> 10 H=/ I N-/ hvori R er C^-Cg alkyl, med det forbehold, at forgreningen i tilfælde af, at R er Cg-Cg forgrenet alkyl, ikke må 15 foreligge ved et carbonatom i β-stillingen i forhold til gruppen R; X er et halogenatom.
Vi har nu fundet nye azolylderivater, der afviger fra kendt teknik, og som udviser en større fungicid aktivitet 20 end kendte azolylforbindelser.
Forbindelserne ifølge opfindelsen, der er af den i indledningen til krav 1 angivne art, er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.
25
Ifølge opfindelsen tilvejebringes endvidere et fungicidt præparat indeholdende et eller to azolylderivater som aktiv fungicid bestanddel sammen med en fast eller væskeformig bærer og eventuelt andre additiver, hvilket præpa-30 rat er ejendommeligt ved, at det som aktiv fungicid bestanddel indeholder et af de nye eller begge nye azolylderivater ifølge opfindelsen.
Opfindelsen angår endvidere anvendelse af en i fungicid 35 henseende effektiv mængde af de nye eller begge nye azolylderivater ifølge opfindelsen, enten direkte eller i form af et egnet præparat, til bekæmpelse af svampeinfek- DK 171080 B1 3 tioner i nytteplanter ved påføring på planten, frøene eller området omkring planten, når en svampeinfektion kan forudses eller allerede er under udvikling.
5 Forbindelserne med den almene formel (I) udviser som ovenfor anført en større fungicid aktivitet og kan med fordel anvendes på det agrikulturelle område.
Forbindelserne ifølge opfindelsen indeholder mindst ét 10 chiralt centrum og opnås sædvanligvis i form af racemiske blandinger.
De enkelte enantiomere kan separeres fra disse blandinger ved hjælp af metoder, der er kendt fra litteraturen.
15 Både de enkelte enantiomere og de muligt diastereomere eller geometriske isomere, der genereres ved de adskillige chirale centre eller ved mulige dobbeltbindinger, er genstand for opfindelsen.
20
Forbindelserne med formlen (I) ifølge opfindelsen kan fremstilles på følgende måde.
1) En fremgangsmåde til fremstilling af forbindelserne 25 med formel (I) består i at gennemføre en additionsre aktion af forbindelserne med formlen:
Cl OH
30 - C - (CM) - OH
O i 2 n /\y ' /N=l (id
Cl V CH - N I
N=n 35 hvori n er 1 eller 2, til en fluorolefin med formlen: DK 171080 B1 4
F
/ CF, - C Z \
F
5 i nærværelse af aprotlske solventer, såsom f.eks. DMF, DMSO, THF, dioxan eller pyridin, eller et alkoholisk solvent, såsom f.eks. terbutanol, i nærværelse af katalytiske eller støkiometriske mængder af en stærk organisk eller uorganisk base, såsom f.eks. natriumhy-^ drid, kaliumterbutylat og kaliumhydroxid, ved tempera turer fra -20 °C til 100 °C.
2) En anden fremgangsmåde til fremstilling af forbindelserne med formlen (I) består i at omsætte et alkalime-^ talsalt af en forbindelse med formel (II) med et poly- 4 fluor-alkyl-halogenid med formlen: HF9C-CF0-X , hvori 4 4 z X er et halogenatom, såsom chlor, brom eller fluor, i henhold til reaktionsskemaet: 20
C1 OH
j
/n,- C - (CIO - OH * HCF -CF.-X4 _base N
O 2 " -HX< 7
J\J O
25 Cl CH, - N I
( II)
C1 OH
30 A- C - (CVn · o - cf2 - cf2„ /N=j
Cl CH2 - Nχ I (I) 35 DK 171080 B1 5
Reaktionen gennemføres i aprotiske dipolære opløsningsmidler, såsom DMF, DMSO eller etheropløsningsmid-ler, såsom diethylether, THF eller dioxan, i nærvær af støkiometriske mængder af en stærk base, såsom natri-5 umhydrid eller kaliumterbutylat.
3) En tredie fremgangsmåde til fremstilling af forbindelserne med formel (I) består i at omsætte en polyfluo-reret oxiran med formel (XI) med et alkalimetalsalt af 10 en azol i henhold til reaktionsskemaet:
C1 H
y\ ' /N\ base \ -C --(CH2)n-0-CF2-CF2H + / N -/> i») -
ci CH
20 ,/\-C- (CH,) — O-CF -CF H
of /\s N=i
C1 / (II
CH--_I {I) 25
Reaktionen gennemføres normalt i et aprotisk dipolært solvent, såsom DMSO eller DMF, i nærværelse af støkiometriske mængder af en stærk base, såsom natriumhy-drid, kaliumterbutylat eller KOH, ved temperaturer fra 30 stuetemperatur til tilbagesvalingstemperaturen af sol ventet .
Mellemprodukterne med formel (II) som anvendes ved fremgangsmåderne 1) og 2), kan fremstilles ved reduktion af 35 estere med formlen: DK 171080 B1 6
Cl OH
5 -C- (CH )—— COOR
O 2 H'1 ciA/ /=] CH --_ 10 hvori n har de før angivne betydninger, og R repræsenterer en ethyl- eller en methylgruppe, ved anvendelse af blandede hydrider, såsom f.eks. LiAlH^, LiBH^, NaBH^, i solventer af etheragtig natur, såsom f.eks. diethylether 15 eller THF, ved temperaturer fra 0 °C til 30 °C.
Mellemprodukterne med formel (V) kan fremstilles under anvendelse af forskellige metoder.
20 a) Mellemprodukterne med formel (V) fremstilles ved konvertering af forbindelserne med formel (VI) til de tilsvarende oxiraner med formel (VII) og efterfølgende konvertering af oxiranerne med formel (VII) til carbi-noler (V) (Y*0H), ved omsætning med et alkalimetalsalt 25 af azol, i henhold til reaktionsskemaerne:
Γ o *1*0., r °\CH
oi^'VJTC00R ‘~C>SVS'CH2> iol—c“ICi,2’-rC0M
30 /S. / (v 15 r, (vil)
Cl Ci
Na Cl pH
/N\ base χ Å
(VII) ♦ [ ,r -> jo - - ΚΗ2}^Ί-C00R
35 n_II A/ N_,
Cl /N=l C H ,/ iV) DK 171080 B1 7
Forbindelserne med formlen (VI) er kendte, f.eks. fra Kindler, Metzendorf, Chera. Berichte 76 (1943) 308;
Johnson, J.C.S. (1946) 895; Jur’ev et al., i obsc, chim. 24 (1954) 1568; Dauben, Tilles, J. Org. Chem. 15 5 (1950) 785; Bertachio, Dreux, Bulletin Soc. Chim. Fr.
(1962) 823.
Konverteringsreaktionen af forbindelserne (VI) til oxiraner (VII) gennemføres i henhold til kendte meto-10 der, f.eks. i henhold til: Corey, Chaykovsky, J.A.C.S.
87 (1965) 1353 og J.A.C.S. 84 (1962) 3782.
Konverteringsreaktionen af oxiranerne (VII) til carbi-noler (V) gennemføres sædvanligvis i et aprotisk dipo-15 lært solvent, såsom f.eks. DMS0 eller DMF, i nærværel se af støkiometriske mængder af en stærk base, såsom natriumhydrid, kaliumterbutylat eller kaliumhydroxid, ved temperaturer fra stuetemperatur og tilbagesvalingstemperaturen af solventet.
20 b) Når n = 1, kan mellemprodukterne med formel (V) fremstilles ved at udsætte cyanhydrinerne med formel (VIII) for alkoholyse i henhold til reaktionsskemaet: 25 ci Oh
Cl OH i
Λ. A-C- COOR
- - CN -> O
i°J Λ/ ,=,
30 /=1 C1 ck-—r/ I
(VIII) CH2 N-N (V) 35 Alkoholysereaktionen gennemføres normalt i et alkoho lisk solvent, såsom ethanol eller methanol, mættet med gasformig HC1, eller i nærværelse af en anden mineral- DK 171080 B1 8 syre, såsom svovlsyre, ved temperaturer fra 0 °C til solventets kogepunkt.
Cyanhydrinerne med formel (VIII) kan fremstilles ved 5 addition af HCN til de passende azolyl-acetophenoner eller ved at ud fra nitriler med formel (X), der f.eks. er kendt fra Dreux, Regeand, Bull. Soc. Chem.
Fr. (1959) 1244, ved hjælp af følgende sæt reaktioner: 10 C1 ? ——·έτ!ζ“ 1 J Vandig, alkoholisk Cl/X/ CJ opløsningsmiddel, 15 (x) , w (IX)
+ neutral pH
Na 20 (IX) ♦ I -> (VIII) N_
De forbindelser, der har den almene formel (I), har fungicid aktivitet og kan med fordel anvendes på det agri-25 kulturelle område.
Det har vist sig, at deres fungicide aktivitet er særligt høj over for phytopatogene svampe, der inficerer kornkulturer, frugtkulturer og industrielle og hortikulturelle 30 kulturer.
Eksempler på plantesygdomme, der kan bekæmpes ved at anvende forbindelserne ifølge opfindelsen, er følgende: 35 - Erysiphe graminis på korn - Sphaeroteca fuliginea på cucurbitaceae (f.eks. agurk) - Puccinia på korn DK 171080 B1 9 - Septoria på korn - Helminthosporium på korn - Rhynchosporium på korn - Podosphaera leucotricha på æbletræer 5 - Uncinula necator på vinstokke - Venturia inaegualis på æbletræer - Piricularia oryzae på ris - Botrytis cinerea - Fusarium på korn.
10
Desuden besidder forbindelserne med formel (I) andre positive egenskaber, såsom en fungicid virkning, der både er af kurativ og præventiv karakter, og en fuldstændig forligelighed over for de planter, der skal beskyttes mod 15 svampeinfektionen.
På grund af de præventive og kurative anvendelser er forbindelserne med formel (I) ved siden af den høje fungicide aktivitet karakteriseret ved systemiske egenskaber.
20
Disse egenskaber muliggør, at produkterne kan indtræde i det vaskulære system, og at de endog kan udøve deres virkning på positioner (f.eks. blade), der ligger meget langt borte fra positioner, hvor de blev påført (f.eks.
25 rødderne).
Hvad angår praktiske anvendelser i agrikulturen, er det ofte fordelagtigt at gøre brug af fungicide blandinger, der indeholder en eller flere af forbindelserne (I) som 30 aktivt stof.
Påføringen af disse blandinger kan finde sted på enhver del af plante, f.eks. blade, stilke, grene og rødder, eller på selve frøene, før såningen, eller også på den 35 jord, der støder op til planten. Blandingerne kan anven des i form af tørre pulvere, befugtelige pulvere, emul-gerbare koncentrater, pastaer, granulater, opløsninger, DK 171080 B1 10 suspensioner og lignende: valget af arten af blanding vil afhænge af den specifikke anvendelse. Blandingerne frem' stilles på i og for sig kendt måde, f.eks. ved at fortynde eller opløse det aktive stof ved hjælp af et solvent-5 medium og/eller et fast fortyndingsmiddel, eventuelt i nærværelse af overfladeaktive midler. De følgende forbindelser kan anvendes som faste fortyndingsmidler eller bærere: silica, kaolin, bentonit, talkum, diatomit, dolo- mit, calciumcarbonat, magnesia, gips, lerarter, syntetis-10 ke silicater, attapulgit og sepiolit. Udover at man naturligvis kan anvende vand som flydende fortyndingsmiddel, kan man anvende adskillige arter af solventer som flydende fortyndingsmiddel, f.eks. aromatiske solventer (benzen, xylener eller blandinger af alkylbenzener), 15 chloraromatiske solventer (chlorbenzen), paraffiner (oliefraktioner), alkoholer (methanol, propanol, butanol), aminer, amider (dimethylformamid), ketoner (cyclo-hexanon, acetophenon, isophoron, ethylamyl-keton), estere (isobutylacetat). Som overfladeaktive midler: natriumsal-20 te, calciumsalte eller triethanolamin af alkylsulfater, alkylsulfonater, alkylarylsulfonater, polyethoxylerede alkylphenoler, fedtalkoholer, kondenseret med ethylen-oxid, polyoxyethylerede fedtsyrer, polyoxyethylerede sorbitolestere, polyoxyethylerede fedtstoffer, ligninsulfo-25 nater. Blandingerne kan også indeholde specielle additiver til særlige formål, f.eks. klæbemidler, såsom gummi arabicum, polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon.
Om ønsket kan man også tilsætte andre forligelige aktive 30 stoffer til de blandinger, som opfindelsen er rettet på, såsom fungicider, midler til behandling af plantesygdomme, plantevækstregulerende midler, herbicider, insekticider og gødningsmidler.
35 Koncentrationen af aktivt stof i de før angivne blandinger kan variere inden for et bredt område, i afhængighed af det aktive stof, kulturen, den patogene organisme, de DK 171080 B1 11 miljømæssige betingelser og arten af den formulering, som har været anvendt. Koncentrationen af aktivt stof ligger generelt mellem 0,1 og 95 vægt-%, fortrinsvis mellem 0,5 og 90 vægt-%.
5
Opfindelsen skal nu illustreres ved de følgende eksempler.
EKSEMPEL 1 10
Fremstilling af 1-(1,2,4-triazolyl)-2-hydroxy-2-(2,4-di-chlorphenyl)-4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)butan (forbin delse nr. 2) 15 Kaliumterbutylat (0,2 g) blev tilsat til 1-(1,2,4-triazolyl )-2-( 2,4-dichlorphenyl)-2,4-dihydroxy-butan (1,9 g) opløst i vandfrit THF (10 ml), vandfrit DMSO (20 ml), vandfrit i terbutanol (20 ml), i en nitrogenatmosfære ved -10 °C.
20
Efter at der var frembragt vakuum i apparatet indførte man i dette tetrafluorethylen, og det hele blev holdt i en atmosfære af denne gas natten over ved stuetemperatur.
25 Derpå blev reaktionsblandingen hældt i vand og ekstraheret ved hjælp af ethylacetat.
Ekstrakten blev vasket med vand, tørret over vandfrit natriumsulfat og fordampet. Det således fremkomne rå pro-30 dukt blev analyseret ved silicagel-kromatografi ved at eluere med 1:1 n-hexan-ethylacetat.
Der isoleredes 0,8 g af et hvidligt, fast stof, der havde et smeltepunkt på 70-71 °C, og som blev karakteriseret 35 som værende i overensstemmelse med den i overskriften angivne struktur på grund af de følgende spektroskopiske data.
12 DK 171080 B1 I.R. (*-, cm"1) 3150, 1590, 1520, 1280, 1200, 1120.
^ NMR (90 MHz) TMS i CDClg, 6: 2,10-2,45 (m, IH), 2,55- 2,95 (m, IH), 3,80-4,30 (m, 2H), 4,55 (d, IH), 5,20 (d, 5 IH), 5,20 (s, IH), 5,60 (tt, IH), 7,30 (dd, IH), 7,40 (m, IH), 7,75 (d, IH), 7,90 (s, IH), 8,10 (s, IH).
EKSEMPEL 2 10 Fremstilling af 1-(1,2,4-triazolyl)-2-hydroxy-2-(2,4-dl-chlorphenyl)-3-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-propan (forbindelse nr. 1)
Denne forbindelse blev fremstillet på lignende måde som 15 angivet i eksempel 1, idet man går ud fra 1-(1,2,4-triazolyl )-2-( 2,4-dichlorphenyl)-2,3-dihydroxy-propan.
Forbindelsen blev karakteriseret ved følgende spektrosko-piske data.
20 1H NMR (60 MHz) TMS i CDC13, 6: 4,10 (s, bred, 2H), 4,85 (s, bred, 2H), 5,10 (s, IH), 5,55 (tt, IH), 7,35-7,70 (m, 3H), 7,90 (s, IH), 8,10 (s, IH).
25 Fungicid aktivitet
De to nye azolylderivater ifølge opfindelsen, dvs. forbindelse nr. 1 (eksempel 2) med formlen
30 Cl OH
/\- C - CH - C - CF„ - CF H
cl ‘ 2 <’A/ «, · -Η
35 1 >=-N
DK 171080 B1 13 og forbindelse nr. 2 (eksempel 1) med formlen
Cl OH
5 ('o'T— C - (CVz - 0 - CF2 - CF2K (2) /\y /N=j 2 blev undersøgt med hensyn til fungicid virkning mod 10 agurk-oidium (undersøgelse A), hvede-oidium (undersøgelse B), lineær hvederust (undersøgelse C) og æbletræ-Ticchio-latura (undersøgelse D). Ved de tre sidstnævnte undersøgelser blev de nye forbindelser sammenlignet med en beslægtet forbindelse, som er kendt fra US patentskrift nr.
15 4 616 027, nemlig forbindelsen med formlen:
Cl OH
20 fV · CF* · "3 L2-/"1
\-N
A. Bestemmelse af den fungicide aktivitet mod agurke 25 oidium (Sphaerotheca fuliginea (Schlech) Salmon
Præventiv aktivitet
Agurkeplanter c.v. Marketer, som var fremdrevet i urte-30 potter i et konditioneret miljø, blev på deres lavere bladflader besprøjtet med det produkt, der skulle undersøges i en vand-acetone-opløsning, indeholdende 20% acetone (volumen/volumen). Derpå blev planterne holdt i et konditioneret miljø i 1 dag, og derpå blev de på deres 35 øvre bladflader besprøjtet med en vandig suspension af konidier af Sphaerotheca fulignea (200.000 konidier/ml). Planterne blev derpå ført tilbage til et konditioneret DK 171080 B1 14 miljø.
Ved slutningen af inkuberingsperioden for svampen (8 dage) blev infektionsgraden bedømt i henhold til karakte-5 rer på en evalueringsskala, der fik fra 100 (* sunde planter) til 0 ( fuldstændigt inficerede planter).
Kurativ aktivitet 10 Agurkeplanter c.v. Marketer, der var fremdrevet i urtepotter i et konditioneret miljø, blev på deres øvre bladflader besprøjtet med en vandig suspension af konidier af Sphaerotheca fuligniea (200.000 konidier/ml). 24 timer efter infektionen blev planterne behandlet med de produk-15 ter, der skulle undersøges, i en vand-acetone-opløsning, der indeholder 20% acetone (volumen/volumen) ved at besprøjte begge bladflader.
Ved slutningen af inkuberingsperioden for svampen (8 20 dage), i hvilket tidsrum planterne blev holdt i et på passende måde konditioneret miljø, blev infektionsgraden evalueret i form af en karakter på en karakterskala, der strækker sig fra 100 (* sund plante) til 0 (= helt inficeret plante).
25
Resultaterne er angivet i nedenstående tabel.
B. Bestemmelse af den fungicide aktivitet mod hvede oidium (Erysiphe Graminis D.C.) 30
Præventiv aktivitet
Blade af hvede c.v. Irnerio, der er fremdrevet i urtepotter i et konditioneret miljø, blev behandlet ved be-35 sprøjtning af begge bladflader med de produkter, der skal undersøges, i en vand-acetone-opløsning, der indeholder 20% acetone (volumen/volumen).
DK 171080 B1 15
Efter en henstandstid af 1 dag i et konditioneret miljø ved 20 °C og 70% relativ fugtighed blev planterne besprøjtet på begge bladflader med en vandig suspension af 3
Erysiphe Graminis (200.000 konidier/cm ). Efter en hen-5 standstid af 24 timer i et med fugtighed mættet miljø ved 21 °C blev planterne holdt i et konditioneret miljø med henblik på svampeinkubering.
Ved slutningen af det angivne tidsrum (12 dage) evaluere-10 de man infektionsgraden i form af en karakter på en karakterskala, der strækker sig fra 100 ( sund plante) til 0 (= fuldstændigt inficeret plante).
Resultaterne er vist i nedenstående tabel.
15 C. Bestemmelse af den fungicide aktivitet mod hvede lineær rust (Puccinia Graminis Pers.)
Præventiv aktivitet 20
Blade af hvede c.v. Irnerio, der er fremdrevet i urtepotter i et konditioneret miljø, blev behandlet ved be-sprøjtning af begge bladflader med de produkter, der skal undersøges, i en vandig vand/acetone-opløsning indehol-25 dende 20% acetone (volumen/volumen). Efter en henstandstid af 1 dag i et konditioneret miljø ved 23 °C og 70% relativ fugtighed blev planterne sprøjtet på begge bladflader med en blanding af sporer af Puccinia Graminis i talkum (100 mg sporer/5 mg talkum).
30
Efter en henstandstid af 48 timer i et med fugtighed mættet miljø ved 21 °C blev planterne holdt i et konditioneret miljø med henblik på svampeinkuberingen.
35 Ved slutningen af dette tidsrum (14 dage) blev infektionsgraden evalueret ad visuel vej i form af en karakter på en karakterskala, der strækker sig fra 100 (« sund 16 DK 171080 B1 plante) til 0 (helt inficeret plante).
Kurativ aktivitet 5 Blade af hvede c.v. Irnerio, fremdrevet i potter i et konditioneret miljø blev besprøjtet på begge bladflader med en blanding af sporer af Puccinia Graminis i talkum (100 mg sporer/5 mg talkum); efter en henstandstid af 48 timer i et med fugtighed mættet miljø ved 21 °C blev bla-10 dene behandlet med de produkter, der skal undersøges, i en vand/acetone-opløsning indeholdende 20% acetone (volu-men/volumen) ved besprøjtning af begge bladflader.
Ved slutningen af inkuberingsperioden (14 dage) blev in-15 fektionsgraden evalueret ad visuel vej i form af en karakter på en evalueringsskala, der strækker sig fra 100 (= sund plante) til 0 (* fuldstændigt inficeret plante).
Resultaterne er vist i nedenstående tabel.
20 D. Bestemmelse af den fungicide aktivitet mod æbletræ Ticchiolatura (Venturia inaequalis (CKe) Wint)
Præventiv aktivitet 25
Blade af æbletræer c.v. Starking, fremdrevet i urtepotter i et drivhus, blev behandlet ved besprøjtning af begge bladflader med de produkter, der skal undersøges, i en vand/acetone-opløsning indeholdende 20% acetone (volu-30 men/volumen). Efter henstand 1 dag i et konditioneret miljø ved 20 °C og 79% relativ fugtighed blev planterne besprøjtet ensartet med en vandig suspension af konidier 3 af Venturia inaequalis (200.000 konidier/cm ). Efter henstand 2 dage i et med fugtighed mættet miljø ved 21 °C 35 blev planterne holdt i et konditioneret miljø med henblik på svampeinkuberingen.
17 DK 171080 B1
Ved slutningen af denne periode (14 dage) blev infektionen evalueret ad visuel vej, i form af en karakter på en evalueringsskala, der strækker sig fra 100 (* sund plante) til 0 (* fuldstændigt inficeret plante).
5
Kurativ aktivitet
Blade af æbletræer c.v. Starking, fremdrevet i urtepotter i et drivhus, blev sprøjtet ensartet med en vandig sus-10 pension af konidier af Venturia inaequalis (200.000 koni- 3 dier/cm ); efter en henstandstid af 2 dage i et med fugtighed mættet miljø blev planterne behandlet med de produkter, som blev undersøgt, i en vand-acetone-opløsning indeholdende 20% acetone (volumen/volumen) ved at be-15 sprøjte begge bladflader. Ved slutningen af inkuberings-perioden (14 dage) blev infektionsgraden evalueret ad visuel vej i form af en karakter på en evalueringsskala, der strækker sig fra 100 (- sund plante) til 0 (« fuldstændigt inficeret plante).
20
Resultaterne er vist i nedenstående tabel.
25 30 35 DK 171080 B1 18
I P
P 0) i 4J *-» OOO OOO in in o
(0 P OOO OOO in N
P > > ι-H i—IP PPP
to 3 P P
P X P P
(0 P P (0 (B
)-13 1-1
3 σ P I I P
P (1) <D C X O
C (0 P 0) (0 P OOO OOO OOO
0) C £ > P OOO OOO in N
^ "ri (¾ Rj > > PPP PPP
P P P
CU P P
I P
P (1) i p p ooo ooo ooo
10 P OOO OOO P
P33 PPP i—I Η H
3 *H P
X P P
CO CO
P *H
C C
P p 0) IIP
o ε ό c λ o) 0(00) 0)(0P ooo ooo ooo 3 P > > -H OOO OOO 04
R. O) £ RJ > > PPP PPP
P P Ή CU P P
1-3 I P
U . -HO) m p i p p ooo ooo omo
< P (0 P OOO OOO lO 04 i—I
E-ι P P > > p p p p p p
P 3 P P
X P P
0) CO
£ P
a c
P p Q) I I P
co ε ό c o) >,(00) Q)(0P OOO ooo ooo PP> > P OOO OOO -«JO) b4 O) <C Ri > > p p p ρ ρ ρ
PPP 0, P P
I P P O) IPP ooo ooo
(0 (0 P OOO OOO III
0 P>> PPP ppi—l
0) 3 P P
£ (0 X P P
P O) o c
Φ O) X IIP
(0 P P C X 0)
£ P 3 <1)(0P OOO OOO
a3D) > P OOO OOO III
W *w <0 RJ > > P p p ppp
PPP 0, P P
co in in in pp in n in es in n co \ inrsp mcNP in 04 p 0 O) - * * ^ ^ « — — -
Q OOO OOO OOO
P ~ 0) Ό 0)
I I CO C I I CO
P C P P 04 < 0) P C P
0 P 0) P *OPO>
Uh £ Ό C

Claims (3)

19 DK 171080 B1 Patentkrav :
1. AzolyIderivater, kendetegnet ved, at de har 5 den almene formel Cl OH - C - (C H ) - 0 - CF - CF Η (I) 2 n 2 l io O /\y /Νη Cl CH - K I L n'c=-N hvori n er 1 eller 2. 15
2. Fungicidt præparat indeholdende et eller to azolylde-rivater som aktiv fungicid bestanddel sammen med en fast eller væskeformig bærer og eventuelt andre additiver, kendetegnet ved, at det som aktiv fungicid be- 20 standdel indeholder en eller begge forbindelse(r) ifølge krav 1.
3. Anvendelse af en i fungicid henseende effektiv mængde af en eller begge forbindelse(r) ifølge krav 1, enten di- 25 rekte eller i form af et egnet præparat, til bekæmpelse af svampeinfektioner i nytteplanter ved påføring på planten, frøene eller området omkring planten, når en svampeinfektion kan forudses eller allerede er under udvikling. 30 35
DK678287A 1986-12-23 1987-12-22 Azolylderivater, fungicidt præparat indeholdende disse og anvendelse heraf til bekæmpelse af svampeinfektioner i nytteplanter DK171080B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT2282886 1986-12-23
IT22828/86A IT1198240B (it) 1986-12-23 1986-12-23 Azolilderivati fungicidi

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK678287D0 DK678287D0 (da) 1987-12-22
DK678287A DK678287A (da) 1988-06-24
DK171080B1 true DK171080B1 (da) 1996-05-28

Family

ID=11200913

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK678287A DK171080B1 (da) 1986-12-23 1987-12-22 Azolylderivater, fungicidt præparat indeholdende disse og anvendelse heraf til bekæmpelse af svampeinfektioner i nytteplanter

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4929631A (da)
EP (1) EP0272679B1 (da)
JP (1) JPH0819109B2 (da)
KR (1) KR960007165B1 (da)
CN (1) CN1015454B (da)
AT (1) ATE82014T1 (da)
BR (1) BR8707184A (da)
CA (1) CA1325637C (da)
DE (1) DE3782489T2 (da)
DK (1) DK171080B1 (da)
ES (1) ES2043639T3 (da)
GR (1) GR3006939T3 (da)
HU (1) HU200166B (da)
IL (1) IL84856A (da)
IT (1) IT1198240B (da)
NO (1) NO165541C (da)
ZA (1) ZA879480B (da)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1232943B (it) * 1987-11-09 1992-03-10 Mini Ricerca Scient Tecnolog Azolilderivati fungicidi.
DE3804981A1 (de) * 1988-02-18 1989-08-31 Bayer Ag Substituierte triazole
US5187178A (en) * 1988-02-18 1993-02-16 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal substituted triazoles
US5266586A (en) * 1988-02-18 1993-11-30 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal substituted triazoles
IT1273509B (it) * 1995-04-07 1997-07-08 Zambon Spa Composti azolici ad attivita' antimicotica per uso umano e veterinario
IT1283038B1 (it) * 1996-02-28 1998-04-07 Zambon Spa Composti azolici ad attivita' antimicotica per uso umano e veterinario
IT1296926B1 (it) * 1997-12-05 1999-08-03 Zambon Spa Procedimento per la preparazione di composti ad attivita' antimicotica

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2918894A1 (de) * 1979-05-10 1980-11-20 Bayer Ag Fluorierte 1-triazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
EP0061835B1 (en) * 1981-03-18 1989-02-01 Imperial Chemical Industries Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
GR78218B (da) * 1981-07-02 1984-09-26 Ciba Geigy Ag
DK161382C (da) * 1982-04-01 1991-12-09 Pfizer Fremgangsmaade til fremstilling af 1,2,4-triazol-forbindelser eller farmaceutisk acceptable syreadditionssalte deraf
US4616027A (en) * 1982-08-14 1986-10-07 Pfizer Inc. Antifungal 1-aryl-1-fluoroalkyl-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)ethanols
JPS5998073A (ja) * 1982-11-02 1984-06-06 フアイザ−・コ−ポレ−シヨン トリアゾ−ル系抗真菌剤
EP0122452A1 (en) * 1983-03-18 1984-10-24 Schering Corporation Triazolyl- and imidazolyl-substituted fluoroalkane derivatives, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
GB8322983D0 (en) * 1983-08-26 1983-09-28 Pfizer Ltd Triazole antifungal agents
IT1204773B (it) * 1986-01-23 1989-03-10 Montedison Spa Azolilderivati fungicidi

Also Published As

Publication number Publication date
DE3782489D1 (de) 1992-12-10
GR3006939T3 (da) 1993-06-30
DE3782489T2 (de) 1993-04-01
EP0272679A2 (en) 1988-06-29
IL84856A0 (en) 1988-06-30
US4929631A (en) 1990-05-29
EP0272679B1 (en) 1992-11-04
DK678287A (da) 1988-06-24
CN1015454B (zh) 1992-02-12
IT1198240B (it) 1988-12-21
NO165541C (no) 1991-02-27
EP0272679A3 (en) 1989-02-22
CN87101273A (zh) 1988-07-06
ZA879480B (en) 1988-06-14
NO875353D0 (no) 1987-12-21
KR960007165B1 (ko) 1996-05-29
DK678287D0 (da) 1987-12-22
NO875353L (no) 1988-06-24
NO165541B (no) 1990-11-19
JPH0819109B2 (ja) 1996-02-28
ATE82014T1 (de) 1992-11-15
JPS63225362A (ja) 1988-09-20
KR880007493A (ko) 1988-08-27
IL84856A (en) 1992-11-15
HU200166B (en) 1990-04-28
HUT46678A (en) 1988-11-28
IT8622828A0 (it) 1986-12-23
ES2043639T3 (es) 1994-01-01
CA1325637C (en) 1993-12-28
BR8707184A (pt) 1988-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS62169773A (ja) 殺菌剤アゾリル誘導体
CS196415B2 (en) Fungicide and process for preparing effective compounds
EP0092158A2 (en) Thiazolidine compound and fungicidal composition containing it
DK154651B (da) Substituerede n-(1&#39;-alkoxy-, -alkylthio- og -aminocarbonyl-alkyl)-n-aminoacetyl-aniliner og salte deraf med uorganiske og organiske syrer til bekaempelse af fytopatogene svampe, fungicid og fremgangsmaade til bekaempelse af plantepatogene svampe eller til forebyggelse af svampeangreb
CS215063B2 (en) Fungicide means and means for suppressing the non-desirable plant growth
DK171080B1 (da) Azolylderivater, fungicidt præparat indeholdende disse og anvendelse heraf til bekæmpelse af svampeinfektioner i nytteplanter
CS221276B2 (en) Fungicide means
HU206023B (en) Compositions with fungicidal and plant growth regulating activity and process for producing new azole derivatives used as active ingredient of the compositions
EP0566175B1 (en) 3,4-Diaryl (5H)-furan-2-one based compounds with fungicide activity
US4287210A (en) Microbicidal meta oxy- and thio-substituted phenylanilines
US5021442A (en) Fungicide azolyl-derivatives
US5384325A (en) Heterobicyclic derivatives with fungicidal activity
CH623458A5 (da)
US5464836A (en) Benzophenones having an antifungal activity
US4675316A (en) Substituted azoylmethylarylsulfides and derivatives and pesticidal use thereof
KR900005678B1 (ko) 살균활성을 갖는 알파-(1-트리아졸일-)-케토-유도체의 제조방법
CS214710B2 (en) Fungicide means
JPS61271276A (ja) ジクロロシクロプロピルアルキル−ヒドロキシアルキル−アゾ−ル誘導体
RU2071469C1 (ru) Производные пиррола, фунгицидная композиция и способ борьбы с заражением грибками
US5268383A (en) Heterocyclic derivatives of alkoxyacrylates with a fungicidal activity
CS236480B2 (en) Agent with fungicide and bactericide effect
US4326881A (en) Phenylpyrol derivatives
AU615887B2 (en) Fungicide azolyl-derivatives
EP0089703B1 (en) Biologically active triazolyl derivatives
US4766139A (en) Triazolyl-keto-derivatives having fungicide activity

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed

Country of ref document: DK