JPS63210935A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、電荷発生物質を分散した層を有する電子写真
用感光体の改良に関する。

〔従来技術〕

従来より、電荷発生物質と共に各種の樹脂を配合させた
電荷発生層を設けた電子写真用感光体は知られている。

このような例としては、ポリビニルブチラール（特開昭
５８−１０５１５４号）、脂肪酸セルロースエステル（
特開昭５８−１６６３５３号）、Ｔｇが７０℃以下で酸
価数１０−４０のアクリル樹脂（特開昭５８−１９２０
４０号）、Ｔｇが７０℃以下の樹脂と、Ｔｇが７５℃以
−ノ上の樹脂を混合したもの（特開昭５８−１９３５４
９号）。

電荷発生物質−樹脂−溶剤の系に相溶性のより低い樹脂
−溶剤系を加えて再分散したもの（特開昭５６−１２６
４６号）、ポリビニルピロリドン（特開昭５６−１１３
１４０号）、ポリビニルホルマール樹脂（特開昭６１−
２３５８４４号）等の樹脂を用いたものが挙げられる。

しかしながら、従来公知の感光体にあっては、電荷発生
物質とバインダー樹脂の混合比によって感度と前露光疲
労に対する帯電性が異なるという問題があった。

即ち、従来の感光体は電荷発生物質に対するバインダー
樹脂の使用量を少くすると感度を増大することができる
が、前露光疲労に対する帯電性の低下が著しくなり、逆
に電荷発生物質に対するバインダー樹脂の使用量を多く
すると前露光疲労に対する帯電性の低下を抑制できるが
、感度が著しく低下するという問題点を包含する。

また、従来の感光体は帯電と露光の繰り返しにおいて帯
電電位の低下が著しいという欠点も有している。

〔目　　的〕

本発明は、高感度であるとともに前露光疲労による帯電
性の低下が著しく小さく、しかも帯電と露光の繰り返し
においても帯電電位が低下しない電子写真用感光体を提
供することを目的とする。

〔構　　成〕

本発明によれば、導電性支持体上に電荷発生物質を分散
した層を少なくとも有する電子写真用感光体において、
電荷発生物質を分散した層が電荷発生物質とＮ−アルキ
ロールカルボン酸アミドからなることを特徴とする電子
写真用感光体が提供される。

本発明の電子写真用感光体は、電荷発生物質を分散した
層を電荷発生物質とＮ−アルキロールカルボン酸アミド
から構成したことがら、高感度であるとともに前露光疲
労による帯電性の低下が著しく小さく、しかも帯電と露
光の繰り返しにおいても帯電電位が低下しないという顕
著な作用効果を奏する。一般に、高感度の感光体は前露
光疲労によって帯電性が低下する。この前震光疲労は光
吸収によって発生した電荷が、移動可能な状態で感光体
に残留している時間が長いほど、またその電荷数が多い
ほど、前露光疲労による帯電性の低下が著しくなる。即
ち、光吸収によって発生した電荷が残留している状態で
帯電操作をしても残留するキャリヤの移動で表面電荷が
中和されるため、残留電位が消費されるまで表面電位は
上昇しない。

したがって、前露光疲労分だけ表面電位の上昇が遅くな
り、見かけ上の帯電電位が低くなるわけである。

本発明者らは、この点を改良すべく鋭意検討した結果、
電荷発生物質を分散した層にＮ−アルキロールカルボン
酸アミドを含有させると上記欠点が解消されることを見
い出し、本発明を完成するに到った。

本発明がこのような顕著な作用効果を有する理由は現地
点では必ずしも明らかでないが、電荷発生物質にＮ−ア
ルキロールカルボン酸アミドが化学吸着し、光吸収によ
って発生した電荷の再結合中心となるため、前露光疲労
で発生した電荷が速やかに再結合し、その電荷を消失す
ることによって感光体の帯電電位の低下が抑制されるこ
とに帰因するものと思われる。

更に、前記のような前露光疲労に対する効果は、帯電と
露光を繰り返す実際の使用時においても同様に発現する
ため１本発明に係る電子写真用感光体は、従来のものと
比較して、帯電と露光との繰り返しにおいても、帯電電
位の低下が著しく小さいものである。

以下、添付図面に沿って本発明をさらに詳細に説明する
。

第１同−第３図は本発明の電子写真用感光体の代表的な
層構成を説明する図面である。

第１図は、導電性支持体３上に、電荷発生層１および電
荷移動層２が順次積層されたものであり、第２図は第１
図の電荷発生層１と電荷移動層２の積層順位を逆にした
ものであり、電荷発生層ｌの形成は、電荷移動層２を乱
さない様な塗工方法例えばスプレー塗工法等が採用され
る。

第３図は、第１図において、導電性支持体３と電荷発生
層１との間に下引層４を設けたものである。

下引層はレーザープリンター用感光体における光干渉防
止を目的とする場合は、光散乱性下引層又は光吸収性下
引層が用いられ、接着性・可撓性を目的とする場合は接
着性の良好なポリアミド、ポリエステル、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール等の樹脂下
引層が用いられる。

つぎに１本発明で用いられる各構成材料について説明す
る。

導電性支持体とは、帯電電荷と逆極性の電荷を基体側に
供給することを目的とするものであって。

電気抵抗が１０１Ωｃｍ以下で、かつ電荷発生層、電荷
移動層更には下引層の成膜条件に耐えられるものを使用
することができる。これらの例としては。

ＡＱ　、　Ｎｉ、Ｃｒ、Ｚｎ、ステンレス等の電気伝導
性の金属および合金並びにガラス、セラミックス等の無
機絶縁物質およびポリエステル、ポリイミド、フェノー
ル樹脂、ナイロン樹脂、紙等の有機絶縁性物質の表面を
、真空蒸着、スパッタリング、吹付塗装等の方法によっ
て、Ａ　Ｑ　、　Ｎｉ、　Ｃｒ、　Ｚｎ、ステンレス、
炭素、ＳｎＯ，、Ｉｎ、０３等の電気導電性物質を被服
して導電処理を行なったもの等があげられる。

電荷発生物質を分散した層は、第１図、第２図及び第３
図のように積層型感光層における電荷発生層として構成
され、電荷発生物質とＮ−アルキロールカルボン酸アミ
ドから形成される。

Ｎ−アルキロールカルボン酸アミドとしては、下記一般
式（１）及び一般式（Ｉｆ）で示される化合物が好まし
く用いられる。

（式中、Ｒは炭素数６以上の炭化水素基、Ａは−Ｃ，Ｈ
４０−。

−Ｃ，Ｈ，Ｏ−、−Ｃ，Ｈ，Ｏ−等のオキシアルキレン
基、Ω。

ｍ、　ｎは１以上の正の整数を表わす、）一般式（１）
及び一般式（ＩＩ）で示される化合物は、例えば、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、マ
ルガリン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、パ
ルミトレン酸、オレイン酸、エルカ酸、２−メチルドデ
カン酸、イソステアリン酸等のカルボン酸のアミドにエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイドあるいはブチ
レンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加するこ
とによって合成される。

本発明で好ましく用いられる一般式（１）の化合物の具
体例としては、例えば、三洋化成（株）製のプロファン
ＭＥ−２０，プロファンＡＤ−３１、プロファンＡＢ−
２０、プロファンＳＭＥ等が挙げられ、また一般式（■
）の化合物の具体例としては、三洋化成（株）Ｗｉのプ
ロファンエキストラ２４、プロファンＡＡ−６２ＥＸ。

プロファン１２８エキストラ、日本油脂（株）ＩＫのス
タホームＦ、スタホームＤＬ、スタホームＯＦシリーズ
等が挙げられる。

Ｎ−アルキロールカルボン酸アミドの使用量は、後記す
る電荷発生物質１重量部に対して０．００１〜２重量部
、好ましくは０．１１１〜１重量部である。

その使用量が上記範囲外であると、本発明の所期の目的
が充分に発揮されない。

電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメントブ
ルー２５〔カラーインデックス（ＣＩ）２１１８０）、
シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ　２１２００）、
シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　４５１００）、シ
ーアイベーシックレッド３（ＣＩ　４５２１０）、さら
に、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料、
アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、カルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公
報に記載）、スチルスチルベン骨格を有するアゾ顔料（
特開昭５３−１３８２２９号公報に記載）、トリフェニ
ルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２５
４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有する
アゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オ
キサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１
２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビス
スチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７
３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格
を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載
）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特
開昭５４−１７７３４号公報に記載）、カルバゾール骨
格を有するトリアゾ顔料（特開昭５７−１９５７６７号
公報、同５７−１９５７６８号公報に記載）等、さらに
、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ　７４１００）
等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５
（ＣＩ　７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ　７
３０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ
（バイオレット社製）、インダスレンスカーレットＲ（
バイエル社製）等のペリレン系顔料等の有機顔料を使用
することができる。

これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料が好適であり
、更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスアゾ顔料あるい
はトリスアゾ顔料が最も好ましい。

アゾ顔料の具体例を以下に示す。

顔Ｊ虹ｂ　　　　　　　　−−コし一一顔Ｊｕｌ！ＩＱ
　　　　　　　　　　　−一一Δ−−−履ＪＬＩ！ＩＱ
　　　　　　　　　　−一一へ−−−顔」Ｌ馳　　　　
　　　　　　−一一八−−一顔ＪＬｂ　　　　　　　　
　　−一−Δ−−−顔」［陽　　　　　　　　　−一−
Δ−−−糺耗ｌ　　　　　　　　−−コし一一 顔」Ｌ励　　　　　　　　−一一り−一履Ｊ！Ｌｍ　　
　　　　　　　　−一一へ−−−顔ＪＬｈ　　　　　　
　　　　　−一一へ−−−厘Ｊｆｕａ　　　　　　　　
　　−一一へ一一一履」［ｂ　　　　　　　　−−コし
−一顔」１シ　　　　　　　　　−−コし一一顔４［醜
　　　　　　　　　−ｍ−Δ−−−し２ 顔Ｊ［ｈ　　　　　　　　　−へ一 履」虹大　　　　　　　　　−一一八一一一顔」１ｈ　
　　　　　　　　−−コｍ 顔」［正　　　　　　　　　　−一一Δ−−−顔！正　
　　　　　　　　　−一一へ−−−顔」１隈　　　　　
　　　　−一一八一一一顔」１正　　　　　　　　　−
６−　　・電荷発生層１の膜厚は、０．０５〜２μｍ程
度が適当であり、好ましくは０．１〜１μ−である。

電荷発生層１は、適当な溶剤にＮ−アルキロールカルボ
ン酸アミドおよび電荷発生物質を溶解ないし分散し、こ
れを塗布、乾燥することによって形成できる。溶剤とし
て、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、ジ
クロルエタン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン
、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、ジオ
キサン。

テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブなどを単独または混合して用い
ることができる。

電荷移動層２は、電荷移動物質および樹脂バインダーを
適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生ＷＩｌ
上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要
により可塑剤やレベリング剤等を添加することもできる
。

電荷移動物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリ−チーカルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮金物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、９−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラ
セン、　１．１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニ
ル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾ
リン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン
誘導体等の電子供与性物質が挙げられる。

樹脂バインダーとしては、ポリスチレン、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル
、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリレー
ト樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セル
ロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコン
樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬
化性樹脂が挙げられる。

このときの溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、トルエン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン
、塩化メチレン等が使用できる。

電荷移動層２の厚さは、５−１００μ瞠程度が適当であ
る。

更に、本発明においては、前記したように導電性支持体
と感光層の間に必要により下引層を設けることができる
。

光散乱性下引層及び光吸収性下引層は前述の様にプリン
ター用感光体における光干渉防止を目的とする層である
。光散乱性下引層は、例えば酸化スズ、酸化アンチモン
等の導電性粉体と酸化亜鉛。

硫化亜鉛、酸化チタン等の白色顔料とを下記の様な熱硬
化性樹脂中に分散して構成され、また光吸収性下引層は
、例えば炭素、各種金属等の導電性光吸収性顔料及びｌ
又は光吸収性有機顔料を同様な熱硬化性樹脂中に分散し
て構成される。ここで使用される熱硬化性樹脂は例えば
、活性水素（−〇Ｈ基、−ＮＨ２基、−ＮＨ基等の水素
）を複数個含有する化合物とインシアネート基を複数個
含有する化合物及び／又はエポキシ基を複数個含有する
化合物とを熱重合させたものである。活性水素を複数個
含有する化合物としては、例えばポリビニルブチラール
、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリエチレングリコール。

ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、
ヒドロキシエチルメタアクリレート基等の活性水素を含
有するアクリル系樹脂等があげられる。イソシアネート
基を複数個含有する化合物としては、たとえば、トリレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、ジフェニルメタンジイソシアネート等とこれらのプレ
ポリマー等があげられ、エポキシ基を複数有する化合物
としては、ビスフェノール＾型エポキシ樹脂等があげら
れる。

いずれにしても光散乱性又は光吸収性下引層は以上の様
な成分を溶解又は分散した液を基体上に塗布し、５０〜
２００℃で熱重合させて形成される。なおこの下引層の
厚さは１〜ｌＯμ臘が適当である。また導電性粉末と白
色顔料と前記熱硬化性樹脂との重量比は２〜６７１〜５
７２〜６が適当であり、また光吸収性顔料と前記熱硬化
性樹脂との重量比は４〜９７１〜６が適当である。

〔効　　果〕

本発明の電子写真用感光体は、電荷発生物質を分散した
層が電荷発生物質とＮ−アルキロールカルボン酸アミド
から構成されているので、高感度であるとともに前露光
疲労による帯電性の低下が著しく小さく、シかも帯電と
露光の繰り返しにおいても帯電電位が低下しないという
顕著な作用効果を奏する。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例１ 〔電荷発生層用塗工液〕 表−１に示すアゾ顔料（顔料＆ｌ）５重量部とラウリン
酸ジェタノールアミド〔スタホームＤＬ１日本油脂（株
）〕の００．７８重量％シクロヘキサノン溶液１６０量
部とを７２時間ボールミルで混合して顔料分散液を得、
ついでこの顔料分散液１００重量部に、撹拌しながら、
メチルエチルケトン９０重量部を追加混合して電荷発生
層塗工液とした。

〔電荷移動層用塗工液〕

テトラヒドロフラン　　　　　　　８００重量部つぎに
、ＡＱを真空蒸着した７５μ閣のポリエステルフィルム
基板上に上記の電荷発生層用塗工液をブレード塗工し、
１２０℃で１０分間加熱乾燥して約０．２μ園の電荷発
生層を形成した。ついで、電荷発生層の上に上記組成の
電荷移動層用塗工液をブレード塗工し、１２０℃で２０
分間加熱乾燥して約２０μ■の電荷移動層を形成し感光
体を作成した。

実施例２ 電荷発生層塗工液のアゾ顔料を顔料Ｎａ３９に代えた以
外は実施例１と同様にして感光体を作成した。

実施例３ ＡＱを真空蒸着した７５μ■のポリエステルフィルム基
板上に実施例１で用いた電荷移動層用塗工液を実施例１
と同様にしてブレード塗工し、ついで乾燥して約２０μ
−の電荷移動層を形成した。ついで、この電荷移動層の
上に実施例１で用いた電荷発生層用塗工液をスプレー塗
工し、１２０’Ｃで３０分間加熱乾燥して約０．２μ−
の電荷発生層を形成し感光体を作成した。

実施例４ 電荷移動層用塗工液のα−フェニルスチルベン化合物を
下記構造の化合物に変更した以外は実施例１と同様にし
て感光体を作成した。

実施例５ 実施例２の電荷発生層用塗工液のラウリン酸ジェタノー
ルアミドをステアリン酸モノエタノールアミド【プロフ
ァンＳＭＥ、三洋化成（株）〕に代えた以外は実施例２
と同様にして感光体を作成した。

実施例６ 酸化アンチモン１０重量％を含有する酸化スズの微粉８
重量部と酸化チタン白色顔料粉末５重量部とポリビニル
ブチラール（商品名：　ＢＬ−１、種水化学社製）の１
２重量％メチルエチルケトン溶液６８重量部とを７２時
間ボールミルで処理し１次にメチルエチルケトン４７重
量部を追加して４８時間再びボールミルで処理した６次
にこの顔料分散液８０重量部を撹拌しながら８重量部の
トリレンジイソシアネートの２０重量％メチルエチルケ
トン溶液を追加混合して光散乱用下引層塗工液とした。

つぎに、ＡＱを真空蒸着した７５μｍのポリエステルフ
ィルム基板上に上記光散乱用下引層塗工液をブレード塗
工し、１２０℃で３０分間加熱硬化して約２．５μ重の
光散乱用下引層を形成した。

次に、この光散乱用下引層の上に実施例２と同様にして
電荷発生層及び電荷移動層を形成した感光体を作成した
。

比較例１〜２ 電荷発生層用塗工液のラウリン酸ジェタノールアミドを
ポリビニルブチラール（商品名：ＸＹ）ＩＬ、ユニオン
カーバイドプラスチック社製）にし、ポリビニルブチラ
ールの０．７８重量％溶液で顔料分散液を作成した以外
は各々実施例１〜２と同様にして感光体を作成した。

比較例３ 電荷発生層用塗工液のラウリン酸ジェタノールアミドを
比較例１〜２と同様にポリビニルブチラール（商品名：
ＸＹＨＬ、ユニオンカーバイドプラスチック社製）にし
た以外は実施例３と同様にして感光体を作成した。

比較例４ 電荷発生層用塗工液のラウリン酸ジェタノールアミドを
比較例１〜２と同様にポリビニルブチラール（商品名：
ＸＹＨＬ、ユニオンカーバイドプラスチック社製）にし
た以外は実施例４と同様にして感光体を作成した。

比較例５ 電荷発生層用塗工液のラウリン酸ジェタノールアミドを
比較例１〜２と同様にポリエステル（商品名：バイロン
２００．東洋紡社製）にした以外は実施例２と同様にし
て感光体を作成した。

比較例６ 電荷発生層用塗工液作成時のラウリン酸ジェタノールア
ミドの０．７８重量％シクロヘキサノン溶液をポリビニ
ルブチラール（商品名：ＸＹＨＬ、ユニオンカーバイド
プラスチック社製）の５．８８重量％シクロヘキサノン
溶液にした以外は実施例１と同様にして感光体を作成し
た。

比較例７ 電荷発生層用塗工液作成時のラウリン酸ジェタノールア
ミドをリン酸トリステアリルエステルにした以外は実施
例２と同様にして感光体を作成した。

比較例８ 電荷発生層用塗工液の作成時に使用したメチルエチルケ
トン９０重量部をポリエステル樹脂（商品名：バイロン
２００．東洋紡社製）の４重量２メチルエチルケトン溶
液９０重量部とした以外は実施例５と同様にして感光体
を作成した。

以上の様にして作成した電子写真用感光体を、静電複写
紙試験装置（川口電機製作所■、ＳＰ　４２８型）を使
用して、次の様に電子写真特性を評価した。まず、各感
光体に一６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって、その
間にコロナ放電開始２秒後の帯電電位Ｖ２（ｖｏｌｔ）
を測定し、その後、暗所で放電して表面電位が一８００
ｖになった時点でタングステン光を照射して１表面型位
が一４００ｖに光減衰するのに必要な露光量５（ｌｕｘ
　５ｅｅ）を求めた。その後、色温度２８５６＠にのタ
ングステン光を１０００００　ｌｕｘ　ｓｅｅ照射の後
、再び前記と同様に光疲労後のｉｔｓ電位Ｖ、’　（ｖ
ｏｌｔ）及び露光量Ｓ’　（ｌｕｘ　５ｅｅ）を求めた
。以上の結果を表−１に示す・ なお、第２図のタイプ感光体は＋７ＫＶのコロナ放電を
２０秒間行なって、その間にコロナ放電開始後の帯電４
位ｖ２を測定し、その後、暗所に放置して表面電位が＋
８００Ｖになった時点でタングステン光を照射して表面
電位が＋８０Ｖに減衰するのに必要な露光量Ｓを求めた
。その後前記と同様に１００００１ｕｘ　ｓｅｅ照射後
、光疲労後の帯電４位Ｖ、Ｉ及び露光量Ｓ′を求めた。

【図面の簡単な説明】

第１図−第３図は本発明に係る種々の電子写真用感光体
の模式断面図である。 １；電荷発生層 ２；電荷移動層 ３；導電性支持体 ４；下引層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に電荷発生物質を分散した層を少
   なくとも有する電子写真用感光体において、電荷発生物
   質を分散した層が電荷発生物質とＮ−アルキロールカル
   ボン酸アミドとからなることを特徴とする電子写真用感
   光体。