JPH07615B2 - 殺菌活性を有するアゾリル誘導体 - Google Patents

殺菌活性を有するアゾリル誘導体

Info

Publication number
JPH07615B2
JPH07615B2 JP62179257A JP17925787A JPH07615B2 JP H07615 B2 JPH07615 B2 JP H07615B2 JP 62179257 A JP62179257 A JP 62179257A JP 17925787 A JP17925787 A JP 17925787A JP H07615 B2 JPH07615 B2 JP H07615B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
fluorine
bromine
chlorine
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP62179257A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6393780A (ja
Inventor
ロベルト・コルレ
ジユセツピナ・ラツテイ
カルロ・ガラバリア
ルイジ・ミレンナ
Original Assignee
イステイトウ−ト・グイド・ドネガニ・ソチエタ・ペル・アツイオニ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by イステイトウ−ト・グイド・ドネガニ・ソチエタ・ペル・アツイオニ filed Critical イステイトウ−ト・グイド・ドネガニ・ソチエタ・ペル・アツイオニ
Publication of JPS6393780A publication Critical patent/JPS6393780A/ja
Publication of JPH07615B2 publication Critical patent/JPH07615B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/22—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms etherified

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高い殺菌活性を有するアゾリル誘導体特に置
換アゾリルジオキサンおよびアゾリルジオキソラン、こ
れら化合物の製造方法並びに該化合物の農業分野での使
用に関する。
米国特許第4,338,327号から、一般式 （式中 R1、R2およびR3は個々にＨ、アルキル、アルコキシ基、
ハロゲン原子、NO2、CN又はCF3であり、 ｎ＝０又は１、 Ｘ＝酸素又は硫黄、 R4＝アルキル、モノ−、ジ−ないしトリ−ハロアルキ
ル、アルキルオキシアルキル、モノ、ジ−ないしトリハ
ロアルキルオキシアルキル、低級アルケニル、２−プロ
ピニル、３−ハロ−２−プロピニル、シクロアルキル、
アリール、アリールアルキル又はアリールアルケニル
基） を有する置換トリアゾリルジオキソランが知られてい
る。
然るに、本発明者等は、ジオキサン若しくはジオキソラ
ン環の弗素化置換基を特徴とする、殺菌活性の高い、ア
ゾリルジオキサンおよびアゾリルジオキソラン類を見出
した。
それゆえ、本発明の一つの目的は、一般式 〔式中ｍ＝１又は２、ｑ＝１又は２、 Ｙ＝ハロエチレン又はハロエテニル基、 Ｘ＝酸素又は硫黄、 Ａ＝Ｎ又はCH、 Ｒ＝Ｈ、CH3又はＦ、 R1は、塩素、臭素、弗素、CF3、フエニル、C1〜C2アル
コキシ、C1〜C2ハロアルコキシ、アルキルチオおよびハ
ロアルキルチオ基（ここでハロゲンはCl、Br又はＦであ
る）よりなる群から選ばれ、 R2は、Ｈ、塩素、臭素および弗素よりなる群から選ば
れ、 Rfは、少くとも３個の弗素原子と随意、ClおよびBrの群
から選ばれる他のハロゲンを含むC1〜C5ポリフルオルア
ルキル又はC2〜C4ポリフルオルアルケニルである〕 を有する化合物を提供することである。
本発明の化合物は、キラル中心少くとも２個を含む。
かかる化合物は概ね、ジアステレオマー混合物形態で取
得される。この混合物は、例えばカラムクロマトグラフ
イーの如き物理的方法により単一のジアステレオマーに
分離することができる。ジアステレオマーの各対内で
は、文献の既知方法により単一の鏡像体を分離しうる。
クロマトグラフイー分離により得られる２種のジアステ
レオマーと単一の鏡像体は本発明の対象をなす。
本発明の目的はまた下記化合物を提供することである： −ハロゲン化水素酸（例えば沃化水素酸、臭化水素酸、
塩酸）、硫酸、硝酸、チオシアン酸およびりん酸の如き
無機酸或は、酢酸、プロパン酸、ヒドロキシ酢酸、２−
ヒドロキシプロパン酸、２−オキソプロパン酸、蓚酸、
プロパン二酸、ブタン二酸、安息香酸、メタンスルホン
酸、４−メチルベンゼンスルホン酸等の如き有機酸より
得られる一般式（Ｉ）の化合物の塩、 −式（Ｉ）の誘導体と、例えば銅、マンガン、亜鉛若し
くは鉄のハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩又はりん酸塩と
の錯体形成反応で得られる金属錯体。
本発明に従つた一般式（Ｉ）の化合物例を表１に掲載す
る： 式（Ｉ）を有する化合物は種々の方法により取得しう
る。
式（Ｉ）の化合物は、式 のケタールと式 （ここでＲ、R1およびR2は特許請求の範囲第１項に記載
の意味を有する）のα−ブロムケトンとを、酸触媒の存
在下60〜140℃範囲の温度でケタール交換反応に付し、
得られた式 の中間体と式 （ここでＭはアルカリ金属であり、Ａは既述の意味を有
する）のアゾールアルカリ塩とを例えばジメチルホルム
アミド又はジメチルスルホキシドの如き中性双極子溶剤
中20℃〜試薬の還流温度範囲の温度で縮合させることに
より製せられる。
式（III）を有するα−ブロムケトンは既知化合物であ
る。〔Lutz等、J.Org、Chem、12（1947）617;Ham、Rei
d、Jamieson、JACS、52（1930）818;Brown、Mann、JC
S、（1948）847;Cowper、Davidson、Org、Synth.Coll.V
ol.II（1943）480〕 別法として、式（Ｉ）の化合物は、式（II）のケタール
を20℃〜沸点温度範囲の温度で、例えばHCl又はH2SO4の
如き水性鉱酸による加水分解に付し、かくして得た式 のジオールと式 のα−アゾリルケトンとを反応させることにより製せら
れる。
化合物（VI）と化合物（VII）とのアセチル化反応は、
例えば、2,4−ジフエニル−1,3−ジオキソランの製造に
関し文献に記載の技法にほぼ従つて実施することができ
る〔Synthesis、1974（Ｉ）23〕。
この反応を行なうのに適する方法は、好ましくはブタノ
ールの如きアルコールを存在させたトルエン又はキシレ
ンの如き適当な溶剤中４−メチルベンゼンスルホン酸の
如き強酸の存在下試薬同士を還流加熱させ、形成せる水
を共沸除去することよりなる。別法として、ジメチル若
しくはジエチルケタール又はシクロペンチリデン若しく
はシクロヘキシリデンケタールの如き式（VII）のα−
アゾリルケトンより得られる単純な線状ないし環状ケタ
ールを出発物質とし、上記と同じ実験条件下で過剰のジ
オール（VI）と反応させることができる。
一般式（Ｉ）の中間体化合物は下記の如き別異の方法で
製造しうる： ａ）Ｙ＝ハロエチレン基の化合物（II）を製造する方法
は、式 （ここでｍ、ｑおよびＸは先に示した意味を有する）の
化合物と式 CX1F＝CX2−Ｏ−Rf （IX） （ここでX1およびX2は同じか又は別異にして、Ｆ、Cl又
はBrであり、Rfは先に示した意味を有する）のポリ弗化
ビニルエーテルとを０℃〜室温範囲の温度で反応させて
式 の化合物を生じさせることよりなる。
式（VIII）の化合物は既知方法によつて製せられうる
〔E.Fischer、Berichte28、1169;A.K.M.Anisuzzan、J.C
hem.Soc.（ｃ）、1021（1967）〕。
式（IX）のポリ弗化ビニルエーテルは、例えば、J.Org.
Chem.48、242（1983）に記載の既知方法により調製する
ことができる。
ｂ）Ｙ＝ハロエテニル基の中間体化合物（II）を製造す
る方法は、式（IIa）の化合物を脱ハロゲン化水素に付
して式 の不飽和化合物を生じさせることよりなる。
また、式（IV）の中間体は、化合物（VIII）とα−ブロ
ムケトン（III）とを縮合させ、次いで形成せる次式化
合物 とポリ弗化ビニルエーテル（IX）とを反応させることに
より上記方法（ａ）に類似の反応経路に従つて得ること
ができる。
更に別法として、一般式（Ｉ）の化合物は、ポリ弗化ビ
ニルエーテル（IX）に式 の化合物を加え、上記方法（ａ）に示した類似の反応経
路に従つて得ることができる。
一般式（Ｉ）の化合物は、穀類、ウリ科植物、ブドウお
よび果樹の栽培物に感染する植物病原菌に対し特に高い
殺菌活性を有する。
本発明の化合物により防除しうる植物病の例には次の如
きものがある： −穀類に対するエリシフエ−グラミニス（Erysiphe gra
minis）、 −ウリ科植物（例キユウリ）に対するスフエロテカ・フ
リギネア（Sphaeroteca fuliginea）、 −穀類に対するプクシニア（puccinia）、 −穀類に対するセプトリア（Septoria）、 −穀類に対するヘルミントスポリウム（Helminthospori
um）、 −穀類に対するリンコスポリウム（Rhynchosporium）、 −リンゴの木に対するポドスフエラ・レウコトリチヤ
（Podoshaera leucotricha）、 −ブドウに対するウンシヌラ・ネカトル（Uncinula nec
ator）、 −リンゴの木に対するベンツリア・イネクアリス（Vent
uria inaequalis）、 −イネに対するピリクラリア・オリザエ（Piricularia
oryzae）、 −ボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）、 −穀類に対するフサリウム（Fusarium） その他の病気。
更に、式１の化合物は、予防および治癒両面の殺菌活性
並びに菌感染に対し保護すべき作物との完全な相容性の
如き明確な特性を有する。
予防および治癒面での高い殺菌活性に加え、式（Ｉ）の
化合物は全身特性を有する。
この特性によつて、化合物は作物の導管系に入り、該化
合物を施した箇所例えば根から遠く離れた葉においてさ
え作用することができる。
農業面での実際の使用で、活性物質として、式（Ｉ）の
化合物を１種以上含む殺菌用組成物が有用である。
かかる組成物の施用は、作物のどの部分に対しても可能
で、例えば葉、茎、枝、根、又は、蒔く前の種子自体に
施すことができ或は、作物に隣接する土壌に施すことも
できる。組成物は乾燥粉末、湿潤性粉末、乳化性濃厚
物、ペースト、粒状物、溶液、懸濁物等の形状で用いる
ことができる。この組成物の形状は特定用途によつて選
定される。組成物は既知方法に従い、例えば、活性物質
を、随意表面活性剤の存在で溶媒および／又は固体希釈
剤により希釈ないし溶解することによつて調製される。
固体希釈剤又はキヤリアーとして、シリカ、カオリン、
ベントナイト、タルク、けい藻土、ドロマイト、炭酸カ
ルシウム、マグネシア、石膏、クレー、合成けい酸塩、
アタパルジヤイト、又は海泡石を用いることができる。
液体希釈剤として無論水を用いることができ、加えて種
々の溶剤例えば芳香族溶剤（ベンゼン、キシレン、又は
アルキルベンゼンの混合物）、クロル芳香族溶剤（クロ
ルベンゼン）、パラフイン（油留分）、アルコール（メ
タノール、プロパノール、ブタノール）、アミン、アミ
ド（ジメチルホルムアミド）、ケトン（シクロヘキサノ
ン、アセトフエノン、イソホロン、エチルアミルケト
ン）又はエステル（酢酸イソブチル）を用いることがで
きる。表面活性剤として、アルキル硫酸、アルキルスル
ホン酸若しくはアルキルアリールスルホン酸のナトリウ
ムないしカルシウム塩又はトリエタノールアミン塩、ポ
リエトキシル化アルキルフエノール、脂肪アルコール−
エチレンオキシド縮合物、ポリエトキシル化脂肪酸、ポ
リエトキシル化ソルビトールエステル、ポリエトキシル
化脂肪、リグニンスルホン酸塩を用いることができる。
本組成物には又、特定目的のための特殊な添加剤例えば
アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドンの如き添加剤を用いることができる。
もし所望なら、他の相容性活性物質例えば、殺菌剤、植
物薬剤、植物成長調整剤、除草剤、殺菌剤、肥料も亦本
組成物に加えることができる。
上記組成物中の活性物質の濃度は、用いられている活性
化合物、栽培物、病原体、環境条件および処方の種類に
より広い範囲で変動しうる。通常、活性物質の濃度は0.
1〜95重量％好ましくは0.5〜90重量％範囲である。
下記例は本発明を例示する。
例１ ２−（2,4−ジクロルフエニル）−２−（1,2,4−トリア
ゾール−１−イルメチル）−４−（1,1,2−トリフルオ
ル−２−トリフルオルメトキシエトキシメチル）−1,3
−ジオキソラン（化合物番番１）の製造 無水DMF（28ml）と無水ジオキサン（25ml）とに溶かし
た２−（2,4−ジクロルフエニル）−２−（1,2,4−トリ
アゾール−１−イルメチル）−４−ヒドロキシメチル−
1,3−ジオキソラン（4g）に水素化ナトリウム（0.6g、5
5〜60％油状懸濁物）を窒素下０℃で加えた。
次いで、温度を室温に上げ、全体を30分にわたりかき混
ぜた。
この混合物を再び０℃に下げたのち、装置を減圧に設定
し、そこにトリフルオルメチルトリフルオルエテニルエ
ーテルを供給し、全体をこのガスの雰囲気下室温で一夜
保持した。
次いで、反応混合物を水に注ぎ入れ、塩化メチレンで抽
出した。
抽出物を水でゆすぎ、硫酸ナトリウム上で乾燥し更に蒸
発させて油状物を得、これをシリカゲルクロマトグラフ
イー上、先ず、9:1比次いで1:1比のｎ−ヘキサン−酢酸
エチルで溶離することにより分析した。
単離された油状物2.3gは上掲の化合物番号１と同定され
た。
この同定は下記分光分析データに基づく： IR（cm-1）1510、1280、1210、1110 NMR 1H（60MHz）CCl4中TMS、δ:3.50-4.35（ｍ、5H）;
4.65（ｓ、巾広、2H）;6.00（dt、1H）;7.00-7.50
（ｍ、3H）;7.55（ｓ、1H）;8.00（ｓ、1H）。
例２ ２−（2,4−ジクロルフエニル）−２−（1,2,4−トリア
ゾール−１−イルメチル）−４−（1,1,2−トリフルオ
ル−２−トリフルオルメトキシエトキシエチル）−1,3
−ジオキソラン（化合物番号２）の製造 無水DMF（25ml）と無水THF（25ml）とに溶かした２−
（2,4−ジクロルフエニル−２−（1,2,4−トリアゾール
−１−イルメチル）−４−ヒドロキシエチル−1,3−ジ
オキソラン（2.5g）に水素化ナトリウム（0.17g、55〜6
0％油状懸濁物）を窒素下０℃で加えた。
次いで、温度を室温に上げ、全体を15分にわたりかき混
ぜた。
この混合物を再び０℃に下げたのち、装置を減圧に設定
し、そこにトリフルオルメチルトリフルオルエテニルエ
ーテルを供給し、全体をこのガスの雰囲気下室温で一夜
保持した。
次いで、反応混合物を水に注ぎ入れ、塩化メチレンで抽
出した 抽出物を水でゆすぎ、硫酸ナトリウム上で乾燥し更に蒸
発させて油状物を得、これをシリカゲルクロマトグラフ
イー上、先ず、7:3比のｎ−ヘキサン−酢酸エチル次い
で酢酸エチル単独で溶離することにより分析した。
黄色油状物1gが単離された。これは上掲の化合物番号２
と同定された。
かかる同定は下記分光分析データに基づく： IR（cm-1）:1490、1270、1210、1100 NMR 1H（60MHz）CCl4中TMS、δ:1.40-2.00（ｍ、2H）;
3.05-3.50（ｍ、1H）3.70-4.40（ｍ、4H）;4.65（ｓ、
巾広、2H）;5.75（dt、1H）;7.10-7.50（ｍ、3H）;7.65
（ｓ、1H）;8.00（ｓ、1H）。
例３ ２−（４−クロルフエニル）−２−（1,2,4−トリアゾ
ール−１−イルメチル）−４−（1,1,2−トリフルオル
−２−トリフルオルメトキシエトキシメチル）−1,3−
ジオキソラン（化合物番号３）の製造 ２−（４−クロルフエニル）−２−（1,2,4−トリアゾ
ール−１−イルメチル）−４−ヒドロキシメチル−1,3
−ジオキソラン5gを出発物質として、例１および２に記
載の如く反応させることにより、2.5gの油状物を得た。
これは上掲の化合物番号３と同定された。
かかる同定は下記分光分析データに基づく： NMR 1H（60MHz）CCl4中TMS、δ:3.25-4.10（ｍ、5H）;
4.90（ｓ、巾広、2H）;5.55（dm、1H）;7.10-7.50
（ｍ、4H）;7.80（ｓ、1H）;8.05（ｓ、1H）。
例４ ２−（2,4−ジクロルフエニル）−２−（1,2,4−トリア
ゾール−１イルメチル）−４−（1,1,2−トリフルオル
−２−ペルフルオルエトキシエトキシメチル）−1,3−
ジオキソラン（化合物番号４）の製造 ２−（2,4−ジクロルフエニル）−２−（1,2,4−トリア
ゾール−１−イルメチル）−４−（ヒドロキシメチル）
−1,3−ジオキソラン3gを出発物質として、C2F5O−CF＝
CF2の雰囲気中、先行例に記載の如く反応させることに
より2.3gの油状物を得た。これは上掲の化合物４と同定
とされた。
かかる同定は下記分光分析データに基づく： I.R.（cm-1）:1510、1280、1230、1100。
NMR 1H（60MHz）CCl4中TMS、δ:3.5-4.30（ｍ、5H）;4.
75（ｓ、巾広、2H）;5.65（dt、1H）;7.10-7.60（ｍ、3
H）;7.85（ｓ、1H）;8.10（ｓ、1H）。
例５ キユウリオイジウム〔スフエロテカ・フリギネア（Schl
ech）サルモン〕に対する殺菌活性の測定予防活性： 状態調節した環境中鉢栽培せるキユウリ作物（別種Mark
eter）の葉裏に、アセトン含量20％（v/v）の水−アセ
トン混液中の被検化合物を散布した。次いで、この作物
を状態調節せる環境で１日保持し、次いでその葉表に、
スフエロテカ・フリギネア分生子の水性懸濁物（分生子
濃度200,000個/ml）を散布した。次いで、該作物を状態
調節した環境に運び戻した。
菌のインキユベイーシヨン期間（８日）後、感染度を、
100（健全な作物）〜０（全体的に感染した作物）範囲
の評価尺度で評価した。
治癒活性： 状態調節した環境で鉢栽培せるキユウリ作物（品種Mark
eter）の葉表にスフエロテカ・フリギネア分生子の水性
懸濁物（分生子濃度200,000個/ml）を散布した。感染か
ら24時間後、該作物を、葉の両面に、アセトン含量20％
（v/v）の水−アセトン混液に溶かした被検化合物を散
布することにより処理した。
菌のインキユベーシヨン期間（８日）、作物を適宜調節
せる環境に保つた後、感染度を、100（健全な作物）〜
０（全体的に感染した作物）範囲の評価尺度で評価し
た。
その結果を表２に掲載する。
例６ コムギオイジウム（エリシフエ・グラミニスD.C.）に対
する殺菌活性の測定 予防活性： 状態調節した環境で鉢栽培せるコムギ（品種Irnerio）
の葉の両面に、アセトン含量20％（v/v）の水−アセト
ン混液を溶かした被検化合物を噴霧した。
20℃、相対湿度70％で状態調節せる環境に１日滞留させ
た後、作物の葉の両面にエリシフエ・グラミニスの水性
懸濁物（分生子濃度200,000個/cc）を噴霧した。21℃
の、湿気で飽和せる環境に24時間滞留させたのち、菌イ
ンキユベーシヨンのため、作物を、状態調節した環境に
保つた。
この期間（12日）の後、感染度を、100（健全な作物）
〜０（全体的に感染した作物）範囲の尺度で目視評価し
た。
治癒活性： 状態調節した環境で鉢栽培せるコムギ（品種Irnerio）
の葉の両面にエリシフエ・グラミニスの水性懸濁物（分
生子濃度200,000個/cc）を噴霧した。21℃の、湿気で飽
和せる環境に24時間滞留させた後、葉の両面を、アセト
ン含量20％（v/v）の水−アセトン混液に溶かした被検
化合物で噴霧処理した。
インキユベーシヨン期間（12日）後、感染度を、100
（健全な作物）〜０（全体的に感染した作物）範囲の評
価尺度で目視評価した。
その結果を表２に掲載する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ルイジ・ミレンナ イタリア国ミラノ、ビア・ガムボロイタ、 ４

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式 ［式中ｍ＝１又は２、ｑ＝１又は２、 Ｙ＝ハロエチレン又はハロエテニル基、 Ｘ＝酸素又は硫黄、 Ａ＝Ｎ又はCH、 Ｒ＝Ｈ、CH3又はＦ、 R1は、塩素、臭素、弗素、CF3、フェニル、C1〜C2アル
    コキシ、C1〜C2ハロアルコキシ、アルキルチオおよびハ
    ロアルキルチオ基（ここでハロゲンはCl、Br又はＦであ
    る）よりなる群から選ばれ、 R2は、Ｈ、塩素、臭素および弗素よりなる群から選ば
    れ、 Rfは、少くとも３個の弗素原子と随意、ClおよびBrの群
    から選ばれる他のハロゲン原子を含むC1〜C5ポリフルオ
    ルアルキル又はC2〜C4ポリフルオルアルケニルである〕 の化合物。
  2. 【請求項２】１−〔２−（2,4−ジクロルフェニル）−
    ４−（1,1,2−トリフルオル−２−トリフルオルメトキ
    シエトキシメチル）−1,3−ジオキソラン−２−イルメ
    チル〕−1H−1,2,4−トリアゾールである、特許請求の
    範囲第１項記載の化合物。
  3. 【請求項３】一般式 〔式中ｍ＝１又は２、ｑ＝１又は２、 Ｙ＝ハロエチレン又はハロエテニル基、 Ｘ＝酸素又は硫黄、 Ａ＝Ｎ又はCH、 Ｒ＝Ｈ、CH3又はＦ、 R1は、塩素、臭素、弗素、CF3、フェニル、C1〜C2アル
    コキシ、C1〜C2ハロアルコキシ、アルキルチオおよびハ
    ロアルキルチオ基（ここでハロゲンはCl、Br又はＦであ
    る）よりなる群から選ばれ、 R2は、Ｈ、塩素、臭素および弗素よりなる群から選ば
    れ、 Rfは、少くとも３個の弗素原子と随意、ClおよびBrの群
    から選ばれる他のハロゲン原子を含むC1〜C5ポリフルオ
    ルアルキル又はC2〜C4ポリフルオルアルケニルである〕 の化合物を製造するに当り、式 （ここでｍ、ｑ、Ｘ、ＹおよびRfは既述の意味を有す
    る） のケタールと式 （ここでＲ、R1およびR2は既述の意味を有する）のα−
    ブロムケトンとを、酸触媒の存在下60〜140℃範囲の温
    度でケタール交換反応に付し、得られた式 （ここでｍ、ｑ、Ｘ、Ｙ、Ｒ、R1、R2およびRfは既述の
    意味を有する） の中間体と式 （ここでＭはアルカリ金属であり、Ａは既述の意味を有
    する）のアゾールアルカリ塩とを中性双極子溶剤中20℃
    〜試薬の還流温度範囲の温度で縮合させることよりなる
    方法。
  4. 【請求項４】一般式 〔式中ｍ＝１又は２、ｑ＝１又は２、 Ｙ＝ハロエチレン又はハロエテニル基、 Ｘ＝酸素又は硫黄、 Ａ＝Ｎ又はCH、 Ｒ＝Ｈ、CH3又はＦ、 R1は、塩素、臭素、弗素、CF3、フェニル、C1〜C2アル
    コキシ、C1〜C2ハロアルコキシ、アルキルチオおよびハ
    ロアルキルチオ基（ここでハロゲンはCl、Br又はＦであ
    る）よりなる群から選ばれ、 R2は、Ｈ、塩素、臭素および弗素よりなる群から選ば
    れ、 Rfは、少くとも３個の弗素原子と随意、ClおよびBrの群
    から選ばれる他のハロゲン原子を含むC1〜C5ポリフルオ
    ルアルキル又はC2〜C4ポリフルオルアルケニルである〕 の化合物を製造するに当り、式 （ここでｍ、ｑ、Ｘ、ＹおよびRfは既述の意味を有す
    る） のケタールを20℃〜沸点温度範囲の温度で水性鉱酸によ
    る加水分解に付し、かくして得た式 （ここでｍ、ｑ、Ｘ、ＹおよびRfは既述の意味を有す
    る） のジオールと式 （ここでＡ、Ｒ、R1およびR2は既述の意味を有する） のα−アゾリルケトンとを、随意脂肪族アルコールを存
    在させた有機溶剤中強酸の存在下混合物の還流温度で反
    応させ、その間形成せる水を共沸除去することよりなる
    方法。
  5. 【請求項５】活性成分としての、一般式 〔式中ｍ＝１又は２、ｑ＝１又は２、 Ｙ＝ハロエチレン又はハロエテニル基、 Ｘ＝酸素又は硫黄、 Ａ＝Ｎ又はCH、 Ｒ＝Ｈ、CH3又はＦ、 R1は、塩素、臭素、弗素、CF3、フェニル、C1〜C2アル
    コキシ、C1〜C2ハロアルコキシ、アルキルチオおよびハ
    ロアルキルチオ基（ここでハロゲンはCl、Br又はＦであ
    る）よりなる群から選ばれ、 R2は、Ｈ、塩素、臭素および弗素よりなる群から選ば
    れ、 Rfは、少くとも３個の弗素原子と随意、ClおよびBrの群
    から選ばれる他のハロゲン原子を含むC1〜C5ポリフルオ
    ルアルキル又はC2〜C4ポリフルオルアルケニルである〕 の化合物１種もしくは２種以上を固体ないし液体キャリ
    アーおよび随意成分としての他の添加剤と一緒に含む殺
    菌性組成物。
  6. 【請求項６】化合物が１−〔２−（2,4−ジクロルフェ
    ニル）−４−（1,1,2−トリフルオル−２−トリフルオ
    ルメトキシエトキシメチル）−1,3−ジオキソラン−２
    −イルメチル〕−1H−1,2,4−トリアゾールである、特
    許請求の範囲第５項記載の殺菌性組成物。
JP62179257A 1986-07-21 1987-07-20 殺菌活性を有するアゾリル誘導体 Expired - Lifetime JPH07615B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT21194A/86 1986-07-21
IT21194/86A IT1196528B (it) 1986-07-21 1986-07-21 Azolilderivati ad attivita' antifungina

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6393780A JPS6393780A (ja) 1988-04-25
JPH07615B2 true JPH07615B2 (ja) 1995-01-11

Family

ID=11178188

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62179257A Expired - Lifetime JPH07615B2 (ja) 1986-07-21 1987-07-20 殺菌活性を有するアゾリル誘導体

Country Status (19)

Country Link
US (2) US4810718A (ja)
EP (1) EP0254632B1 (ja)
JP (1) JPH07615B2 (ja)
KR (1) KR950013769B1 (ja)
CN (1) CN1020905C (ja)
AR (1) AR244684A1 (ja)
AT (1) ATE77377T1 (ja)
AU (1) AU596199B2 (ja)
BR (1) BR8703801A (ja)
CA (1) CA1320489C (ja)
DE (1) DE3779827T2 (ja)
EG (1) EG18444A (ja)
ES (1) ES2042594T3 (ja)
HU (1) HU204524B (ja)
IL (1) IL83227A (ja)
IT (1) IT1196528B (ja)
MX (1) MX168595B (ja)
NZ (1) NZ221106A (ja)
ZA (1) ZA875225B (ja)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1186784B (it) * 1985-11-04 1987-12-16 Montedison Spa Azoliderivati ad attivita' antufungina
MY100575A (en) * 1985-11-22 1990-12-15 Ciba Geigy Ag Microbicides
KR100518747B1 (ko) * 2003-08-27 2005-10-05 벤텍스 주식회사 3층 구조를 갖는 흡수속건 섬유 시이트
CN101899040B (zh) * 2010-07-23 2012-07-11 周保东 苯醚甲环唑的制备工艺
JP5958905B2 (ja) * 2011-10-20 2016-08-02 公立大学法人秋田県立大学 植物成長調節剤
KR102280643B1 (ko) 2019-10-22 2021-07-22 주식회사 포스코 고온 산화 저항성 및 고온 강도가 우수한 크롬 강판 및 그 제조 방법

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4101664A (en) * 1975-10-06 1978-07-18 Janssen Pharmaceutica N.V. 1-(2-Ar-4-aryloxymethyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-imidazoles
AU524832B2 (en) * 1978-07-25 1982-10-07 Janssen Pharmaceutica N.V. 1-(2-aryl-1,3-dioxan-2-ylmethyl)-1h-imidazoles and 1h-1,2,4 -triazoles
US4338327A (en) * 1978-10-06 1982-07-06 Janssen Pharmaceutica, N.V. Substituted 1-(2-aryl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1H-1,2,4-triazoles
DE2918894A1 (de) * 1979-05-10 1980-11-20 Bayer Ag Fluorierte 1-triazolyl-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
US4616027A (en) * 1982-08-14 1986-10-07 Pfizer Inc. Antifungal 1-aryl-1-fluoroalkyl-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)ethanols
DE3232737A1 (de) * 1982-09-03 1984-03-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine
DE3401694A1 (de) * 1984-01-19 1985-07-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolylmethylcycloacetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arzneimittel
IT1186784B (it) * 1985-11-04 1987-12-16 Montedison Spa Azoliderivati ad attivita' antufungina
MY100575A (en) * 1985-11-22 1990-12-15 Ciba Geigy Ag Microbicides

Also Published As

Publication number Publication date
EG18444A (en) 1993-02-28
AU7573887A (en) 1988-01-28
AU596199B2 (en) 1990-04-26
DE3779827T2 (de) 1992-12-24
ZA875225B (en) 1988-01-22
IL83227A0 (en) 1987-12-31
CN1020905C (zh) 1993-05-26
EP0254632A2 (en) 1988-01-27
HU204524B (en) 1992-01-28
US4940724A (en) 1990-07-10
IT8621194A0 (it) 1986-07-21
EP0254632B1 (en) 1992-06-17
KR950013769B1 (ko) 1995-11-15
ES2042594T3 (es) 1993-12-16
DE3779827D1 (de) 1992-07-23
CN87105176A (zh) 1988-04-20
JPS6393780A (ja) 1988-04-25
AR244684A1 (es) 1993-11-30
EP0254632A3 (en) 1989-03-22
BR8703801A (pt) 1988-03-29
KR880001640A (ko) 1988-04-25
CA1320489C (en) 1993-07-20
HUT44901A (en) 1988-05-30
ATE77377T1 (de) 1992-07-15
MX168595B (es) 1993-06-01
IL83227A (en) 1991-11-21
NZ221106A (en) 1990-09-26
US4810718A (en) 1989-03-07
IT1196528B (it) 1988-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4913727A (en) Fungicidal and plant growth-regulating azolylmethyl-cyclopropyl derivatives
KR940007269B1 (ko) 살균활성을 갖는 아졸릴 유도체의 제조방법
US4329342A (en) 1-(2-Aryl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1H-imidazoles and 1H-1,2,4-triazoles
US4939162A (en) 1-(2-aryl-1,3-dioxon-2-ylmethyl)-1H-imidazoles and 1H-1,2,4-triazoles
CA1189516A (en) ACYLATED TRIAZOLYL-.gamma.-FLUOROPINACOLYL DERIVATIVES, PROCESSES FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS FUNGICIDES
US4338327A (en) Substituted 1-(2-aryl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1H-1,2,4-triazoles
JPS6224425B2 (ja)
JPH07615B2 (ja) 殺菌活性を有するアゾリル誘導体
EP0272895B1 (en) Novel azole derivative, method for production thereof, and agricultural/horticultural fungicide containing said derivative as active ingredient
JP2651933B2 (ja) 殺菌性アゾリル誘導体
US4929631A (en) Fungicide azolyl-derivatives
JPH064598B2 (ja) アゾ−ル誘導体、およびそれを含有する植物病害防除剤
US5464836A (en) Benzophenones having an antifungal activity
JPS6337102B2 (ja)
JPS6344154B2 (ja)
HU199437B (en) Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
EP0221295B1 (en) Azolyl-derivatives endowed with antifugal activity
JPS6328916B2 (ja)
HU205704B (en) Fungicide preparations containing substituted triazolylmethylcarbinol derivqtives as agent and method for producing the agents
JPH06263727A (ja) 殺真菌活性を有するオキシム誘導体
JPS6344155B2 (ja)