JPS62169773A - 殺菌剤アゾリル誘導体 - Google Patents

殺菌剤アゾリル誘導体

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JPS62169773A
JPS62169773A JP62011473A JP1147387A JPS62169773A JP S62169773 A JPS62169773 A JP S62169773A JP 62011473 A JP62011473 A JP 62011473A JP 1147387 A JP1147387 A JP 1147387A JP S62169773 A JPS62169773 A JP S62169773A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高い殺菌活性を有するアゾリル誘導体、その
製造方法およびその、ＩＩｋ業分野での関連用途にかか
わる。
英国特許第１．５８９．８５２号から、一般式へ ＣＨ２−ＣＨ−Ｒ ｒ （式中Ｒはアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル
アルキル、アルケニル、アリールアルキル又はアリール
オキシアルキルである）を有する１−（２−アリール−
２−Ｒ−エチル）　Ｉ　Ｈ−１，２゜４−トリアゾール
が知られている。用語「アルキル」は、炭素原子１〜１
０個の脂肪族炭化水素基を意味する。
然るに、本発明者は、より高い殺菌活性を有する１−（
２−アリール−２−Ｒ−エチル）−１Ｈ−アゾール（こ
こでＲ基は上記従来技術のものとは別異の意味を有する
）の類を見出した。
それゆえ、本発明の一つの目的は、一般式〔式中 ｍ　＝　Ｏ又は１、ｎ＝＝０又は１、Ｚ＝ＣＨ又はＮ１
Ｒ４は、塩素、臭素、弗素、−ＣＦ３、フェニル、Ｃ１
〜Ｃ２−アルコキシ、Ｃ４〜Ｃ２−ハロアルコキシ、ア
ルキルチオおよびハロアルキルチオ（ここでハロゲンは
ＣＩ　、Ｂｒ　　又はＦである）よりなる群から選ばれ
、 Ｒ２はＨｌふっ素、塩素又は臭素であり、Ｒ３はＨ，Ｃ
Ｈ３又はＣＮ或るいは、ｍ、＝１又はｎ＝＝１およびＲ
４＝Ｒ５＝ＨのときＦを表わし、Ｒ４、Ｒ５は個々にＨ
又はＦであり、 Ｒ３およびＲ４はｍ　＝　０のとき一緒になって、式（
１）中該Ｒ３およびＲ４に結合せる二つの炭素原子間の
第二結合を表わし得、 Ｒｆは、４個までの炭素原子および少（とも２個の弗素
原子を含有しまた随意、Ｃ１およびＢｒより選ばれる他
のハロゲンを含有するポリフルオロアルキル、ポリフル
オロアルケニルおよびポリフルオロアルキニルよりなる
群から選ばれる〕 を有する化合物を提供することである。
本発明に従った、導入しうるＲｆ基の非制限的例は下記
の如くであるニ ア　ル＊　／ｌ／　ニーＣＨＦ−ＣＦ３、−ＣＨＢｒ−
ＣＦ３、ＣＨＣｌ−ＣＦ３、−ＣＨ２７ＣＦ３、−ＣＦ
２−ＣＦ２Ｉ−Ｉ、−ＣＦ２−　ＣＦ′Ｉ（−ＣＦ　ｓ
　；アルケニルニーＣＦ＝ＣＦ２、−　ＣＦ＝ＣＦ−Ｃ
３、−印＝ＣＦ＝ＣＦｓ、−印＝ＣＣｌ　−ＣＦ　３、
−Ｃｆｆ＝ＣＢｒ　−ＣＦ　３、−Ｃ）Ｉ＝Ｃ（ＣＦ３
）２；アルキニル：　−Ｃ＝Ｃ−ＣＦ５゜ 本発明に従った化合物はキラール中心１個若しくは２個
以上を有しうる。
本化合物は一般に、セラミック混合物として取得される
。この混合物は、技術文献に開示された方法により個々
の光学的対掌体に分離することができる。
而して、個々の光学的対掌体および場合により偏左右異
性体（ジアステレオマー）又は幾何学的異性体（より多
くのキラル中心により生じ成るいは場合によって二重結
合により生ずる）を提供することも赤本発明の目的であ
る。
本発明の別の目的は、下記化合物を提供することである
ニ ー水素ハロゲン化物（例　よう化水素酸、臭化水素酸、
塩化水素酸）、硫酸、硝酸、チオシアン酸およびりん酸
の如き無機酸又は、酢酸、プロパン酸、エタンジ酸（蓚
酸）、プロパンジ酸、安息香酸、メタンスルホン酸、４
−メチＡ／ベンゼンスルホン酸等の如き有機酸より誘導
される、一般式（１）を有する化合物の塩； 一式（１）の誘導体同士の複合物と、金属（例　鋼、マ
ンガン、亜鉛又は鉄）の有機若しくは無機塩（例　ハロ
ゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、りん酸塩）との反応により
取得される金属錯体。
本発明に従った一般式（１）の化合物例を表１に掲載す
る： 表１ １　　ＣＩ　ＣＨ１０−−Ｎ　　−ＣＦ２−ＣＦ２Ｈ油
状物２　　ＣＩＣＩＨ１０−−Ｎ　　−ＣＦ２〜ＣＦ２
Ｈ油状物３　　ＣＩ　ＣＩ　Ｈ１０−−Ｎ　　−ＣＦ２
−ＣＦＨ−ＣＦ５油状物４　　ＣＩ　ＣＩ　Ｈ１０−−
Ｎ　　−ＣＦ＝ＣＦ−ＣＦ３　　油状物式（１）の化合
物は、ｍおよびｎの値によりまたＲ３基の種類に従って
種々の方法を適用することにより取得されうる。かかる
方法について以下概記する： １）ｍ＝１、ｎ＝ｏの式（１）を有する化合物の製造方
法は、式 （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５および２は先に定義した意味を
有する）のアルコールを、触媒量若しくは理論量の強塩
基（例　水素化ナトリウム又はカリウムｔ−ブトキシド
）の存在下二極性中性溶剤（例ジメチルホルムアミド）
又はアルコール性溶剤（例　ｔ−ブタノール）中２０℃
〜１００℃範囲の温度で式 （式中Ｘ、はＣ１、Ｆ又はＣＦ、であり、Ｘ２はＦ又は
ＣＦ、である）の１．１−ジフルオロオレフィンに加え
式 の化合物を形成することよりなる。
上記反応のあいだ同時に生起しうろ脱弗素化水素反応に
より、Ｒ（基のα位の炭素原子上に二重結合を導入する
ことができる。
また、式（ＴＩ）の中間体アルコールは種々の方法で製
造することができる： １　ａ）　Ｒ、＝　Ｈ、ＣＨ３又はＦの式（ＩＩ）を有
する中間体アルコールの製造は、既知方法（Ｓｃｈｗｅ
ｎｋｅｒ　。
Ｐｒｅｕｎｔｚｅｌｌ、Ｇａ５５ｎｅｒ　＆　Ｇｅｒｂ
ｅｒ；　Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒｌ、兄ノー（１９６６）、２
４０７）により形成しうる、知られた式 （ここでＲはＣＨ３又はＣ２Ｈ５である）のエステルと
ハロゲン化剤（例　ＳＯＣｌ　２、ＰＯＣｌ、、ＰＣｌ
３、ＰＢｒ３、ＰＢｒ５）、メシル化剤（例　メタンス
／Ｌ／ホニルクロリド）又はトシル化剤（例　４−メチ
ルフェニルスルホニルクロリド）とを既知ａ様−ｃ−反
応させ、次いで得られた式 （ここでＸはハロゲン、メシル基又はトシル基を表わす
）の中間体と式 （式中Ｍはアルカリ金属であり、Ｚは既述の意味を有す
る）のアゾールアルカリ金属塩とを二極性中性溶剤（例
　ＤＭＳＯＳ　ＤＭＦ又はアセトン）中２０℃〜溶剤の
還流温度範囲の温度で縮合させ、このようにして得られ
た式 の中間体化合物をエーテル溶剤（例　エチルエーテル又
はＴＨＦ）中、金属水素化物（例ＬｉＡＩＩＨ４）を用
いることにより還元に付すことからなる。
Ｒ，＝Ｈの式（［１１）を有する中間体エステルは別法
に従い、式 のアゾールを式 Ｒ，。
の既知化合物（例えばＣｏｌｏｎｇｅ　、　Ｄｒｅｕｘ
　＆Ｒｅｇｅａｎｄ　：　　）ｌｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｃｈ
ｉｍ、　Ｆｒ０．１９５９．１２４４に開示）に、中性
溶剤（例　トルエン又はベンゼン）中触媒量の有機塩基
（例　トリエチルエミン）の存在下沸とう温度で成るい
はアルコール性溶剤中触媒創若しくは理論量のアルカリ
金属塩基（例　ＮａＯＨ又はＫＯＨ）の存在下溶剤の還
流温度で加え、次いで得られた式 の中間体の−ＣＮ基を、アルコール溶剤中Ｄ℃〜溶剤の
沸とう温度範囲の温度で無機酸（例　ガス状ＨＣＩ又は
Ｈ２Ｓ０４）処理により−ＣＯＯＲ基に転化させること
によって製造することができる。このように処理するこ
とにより、Ｒ３＝Ｈのエステル（Ｉｌｌ）は上述の如き
還元によってＲ，＝）Ｉのアルコール（ｎ）に転化せし
められる。
１ｂ）　　Ｒ５＝　−ＣＮの式（ＩＩ）を有する中間体
アルコールの別の製造方法は、式（ｍｂ）の手配中間体
とバラホルムアルデヒド又はトリオキシメチレンとを、
二極性中性溶剤（例　ＤＭＳＯ又はＤＭＦ）中触媒量の
強塩基（例　ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキ
シド、Ｋ　ＯＨ、ＮａＯＨ又は水素化す）　リウム）の
存在下室温〜１００℃範囲の温度で反応させることより
なる。
２）ｍ＝１、ｎ　＝＝　１、Ｒ４−Ｒ５＝Ｈの式（１）
の化合物は、式（ＩＩ）の化合物と強塩基（例　水素化
す）ＩＪウム）との反応で得られた式（ＩＩ）の化合物
のアルカリ金属塩に式（Ｖｌ）の弗素化スルホン酸エス
テルを次式に従い反応させることによって取得されうる
： （Ｉｆ）のアルカリ金属塩 （Ｉｂ） （ここでＲはＣＨ３、ｐ−）リル又はＣＦ、である）。
また、同じ式（ｌｂ）の化合物は、化合物（ＩＩ）のス
ルホン酸エステルと弗素化アルコールＲｆＣＨ２０Ｈの
アルカリ金属塩とを反応させることによっても取得され
うる。
化合物（Ｖｌ）およびアルコールＲｆＣＨ２０Ｈ中のＲ
ｆ基の例は−ＣＦ２−ＣＨＦ２、−ＣＦ　２−　ＣＨＦ
ＣＦ　３、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−ＣＢｒ４、−Ｃ４
Ｆ？である。Ｒ，基に少（とも１個の水素原子が存在す
る式（Ｉｂ）の化合物から、四基内への二１Ｃ結合の導
入が脱弗素什水素反応によって可能である。
３）ｍ＝０、ｎ　＝　０又は１　、Ｒ，＝Ｈ，Ｍｅ又は
Ｆのとき、式（１）を有する化合物は、下記経路に従い
、式（ｍ）のカルボキシルエステルかう出発して例えば
Ｌ　ｉＡ　Ｉ　Ｈａを用いた、それ自体既知の方法によ
り還元させ次いで得られたアルコール官能基をリーピン
グ基（例　メシレート、トシレート又はハロゲン）に転
化させ、かかる転化により生じた反応性中間体を上記製
造方法（１ａ）で記載したと類似の態様で適当なアゾー
ルのアルカリ金属塩と縮合させることにより製造するこ
とができる： （■） 上記式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒｆ　およびｎは、
式（１）の化合物に関して示した意味を有し、Ｒ３はＨ
ＳＣＨ３又はＦであり、ＲはＣＨ３又はＣ２Ｈ５でアリ
、Ｘはハロゲン、メシル又はトシルである。
式（■）を有する中間体エステルは、以下概記する種々
の方法により製造することができる：３ａ）既知の方法
〔例えばＭｉｄｄｌｅｔｏｎ　＆　Ｂｉｎｇｈａｍ；Ｊ
ＡＣ８１９８０（１０２）（１４）、４８４５〜６〕に
従って製せられる式（■）のアリール酢酸エステルのア
ルカリ金属塩とフルオロアルカンＸ５−ＣＦ２−ＣＦＸ
４Ｘ５との、下記反応経路による縮合：（ここでＲ３＝
Ｈ又はＣＨ５、Ｒ＝　ＣＨ，又はＣ２Ｈ５、Ｘ３　　は
臭素又はよう素であり、Ｘ４　は臭素又はよう素であり
、Ｘ５は弗素又はＣ１〜Ｃ５−ペルフルオロアルキルで
ありうる）。この反応は、ＤＭＦ若しくはＤＭＳＯの如
き二極性中性溶剤又はエチルエーテル、ＴＨＦ若しくは
ジオキサンの如きエーテル溶剤中室源〜使用溶剤の還流
温度範囲の温度で実施されうる。
３ｂ）二極性中性浴剤中室温〜還流温度範囲の温度での
強塩基による成るいは化合物（■ａ）製造の同じ反応の
あいだ自然に生ずる下記経路に従ったＲ３＝Ｈのエステ
ル（■ａ）の脱弗素化水素：（■ａ）　　　　　　　　
　　　　（■ｂ）！ｌ　Ｃｔ　ｄ　）化合物（■ａ）又
は（■ｂ）の、例えばＮ　ａ　ＢＨ４、Ｚｎ、酸類、Ｎ
ａアマルガム、水素および触媒を用いた既知技法による
還元で、式％式％（） の化合物を得ることができる。
Ｒ３ΦＨの式（■Ｃ）を有する化合物から、脱弗素化水
素反応により弗素化領内の二重結合導入が可能である。
３ｅ＋Ｌｇ）次式化合物の還元： （ここでＸ７およびＸ６は互いに同じか又は別異にして
、Ｆ、ＣＩ　又はＢｒであり、Ｘ５はＦ又はＣ１〜Ｃ３
ペルフルオロアルキルであり、ＹハＢｒ又はＩであり、
更にＸ７およびＸ６がＦ又はＣＩ　のとき塩素でありう
る） この還元は、技術文献に知られた方法で実施され、而し
て選定された実験条件および使用反応体に従い次式の化
合物をもたらしうる： 又はＸ６ΦＦのとき 又はＸ６　およびＸ７　がＦとは異なるとき３ｈ、ｉ、
ｌ）　　式（ＩＸ）　　の化合物から出発した上述の如
き既知態様による脱ノ１０ゲン化水素によって、の化合
物を得ることができ、そしてこの化合物から、反応性ハ
ロゲンの還元によって次式（Ｘ６およびＸ７が夫々Ｆと
は別異のとき）の化合物を得ることができる。
また式 の化合物は、式 の既知化合物〔例えばＳｃｈｗｅｎｋｅｒ　、　Ｐｒｅ
ｕｎｔｚｅｌｌ　。
Ｇａ５５ｎｅｒ　ａｎｄ　Ｇｅｒｂｅｒ　：　　Ｃｈｅ
ｍ、　Ｂｅｒｏ、９９（１９６６）、２４０７に開示〕
と一般式％式％ のポリフルオルアルカンとの、下記経路に従った付加反
応により製造される： この反応は一般に、ｔ−ブタノールの如きアルコール性
溶剤中又は溶剤の不在下、室温〜１４０’Ｃ範囲の温度
で過酸化ベンゾイル又はｔ−ブチルペルオキシド、塩化
銅（１）十エタノールアミン、ＦｅＣ１，又はアゾビス
イソブチロニトリルの如き既知触媒および紫外勝を用い
て実施される。
４）ｍ＝０、ｎ　＝　０およびＲ３＝−ＣＮの式（１）
を有する化合物は、製造方法（３）と類似の反応経路に
従い式（Ｘｌ）のアルコールを転化させることによって
製造することができる： 式（ＸＩ）の中間体アルコールは、式（ＸＩＯの化合物
から出発して製造方法（１ｂ）の第２反応で例示したも
のと類似の条件下メチロール基を導入することにより製
せられる： （■）　　　　　　　　　　　（Ｘｉ）化合物（■）は
、下記反応経路に従い、式（ＸＩ［Ｉ）の既知ベンジル
ニトリルから出発して、製造方法（６ａ）で例示したも
のと類似の条件下で式Ｘ、−ＣＦ２−ＣＦＸ４Ｘ５のフ
ルオロアルカンと縮合させることにより製せられうる： （ＸＩＩＴ　） Ｒつ （Ｘ［ａ） この化合物（Ｘ１ｌａ　）から、脱弗素化水素により式
の不飽和化合物を得ることができる。
そして、これら化合物（■ａ）および（■ｂ）から出発
して、それ自体知られた方法による還元で夫々および の化合物を得ることができる。
一般式（１）を有する化合物は、穀草類、ウリ科、ブド
ウツルおよび果樹の栽培物を攻撃する植物生病原菌に対
し特に高い殺菌活性を有する。
本発明の化合物によって防除することのできる作物の病
気例は以下の如くであるニ ー教草類に関するエリシフエ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉ
ｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　）、−ウリ科（例　キラリ
）に関するスフエロテカ・フリギネア（５ｐｈａｅｒｏ
ｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）、−穀草類に関す
るプクシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　）、−穀草類に関す
るセプトリア（５ｅｐｔｏｒｉａ　）、−穀草類に関す
るヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒ
ｉｕｍ　）、−穀草類に関するリンコメボリウム（Ｒｈ
ｙｎｃｏ−５ｐｏｒｉｕｍ　）、 −りんごの木に関するボドスフェラ・リューコトリチャ
（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ　
）、−ブドウツルに関するウンシヌラ・ネヵトル（Ｕｎ
ｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａｔｏｒ　）、−りんごの木に関
するベンシリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１
ｎａｅｑｕａｌｉｓ　）、−コメに関するピリキュラリ
ア・オリゼ（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ　
）、−ボトリチス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉ
ｎｅｒｅａ　）、−穀草類に関するフサリウム（Ｆｕｓ
ａｒｉｕｍ　）およびその他の病気。
また、式（１）を有する化合物は、治癒面および予防面
での殺菌作用や、菌横行から保護すべき作物による十分
な耐性の如き明確な特性を有する。
予防および治癒用途のある高い殺菌活性に加え、式（１
）の化合物はシステミツク（作物全体にわたって吸収さ
れ効果を発揮する）％性を特徴とする。
かかる性質は本化合物が作物の維管束系に入ることを可
能にし、而して該化合物の施こされたところ（例　根）
から非常に離れた箇所（例　葉）でも機能する。
式（１）の化合物１種若しくは２種以上を含む有効な殺
菌組成物は、農業で実際に用いるのにしばしば有用であ
る。
上記組成物は、作物の任意部分例えば葉、茎、枝および
根に対し、成るいは播種前の作物種子又は作物栽培用土
壌に施こすことができる。乾燥粉末、湿潤性粉末、乳化
性濃厚物、ペースト、顆粒状物、溶液、懸濁物等の形状
をなす組成物が用いられうる。而して、組成物の種類の
選択は特定の用途に依拠する。組成物は、既知態様で例
えば、随意表面活性剤の存在で活性物質を溶剤および（
又は）固体稀釈剤で稀釈又は溶解することにより製せら
れる。固体稀釈剤又は担体としてシリカ、カオリン、ベ
ントナイト、タルク、化石粉、ドロマイト、炭酸カルシ
ウム、マグネシア、石膏、クレー、合成けい酸塩、アタ
パルジャイトおよびセビオライトを用いることができる
。液体稀釈剤として、水に加え、種々の溶剤例えば、芳
香族溶剤（ベンゼン、キシレン又はアルキルベンゼン混
合物）、塩素化芳香族溶剤（クロロベンゼン）、パラフ
ィン（石油留分）、アルコール（メタノール、プロパツ
ール、ブタノール）、アミン、アミド（ジメチルホルム
アミド）、ケトン（シクロヘキサノン、アセトフェノン
、イソホロン、エチルアミルケトン）およびエステル（
酢酸イソブチル）を用いることができる。表面活性剤と
して、アルキル硫酸、アルキルスルホン酸、アルキルア
リールスルホン酸のナトリウム、カルシウム若しくはト
リエタノールアミン塩、ポリエトキシル化アルキルフェ
ノール、エチレンオキシドによる縮合脂肪アルコール、
ポリオキシエチル化脂肪酸、ポリオキシエチル化ソルビ
トールエステル、ポリオキシエチル化脂肪、リグニンス
ルホネートを用いることができる。組成物にはまた、特
定目的のための特殊な添加剤例えばアラビアゴム、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドンの如き接着性
付与剤を含ませることができる。
所望なら、本発明の組成物に他の殺菌剤、植物薬剤、植
物調節剤、除草剤、殺虫剤および肥料の如き相容性活性
物質を加えることができる。
組成物中の活性物質の濃度は、活性化合物、作物、病原
体、環境条件および採用処方物の種類に依り広い範囲で
変動しうる。一般に、活性物質の濃度は０．１〜９５重
量％好ましくは０．５〜９０１ｉ量％範囲で変動する。
下記例は本発明を例示する。
例　　１ ５５％の油状懸濁物形ＮａＨ［ｌＬ４９を窒素雰囲気下
無水ＤＭＦ１０１１Ｌｌに分散させた。室温で、無水Ｄ
ＭＦｌｏｍｌに溶かした２−（４〜クロロフエニル）−
に−（１Ｈ−１，２，４−１−リアゾール−１−イル）
グロパノール２．４　、！９を加えた。反応終了時（約
３０分後）、反応混合物を０℃に冷却し、テトラフルオ
ロエチレンを加えた。なお、その流量を、反応温度が３
０℃を越えないように関節した。
発熱後、温度を室温に下げた。
反応混合物を水に注ぎ入れ、ジクロロメタンで抽出した
。有機抽出物を水で洗浄し、Ｎ　ａ　２Ｓｏ　４上で乾
燥し、減圧下蒸発せしめた。残留油状物（２，９Ｉ）を
シリカゲル上で精製した。溶離剤として８：２のｎ−へ
キサン／ジエチルエーテル混液な用いた。無色の粘稠油
状物０．５ｇを得た。下記分光分析データに基いて、そ
れは標題化合物の構造を有するとわかった： ＩＲ（ν、ｃｒＩＬ”）：６８０．１１２０．１２１０
．１２７５．１５００　。
’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（２００ＭＨｚ　）　（ＣＤ　Ｃｌ
　ｓ　　中）δ−３，５６（ｑｕｉｎｔ６．１１−１）
４．１１　　　　（＋ｎ、　２　Ｉ−Ｊ）４．４２　　
　　（２ｄｄ、　　２　Ｈ）５．６６７　　　　　（ｔ
ｔ、　　１　）Ｔ）ｉ５．９４５−７．０１３；　　７
．１８１−７．２４９　　　　（２ｍ、４　Ｈ）７．６
８１　　　　　（ｓ、　　Ｉ　　Ｈ）７．８５３　　　
　（ｓ、　　１Ｈ） 例　　２ 造 ＬｔＡＩＨ４ｔ　５９をＮ２　　雰囲気下無水ジエチル
エーテル１７０ｄで懸濁させた。１時間内に、α−（Ｉ
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−４
−クロロフェニル酢酸メチル８Ｉを導入した。
反応は発熱であり、溶剤還流を伴って進行した。
発熱し終えたとき、ジエチルエーテル５０ｍ１中のメタ
ノール１ｏａｇを加えて余剰の水素化物を分解した。
反応混合物をセライト上で濾過し、Ｆ液から濃縮体固体
生成物６．８ｇを得た。これをｎ−ヘキサン／アセトン
混液数ｄで洗浄して、標題化合物の構造を有する白色固
体（ｍ９１３７〜９°Ｃ）５．３９を得た。
ＩＲ（１／、ｃｍ、−’　）油中：　８３０．１０１８
．１０６５．１１４０．１２８４．３１１５．３２１０
゜例　　３ 無水アセトン３００ｄ中１．２．４−　）リアゾール６
．２９およびに２Ｃ’０５Ｂ、　３　＆の懸濁物を１時
間還流させた。１０℃に冷却後、α−（メタンスルホニ
ルオキシメチル）−４−クロロフェニル酢酸メチル１４
．９を加えた。温度は自然に室温へと上がった。反応混
合物を１時間かき混ぜ、ガラス炉板上で濾過し、Ｆ液を
減圧下濃縮し、１３ｐの固体粗生成物を得た。該生成物
を１＝１のｎ−ヘキサン／エタノール混液１０−で懸濁
させた。
かくして、標題化合物の構造を有する白色固体（ｍｐ　
９２〜３℃）ＩＱ、８．９を得た。
ＩＲ（ν、ｃＩＩＬ−’）油中：　８４０．１０１９．
１０９２．１１４２．１２２５．１７４３　。
例　　４ 無水ジエチルエーテル３〇−中α−（ヒドロキシメチル
）−４−クロロフェニル酢酸メチル５ｇおよびメタンス
ルホニルクロリド５．５ｇの、０℃に冷却した溶液に無
水ジエチルエーテル１０プ中トリエチルアミン２．６ｇ
の溶液を一滴一滴加えた。
温度を室温にまで上げ、反応混合物を水に注ぎ入れ、ジ
エチルエーテルで抽出した。エーテル溶液を水で洗浄し
、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、減圧下濃縮して粗生成物７
．２．９を得た。エタノール５ｄからの再晶出により、
標題化合物の構造を有する白色固体生成物（ｍｐ７７〜
８℃）　５．４９を得た。
ＩＲ（ν、ｃＩｒＬ−１）：１１００．１１８０．１２
１０．１４９２．１７２５゜ 例　　５ 物番号２）の製造 この化合物を、例１で開示したと同様の方法により、２
−　（２，４−ジクロロフェニル）−６−（ＩＨ−１，
２，４−トリアゾール−１−イル）プロパツールから出
発して製造した。なお、この出発物質は、例４．３およ
び２で記載したと同様の方法によりｒ製した。
化合物２は無色の粘稠油状物として単離され、下記分光
分析データで特徴づけられたニーＩＲ（ν、ｃｔｎ−’
　）：　　６８３．１１２０．１２１０．１２７８．１
４７８．１５０５　。
−’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（６０ＭＨｚ　）　　ＣＣｌ　４
中、δ＝　４−４．７　　（ｍ、　５　Ｉ−（）５．７
２　　　（ｔｔ、　１Ｈ） ７−７６　　　　（ｍ、　５　Ｈ） ７．７４　　　　（ｓ、　１Ｈ） ７．８　　　　（ｓ、　Ｉ　Ｈ） 例　　６ ルの製造 ５５％の油状懸濁物膨水素化す）　ＩＪウム０．８ｇを
Ｎ２雰囲気下無水ＤＭＦ１　ｏｍｌに分散させた。
室温で、無水ＤＭＦ１ｏｍ／に溶かした４−クロロフェ
ニル酢酸メチル３ｇを加えた。反応終了時（約３０分後
）、反応混合物をＮ２雰囲気下で、１、２−ジブロモ−
１，１，２，５，３，３−ヘキサフルオロプロパン５ｇ
の無水ＤＭＦ（１ｏｍ）溶液に一滴一滴加えた。室温で
１時間後、反応混合物を水に注ぎ入れ、ジクロロメタン
で抽出した。有機抽出物を水で中性ｐＨになるまで洗浄
し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、減圧下蒸発させて粗生成
物４ｇを得た。
これをシリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製
した。溶離剤として９５：５のｎ−ヘキサン／ジエチル
エーテル混液を用いた。わずかに黄色の液体１５ｇを得
た。下記分光分析データに基き、それは本標題化合物の
構造を有するとわかったニ ー１Ｒ（ν、ｃｍ−’　　）：　　９００．１１２５．
１２２０．１２８２．１４９２．１５９４．１６６４．
１７４０　ｃ−”　Ｈ−ＮＭ　Ｒ（６０ＭＨｚ　）　　
ＣＣ１４中、δ＝　３．８２　　　　　　（Ｓ、　　３
　）−０７，４３（ｓ巾広、４　）（） 例　　７ 製造 これらの化合物を、２−（２，４−ジクロロフェニル）
　−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル
）プロパツールおよびヘキサフルオロプロペンから出発
して例１に開示したと同様の方法により混成物として取
得した。
該化合物は無色の粘稠油状物として単離され、）配分光
分析データにより特徴づけられた：化合物３ニ ーＩＲ（ν、ｍ−’）：　　１７６０．１５９０．１５
１０．１４７８．１２８０．１１９０．１０４０　。
−’　Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ　）ＣＣ１Ａ　　中、δ
＝　７．７５　　　　　（ｓ、　　Ｉ　Ｈ）７．７　　
　　　　（ｓ、　　ＩＨ） ７．５０−４８０　　　　　（ｍ、５　Ｈ）５．２５　
　　　（ｍ、　　０．５　Ｈ）４．４０−４．４５　　
　　　（ｄ、　　２　Ｈ）４．２０　　　（Ｓ巾広、２
Ｈ） ４．７−３．８　　　　（ｍ、　　ｔ５　Ｈ）化合物４
ニ ーＩＲスペクトルは、１７６０　ｃｒｒｔ−’の吸収帯
がないことを除けば化合物３と同じであった。
−’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（６０ＭＨｚ　）　ＣＣｌ　Ａ中
δ＝　７．７５　　　　（Ｓ、　Ｉ　Ｈ）７．７０　’
　　　（ｓ、　Ｉ　Ｈ） ７．５０−’６．８０　　　　（ｍ、　５　Ｈ）４．４
０−４．４５　　　　（ｄ、　２　Ｈ）４．２０　　　
（ｓ　巾広、２Ｈ） ４．５５−３．８０　　　　（ｍ、　Ｉ　Ｈ）。
例　　８ 無水ＴＨＦ６．５１ｎｌ、無水ＤＭＳＯ１３ｍＪおよび
無水ｔ−ブタノール１３ｍ１に溶かした２−（４−クロ
ロフェニル）−２−メチル−５−（１，２，４−トリア
ゾール−１−イル）−１−ヒドロキシプロパン１．９ｇ
にカリウムｔ−ブトキシド０．１．！ｉ’量を窒素雰囲
気下−１０°Ｃで加えた。
次いで、反応装置を減圧下におき、テトラフルオロエチ
レンを導入した。反応混合物をこの気体雰囲気下室温で
一夜保持した。次いで、反応混合物を水に注ぎ入れ、酢
酸エチルで抽出した。抽出物を水で洗浄し、Ｎａ　２　
ｓｏ４上で乾燥し、蒸発させた。得られた粗生成物をシ
リカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製し、０．
１ｇの油状物を得た。溶離剤としてｎ−ヘキサン／酢酸
エチル混液を用いた。精製物は、下記分光分析データに
基き本標題化合物の構造を有するとわかったニー　ＩＲ
（ｃＩＩＬ−”）　　：　　１ｓｓｏ、１２８０．１２
１０．１１２０−１Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ）ＴＭＳ／
ＣＤＣｌ。
δ　＝　１５０　　（Ｓ、　３　Ｈ） ４．００　　　（ｓ巾広、２Ｈ） ４．２５　　　（Ｓ巾広、２Ｈ） ５５５　　（ｉｔ、　Ｉ　Ｈ） ６．８０−７．２０　　（ｍ、　４　Ｈ）７．３５　　
（ｓ、　Ｉ　Ｈ） ７．５５　　（ｓ、　Ｉ　Ｈ） 例５の化合物と同様に、１−　（１，２，４−）リアゾ
ール−１−イル）　−２−（２，４−ジクロロフェニル
）　−２−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ
）メチルプロパンを製造した。この化合物は下記分光分
析データにより特徴づけられるニ ー　’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（６０Ｍ　Ｈｚ　）　’Ｉ　Ｍ　
Ｓ　／ＣＤ　Ｃｌ　ｓδ＝１３５　　　（ｓ、　３Ｈ） ３．９０　　（Ｓ　巾広、２Ｈ） ４．０５　　（ｓ巾広、２Ｈ） ５５０　　（ｉｔ、　Ｉ　Ｈ） ６．８０−７．２０　　　　（ｍ、　　３　Ｈ）７．４
５　　　　（ｓ、　　Ｉ　Ｈ） ｚｓｏ　　　　（ｓ、　　Ｉ　　Ｈ） 例　　９ 予防活性： 状態調節せる環境で鉢植え栽培したキュウリ作物（品種
Ｍａｒｋｅｔｅｒ　）　　の葉裏にアセトン２０％（ｖ
　／　ｖ　）の水−アセトン溶液形試験化合物を噴霧し
た。この作物を１日、状態調節せる環境に保持したのち
、分生子スフェロテカ・フリギネアの水性懸濁物（１罰
当りの分生子２００．０００個）を葉表に噴霧した。こ
こでも、作物を、状態調節せる環境に置いた。
８日間の菌インキュベーション後、菌横行の程度を評価
して、１００（健全な作物）〜０（完全に菌感染した作
物）の評価尺度に基き等級付けした。
治癒活性： 状態調節せる環境で鉢植え栽培したキュウリ作物（品種
Ｍａｒｋｅｔｅｒ　）の葉表に分生子スフエロテカ・フ
リギネアの水溶液（１−当りの分生子２００、０００個
）を噴霧した。この菌感染から２４時間後、該作物の葉
を、アセトン２０％（Ｖ／ｖ）の水／アセトン混液に溶
かした試験化合物による両面噴霧で処理した。
菌インキュベーション期間８日のあいだ作物を、適宜状
態調節せる環境に保ち、そのあと菌横行の程度を評価し
て、１００（健全な作物）〜０（完全に菌感染した作物
）の評価尺度に基き等級付けした。
その結果を表２に掲載する。
例１０ 保護活性： 状態調節せる環境で鉢植え栽培したコムギ（品種１ｒｎ
ｅｒｉｏ　）　　の葉を、アセトン２０％（ｖ／ｖ　）
の水／アセトン混液に溶解せる試験化合物による両面噴
霧で処理した。
状態調節した環境で１日保持したのち、作物の葉の両面
にエリシフエ・グラミニスの水性Ｍｌｉｉ物（１−当り
の分生子２００．０００個）を噴霧した。
湿気飽和環境下２１℃で２４時間保持したのち、菌イン
キュベーションのあいだ該作物を、状伸調節せる環境に
保った。
１２日間のインキュベーション後、醒横行の程度を目視
評価して、１００（健康な作物）〜０（完全に菌感染し
た作物）の評価尺度に基き等級付けした。
治癒活性： 状態調節せる環境で鉢植え栽培したコムギ（品種　１ｒ
ｎｅｒｉｏ　）　　の葉の両面にエリシフエ・グラミニ
スの水性懸濁物（１１ａ当りの分生子２００，０００個
）を噴霧した。湿気飽和環境下２１℃で２４時間保持し
たのち、践コムギの葉を、２０％（ｖ／Ｖ）アセトン濃
度の水／アセトン混液に溶かした試験化合物による両面
噴霧で処理した。
１２日間のインキュベーション後、菌横行の程度を目視
評価して、１００（健康な作物）〜０（完全に菌感染し
た作物）の評価尺度に基き等級付けした。
その結果を表２に掲載する。
例１１ 予防活性： 状態調節せる環境で鉢植え栽培したコムギ（品種１ｒｎ
ｅｒｉｏ　）　　の葉を、アセトン２０％（Ｖ／Ｖ）の
水／アセトン混液に溶かした試験化合物による両面噴霧
処理に付した。相対湿度７０％、温度２３℃に状態調節
せる環境で１日保持したのち、該コムギの葉の両面に、
タルクとブクシニア・グラミニス胞子との混合物（メル
ク５ｇ当り胞子１００〜）を噴霧した。２１℃で湿度飽
和環境に４８時間保持したのち、菌インキュベーション
のあいだコムギを状態調節せる環境に保った。
１４日間のインキュベーション後、菌横行の程度を目視
評価して、１００（健全な作物）〜０（完全に菌感染し
た作物）の評価尺度に基き等級付けした。
治癒活性： 状態調節せる環境で鉢植え栽培したコムギ（品種１ｒｎ
ｅｒｉｏ　）　　の葉の両面に胞子プクシニア・グラミ
ニスとタルクの混合物（タルク５ｇ当り胞子１００ｑ）
を噴霧した。湿気飽和環境下２１℃で４８時間保持した
のち、該コムギを、アセトン２０％（ｖ／ｖ　）の水／
アセトン混液に溶かした試験化合物による、両面噴霧処
理に付した。
１４日間のインキュベーション後、菌横行の程度を目視
評価して、１００（健康な作物）〜０（完全に菌感染し
た作物）の評価尺度に基き等級付けした。
その結果な懺２に掲載する。
例１２ 状態調節せる環境で鉢植え栽培したコムギ（品５ｌｒｎ
ｅｒｉｏ　）　　の葉を、アセトン２０％（ｖ／ｖ）の
水／アセトン混液に溶かした試験化合物による両面噴霧
処理に付した。その５日後、処理した葉と５日の間に生
じた新しい葉の両面にエリシフエ・グラミニス（１ｃｃ
当り分生子２００，０００個）の水性懸濁物を噴霧した
。湿気飽和環境下２１℃で２４時間保持したのち、菌イ
ンキュベーションのあいだコムギを状態調節せる環境に
保った。
１２日間のインキュベーション後、菌横行の程度を目視
計測して、１００（健康な作物）〜０（完全に菌感染し
た作物）の評価尺度に基き等級付けした。
得られた結果を表６に示す。
表３ エリシフエ・グラミニスに関　る葉のシステミツク活性 化合物番号　　用量、ｇ／ノ　　　処理した葉　　未処
理の葉２　　　　　　０．００１８　　　　　　１００
　　　　１００ペンコナゾール　　０．００１８　　　
　　　　４２　　　　　　１４プロピコナゾール　α０
０１８　　　　　　　４０　　　　　　　！１０トリア
ジメフオン　０．００１８　　　　　　　　　０　　　
　　　　　０−プロピコナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａ
ｚｏｌｅ　）　＝　１−（２−（２，４−ジクロロフェ
ニル）−４−プロピル−１，ｓ　−ジオキソ２ン−２−
イル−メチル〕−ＩＨ−１２，４−）リアゾール、 −トリアジメフオｙ　（ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ　）　
＝　１−　（４−クロロフェノキシ）　−３，３−ジメ
チル−１−（Ｉ　Ｈ−１，２，４−）リアゾール−１−
イル）ブタノン。
例１３ 状態調節した環境で鉢植え栽培せるコムギ（品９ｉ　Ｉ
ｒｎｅｒｉｏ　）　　の葉を、アセトン２　Ｄ　Ｘ（ｖ
／ｖ　）の水／アセトン混液に溶かした試験化合物によ
る両面噴霧処理に付した。その５日後、処理した葉と５
日の間に生じた新しい葉の両面に胞子プクシニア・グラ
ミニスとタルクの混合物（タルク５μ肖り胞子１００Ｉ
ν）を噴霧した。湿気飽和環境下２１℃で４８時間保持
したのち、菌インキュベーションのあいだコムギを状態
調節せる環境に保った。
１４日間のインキュベーション後、菌横行の程度を目視
評価して１０ｏ（健康な作物）〜０（完全に感染した作
物）の評価尺度に基き等級付けした。
得られた結果を衣４に掲載する。
表４ ２　　　　　　０．５　　　　１００　　　１００ペン
コナゾール　　　　０．５　　　　　　２０　　　　　
　２例１４ 温室で鉢植え栽培したリンゴの木（品種３ｔａｒｋｉｎ
ｇ　）　　の葉を、アセトン２０％（ｖ／ｖ　）の水／
アセトン溶液に溶かした試験化合物による両面噴霧処理
に付した。相対湿度７０％、温度２０℃に状態調節した
環境で１日保持したのち、作物の葉の両面に分生子ベン
ツリア・イネクアリスの水性懸濁物（１ＣＣ当りの分生
子２００．０００個）を噴霧した。湿気飽和環境下２１
℃で２日間保持したのち、菌インキュベーションのあい
だ該作物を状態調節せる環境に保った。
１４日間のインキュベーション後、菌横行の程度を目視
評価して１００（健康な作物）〜０（完全に菌感染した
作物）の評価尺度に基き等級付けした。
治癒活性： 温室で鉢植え栽培したリンゴの木（品種ｓｔａｒｋｉｎ
ｇ）の葉に分生子ペンツリア・イネクアリスの水性懸濁
物（１ｃｃ当りの分生子２００，０００個）を一様に噴
霧した。湿気飽和せる環境に２日間保持したのち、アセ
トン２０　Ｘ　（ｖ／ｖ　）の水／アセトン混液に溶か
した試験化合物を両面に噴霧することにより、葉を処理
した。
１４日間のインキュベーション後、菌横行の程度を目視
評価して、１００（健全な作物）〜０（完全に菌感染し
た作物）の評価尺度に基き等級付けした。
結果を衣５に掲載する。
閃ｊ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中 ｍ＝０又は１、ｎ＝０又は１、Ｚ＝ＣＨ又はＮ、Ｒ＿１
    は、塩素、臭素、弗素、−ＣＦ＿３、フェニル、Ｃ＿１
    〜Ｃ＿２アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿２−ハロアルコキシ
    、アルキルチオおよびハロアルキルチオ（ここでハロゲ
    ンはＣｌ、Ｂｒ又はＦである）よりなる群から選ばれ、 Ｒ＿２はＨ、ふっ素、塩素又は臭素であり、Ｒ＿３はＨ
    、ＣＨ＿３又はＣＮ或るいは、ｍ＝１又はｎ＝１および
    Ｒ＿４、Ｒ＿５＝ＨのときＦを表わし、Ｒ＿４、Ｒ＿５
    は個々にＨ又はＦであり、 Ｒ＿３およびＲ＿４はｍ＝０のとき一緒になって、式（
    I ）中該Ｒ＿３およびＲ＿４に結合せる二つの炭素原
    子間の第二結合を表わし得、 Ｒ＿ｆは、４個までの炭素原子および少くとも２個の弗
    素原子を含有しまた随意、ＣｌおよびＢｒより選ばれる
    他のハロゲンを含有するポリフルオロアルキル、ポリフ
    ルオロアルケニルおよびポリフルオロアルキニルよりな
    る群から選ばれる〕 を有する化合物。 ２、ｍが１であり、ｎが０であり、Ｒ＿ｆが、４個まで
    の炭素原子および少くとも２個の弗素原子を含有するア
    ルキルを表わすことを特徴とする、特許請求の範囲第１
    項記載の化合物。 ３、ｍが０であり、Ｒ＿３がＨ、ＣＨ＿３およびＣＮよ
    り選ばれ、Ｒ＿ｆが４個までの炭素原子および少くとも
    ２個の弗素原子を含有するアルキルを表わすことを特徴
    とする、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４、ｍが０であり、ｎが１であり、Ｒ＿３およびＲ＿４
    が一緒になって結合を表わし、Ｒ＿ｆが４個までの炭素
    原子および少くとも２個の弗素原子を含有するアルキル
    を表わし、而して一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載
    の化合物。 ５、１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル
    ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１，１
    ，２，２−テトラフルオロエトキシ）プロパンである、
    特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ６、特許請求の範囲第２項に定義せる化合物の製造方法
    にして、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＺは特許請求の範
    囲第１項で特定した意味を有する）のアルコールと式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘ＿１はＣｌ、Ｆ又はＣＦ＿３であり、Ｘ＿２は
    Ｆ又はＣＦ＿３である）の１，１−ジフルオロオレフィ
    ンとを、触媒量若しくは理論量の強塩基の存在下二極性
    中性ないしアルコール性溶剤中２０℃〜１００℃範囲の
    温度で反応させて式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） の化合物を得ることよりなる方法。 ７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＿３＝Ｈ、ＣＨ＿３又はＦ、そしてＲ＿１、Ｒ
    ＿２およびＺは特許請求の範囲第１項で特定した意味を
    有する）のアルコールの製造方法にして、式▲数式、化
    学式、表等があります▼（Ｖ） （式中ＲはＣＨ＿３又はＣ＿２Ｈ＿５である）のエステ
    ルとハロゲン化剤、メシル化剤又はトシル化剤とを既知
    態様で反応させ、次いで得られた式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中Ｘはハロゲン、メシル基又はトシル基を表わす）
    の中間体と式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｍはアルカリ金属であり、Ｚは既述の意味を有す
    る）のアゾールアルカリ金属塩とを二極性中性溶剤中２
    ０℃〜反応体の還流温度範囲の温度で縮合させ、このよ
    うにして得られた式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） の中間体化合物をエーテル溶剤中、金属水素化物を用い
    ることにより還元に付すことからなる方法。 ８、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VIIａ） （式中Ｒ＿１およびＲ＿２は特許請求の範囲第１項に示
    した意味を有し、 Ｒはメチル又はエチルであり、 Ｒ＿３はＨ、ＣＨ＿３又はＦであり、 Ｒ＿４はＦであり、或るいは Ｒ＿３およびＲ＿４は、それらが結合している炭素原子
    間の第二結合を構成し得、 Ｘ＿４＝Ｂｒ又はＩ、 Ｘ＿５＝Ｆ又はＣ＿１〜Ｃ＿３ペルフルオロアルキル） の化合物の製造方法にして、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） の化合物に強塩基を作用させて現場製造せるアルカリ金
    属塩と式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘ＿３はＢｒ又はＩである）のポリフルオロアル
    カンとを二極性中性若しくはエーテル性溶剤中２０℃〜
    溶剤の還流温度範囲の温度で反応させ、そのあと随意脱
    弗素化水素反応に付して不飽和化合物（Ｒ＿３とＲ＿４
    が一緒になって結合を表わす）を形成させることよりな
    る方法。 ９、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VIIａ） （式中Ｒ＿１およびＲ＿２は特許請求の範囲第１項に示
    した意味を有し、Ｘ＿４はＢｒ又はＩであり、Ｘ＿５は
    Ｆ又はＣ＿１〜Ｃ＿３ペルフルオロアルキルである）の
    化合物の製造方法にして、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） の化合物と式 Ｘ＿３−ＣＦ＿２−ＣＦ−Ｘ＿４Ｘ＿５ （式中Ｘ＿３はＢｒ又はＩである）のポリフルオロアル
    カンとを強塩基の存在下二極性中性溶剤中２０℃〜溶剤
    の還流温度範囲の温度で反応させることからなる方法。 １０、有用作物での菌蔓延を防除するに当り、該蔓延が
    予測されるとき或るいは該蔓延が既に進行中のとき前記
    作物、その種子又は囲りの土壌に特許請求の範囲第１項
    記載の化合物をそのままか或るいは適当な組成物形状で
    有効量散布することよりなる方法。 １１、有用作物での菌蔓延を防除するに当り、該蔓延が
    予測されるとき或るいは該蔓延が既に進行中のとき前記
    作物、その種子又は囲りの土壌に特許請求の範囲第５項
    記載の１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イ
    ル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１，
    １，２，２−テトラフルオロエトキシ）プロパンをその
    ままか或るいは適当な組成物形状で有効量散布すること
    よりなる方法。 １２、活性成分としての、特許請求の範囲第１項記載の
    化合物１種若しくは２種以上と固体ないし液体担体およ
    び場合によっては他の添加剤を含む抗菌組成物。 １３、活性成分としての、特許請求の範囲第５項記載の
    化合物と固体ないし液体担体および場合によっては他の
    添加剤を含む抗菌組成物。
JP62011473A 1986-01-23 1987-01-22 殺菌剤アゾリル誘導体 Expired - Lifetime JPH0816104B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

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ZA (1) ZA87328B (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003104811A (ja) * 2001-09-27 2003-04-09 Sumitomo Chem Co Ltd 殺菌剤組成物及び作物の病害防除方法
JP2003516979A (ja) * 1999-12-13 2003-05-20 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 殺菌・殺カビ性活性物質配合剤
CN104041498A (zh) * 2011-07-19 2014-09-17 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含有丁香菌酯和三唑类杀菌剂的杀菌组合物
CN104041497A (zh) * 2011-07-19 2014-09-17 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含有丁香菌酯和三唑类杀菌剂的杀菌组合物
JP2018503607A (ja) * 2014-12-12 2018-02-08 イサグロ ソシエタ ペル アチオニ テトラコナゾールの調製方法

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1198240B (it) * 1986-12-23 1988-12-21 Agrimont Spa Azolilderivati fungicidi
AU615887B2 (en) * 1986-12-23 1991-10-17 Agrimont S.R.L. Fungicide azolyl-derivatives
IT1232943B (it) * 1987-11-09 1992-03-10 Mini Ricerca Scient Tecnolog Azolilderivati fungicidi.
US5358939A (en) * 1992-06-25 1994-10-25 Rohm And Haas Company Fungicidal 2-aryl-2,2-disubstituted ethyl-1,2,4-triazoles
TW286264B (ja) * 1994-05-20 1996-09-21 Ciba Geigy Ag
IT1273509B (it) * 1995-04-07 1997-07-08 Zambon Spa Composti azolici ad attivita' antimicotica per uso umano e veterinario
DE19617282A1 (de) * 1996-04-30 1997-11-06 Bayer Ag Triazolyl-mercaptide
DE19617461A1 (de) 1996-05-02 1997-11-06 Bayer Ag Acylmercapto-triazolyl-Derivate
DE19619544A1 (de) * 1996-05-15 1997-11-20 Bayer Ag Triazolyl-Disulfide
DE19620407A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Thiocyano-triazolyl-Derivate
DE19620408A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Mercapto-imidazolyl-Derivate
DE19620590A1 (de) * 1996-05-22 1997-11-27 Bayer Ag Sulfonyl-mercapto-triazolyl-Derivate
DE10019758A1 (de) * 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10141618A1 (de) * 2001-08-24 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
CA2778803C (en) * 2002-03-07 2014-06-10 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures based on triazoles
KR20040048779A (ko) * 2002-12-04 2004-06-10 김선오 에너지 절약형 원적외선 도장건조장치
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005015677A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
BRPI0612022B1 (pt) 2005-06-09 2016-12-06 Bayer Cropscience Ag combinações de substâncias ativas, seus usos, processos para combater fungos fitopatogênicos indesejáveis, processo para preparar composições fungicidas, revestimento de semente, e processos para revestir semente e semente transgênica
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
DE102005035300A1 (de) * 2005-07-28 2007-02-01 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102006023263A1 (de) 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2489262B1 (en) 2006-09-18 2018-11-14 Basf Se Pesticidal mixtures comprising an anthranilamide insecticide and a fungicide
WO2008071714A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Rohm And Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
US20100029698A1 (en) 2007-02-06 2010-02-04 Basf Se Pesticidal Mixtures
AU2008240710A1 (en) 2007-04-23 2008-10-30 Basf Se Plant productivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications
EP2000028A1 (de) * 2007-06-06 2008-12-10 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Fungizide Wirkstoffkombinationen
CN101808521A (zh) 2007-09-26 2010-08-18 巴斯夫欧洲公司 包含啶酰菌胺和百菌清的三元杀真菌组合物
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
CN102239851B (zh) * 2008-11-28 2014-03-05 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含有四氟醚唑的杀菌组合物
US9012360B2 (en) 2009-03-25 2015-04-21 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistic combinations of active ingredients
AU2010272872B2 (en) 2009-07-16 2014-08-28 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistic active substance combinations containing phenyl triazoles
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
AU2011347752A1 (en) 2010-12-20 2013-07-11 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
JP6049684B2 (ja) 2011-03-23 2016-12-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ イミダゾリウム基を含むポリマーのイオン性化合物を含有する組成物
CN103987261A (zh) 2011-09-02 2014-08-13 巴斯夫欧洲公司 包含芳基喹唑啉酮化合物的农业混合物
CN102349522B (zh) * 2011-09-15 2013-06-05 江阴苏利化学有限公司 一种含有四氟醚唑和三环唑的增效杀菌组合物
CN102640757B (zh) * 2012-04-13 2013-11-27 永农生物科学有限公司 含有肟菌酯的复配农药杀菌组合物
BR122019015130B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal, uso de uma mistura pesticida e métodos para o combate dos fungos fitopatogênicos nocivos e para proteger vegetais de fungos fitopatogênicos nocivos
CN103583563B (zh) * 2012-08-15 2015-06-10 陕西美邦农药有限公司 一种含氯苯嘧啶醇与三唑类的高效杀菌组合物
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
EP2934147B1 (en) 2012-12-20 2019-11-27 BASF Agro B.V. Compositions comprising a triazole compound
CN103012296B (zh) * 2012-12-28 2015-10-28 成都爱博协诺化学技术有限公司 一种四氟醚唑中间体的合成方法
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CA2923101A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
RU2707051C2 (ru) 2014-10-24 2019-11-21 Басф Се Неамфолитные, кватернизируемые и водорастворимые полимеры для модифицирования поверхностного заряда твердых частиц
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
CN111466392B (zh) * 2019-01-24 2021-08-27 陕西西大华特科技实业有限公司 一种含有噻霉酮和四氟醚唑的杀菌组合物及其用途

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU515134B2 (en) * 1976-08-10 1981-03-19 Janssen Pharmaceutica N.V. 1-(2-aryl-2-r-ethyl)-1h-1,2,4-triazoles
US4598085A (en) * 1977-04-27 1986-07-01 Janssen Pharmaceutica N.V. Fungicidal 1-(2-aryl-2-R-ethyl)-1H-1,2,4-triazoles
US4366165A (en) * 1977-05-19 1982-12-28 Rohm And Haas Company 1 and 4-Arylcyanoalkyl-1,2,4-triazoles and fungicidal use
US4338327A (en) * 1978-10-06 1982-07-06 Janssen Pharmaceutica, N.V. Substituted 1-(2-aryl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1H-1,2,4-triazoles
DE2918894A1 (de) * 1979-05-10 1980-11-20 Bayer Ag Fluorierte 1-triazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3175673D1 (en) * 1980-11-19 1987-01-15 Ici Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
JPS5998073A (ja) * 1982-11-02 1984-06-06 フアイザ−・コ−ポレ−シヨン トリアゾ−ル系抗真菌剤
EP0122452A1 (en) * 1983-03-18 1984-10-24 Schering Corporation Triazolyl- and imidazolyl-substituted fluoroalkane derivatives, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
US4518604A (en) * 1983-07-25 1985-05-21 Pfizer Inc. Antifungal 1-aryl-2-(1H-1,2,4-triazol-1yl)-1-perfluoroalkylethyl halides
CA1227801A (en) * 1983-11-10 1987-10-06 Ted T. Fujimoto .alpha.-ALKYL-.alpha.-(4-HALOPHENYL)-1H-1,2,4-TRIAZOLE-1- PROPANENITRILES
DE3470881D1 (de) * 1983-12-20 1988-06-09 Ciba Geigy Ag Microbizides
US4895865A (en) * 1986-01-10 1990-01-23 Rohm And Haas Company Alpha-(2-alkoxyphenyl)-alpha-alkyl-1H-1,2,4-triazole-1-propanenitriles and derivatives

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003516979A (ja) * 1999-12-13 2003-05-20 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 殺菌・殺カビ性活性物質配合剤
JP2003104811A (ja) * 2001-09-27 2003-04-09 Sumitomo Chem Co Ltd 殺菌剤組成物及び作物の病害防除方法
CN104041498A (zh) * 2011-07-19 2014-09-17 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含有丁香菌酯和三唑类杀菌剂的杀菌组合物
CN104041497A (zh) * 2011-07-19 2014-09-17 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含有丁香菌酯和三唑类杀菌剂的杀菌组合物
JP2018503607A (ja) * 2014-12-12 2018-02-08 イサグロ ソシエタ ペル アチオニ テトラコナゾールの調製方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0816104B2 (ja) 1996-02-21
DE3771888D1 (de) 1991-09-12
DK18787D0 (da) 1987-01-15
AU6784387A (en) 1987-07-30
SU1621803A3 (ru) 1991-01-15
US5081141A (en) 1992-01-14
SU1551247A3 (ru) 1990-03-15
HU204799B (en) 1992-02-28
BR8700304A (pt) 1987-12-01
ES2028795T3 (es) 1992-07-16
AU602502B2 (en) 1990-10-18
EP0234242A2 (en) 1987-09-02
EP0234242A3 (en) 1988-06-15
IL81295A (en) 1991-06-10
GR3002721T3 (en) 1993-01-25
IT8619169A0 (it) 1986-01-23
HUT43927A (en) 1988-01-28
DK18787A (da) 1987-07-24
ZA87328B (en) 1987-08-26
EP0234242B1 (en) 1991-08-07
DK170975B1 (da) 1996-04-09
NO870160L (no) 1987-07-24
KR870007140A (ko) 1987-08-17
NO870160D0 (no) 1987-01-15
NO164350C (no) 1990-09-26
IT1204773B (it) 1989-03-10
NO164350B (no) 1990-06-18
IL81295A0 (en) 1987-08-31
ATE65995T1 (de) 1991-08-15
CA1325808C (en) 1994-01-04
KR940007269B1 (ko) 1994-08-12

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