JPH0192753A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、電荷発生物質を分散した層を有する電子写真
用感光体の改良に関する。

〔従来技術〕

従来より、電荷発生物質と共に各種の樹脂を配合させた
電荷発生層を設けた電子写真用感光体は知られている。

このような例としては、ポリビニルブチラール（特開昭
５８−１０５１５４号）、脂肪酸セルロースエステル（
時開、昭５８−１６６３５３号）、Ｔｇが７０℃以下で
酸価数１０〜４０のアクリル樹脂（特開昭５８−１９２
０４０号）、Ｔｇが７０℃以下の樹脂と、　Ｔｇが７５
℃以上の樹脂を混合したもの（特開昭５８−１９３５４
９号）、電荷発生物質−樹脂−溶剤の系に相溶性のより
低い樹脂−溶剤系を加えて再分散したもの（特開昭５６
−１２６４６号）、ポリビニルピロリドン（特開昭５６
−１１３１４０号）、ポリビニルホルマール樹脂（特開
昭６１−２３５８４４号）等の樹脂を用いたものが挙げ
られる。

しかしながら、従来公知の感光体にあっては、電荷発生
物質とバインダー樹脂の混合比によって感度と前露光疲
労に対する帯電性が異なるという問題があった。

即ち、従来の感光体は電荷発生物質に対するバインダー
樹脂の使用量を少くすると感度を増大することができる
が、前露光疲労に対する帯電性の低下が著しくなり、逆
に電荷発生物質に対するバインダー樹脂の使用量を多く
すると前露光疲労に対する帯電性の低下を抑制できるが
、感度が著しく低下するという問題点を包含する。

また、従来の感光体は帯電と露光の繰り返しにおいて帯
電電位の低下が著しいという欠点も有している。

〔目　　的〕

本発明は、高感度であるとともに前露光疲労による帯電
性の低下が著しく小さく、しかも帯電と露光の繰り返し
においても帯電電位が低下しない電子写真用感光体を提
供することを目的とする。

〔構　　成〕

本発明によれば、導電性支持体上に電荷発生物質を分散
した層を少なくとも有する電子写真用感光体において、
電荷発生物質を分散した層が脂肪族メルカプタンを含有
することを特徴とする電子写真用感光体が提供される。

本発明の電子写真用感光体は、電荷発生物質を分散した
層に脂肪族メルカプタンを含有させたことから、高感度
であるとともに前露光疲労による帯電性の低下が著しく
小さく、しかも帯電と露光の繰り返しにおいても帯電電
位が低下しないという顕著な作用効果を奏する。

一般に、高感度の感光体は前露光疲労によって帯電性が
低下する。この前露光疲労は光吸収によって発生した電
荷が、移動可能な状態で感光体に残留している時間が長
いほど、またその電荷数が多いほど、前露光疲労による
帯電性の低下が著しくなる。即ち、光吸収によって発生
した電荷が残留している状態で帯電操作をしても残留す
るキャリヤの移動で表面電荷が中和されるため、残留電
位が消費されるまで表面電位は上昇しない。したがって
、前露光疲労分だけ表面電位の上昇が遅くなり、見かけ
上の帯ゼ電位が低くなるわけである。

本発明者らは、この点を改良すべく鋭意検討した結果、
電荷発生物質を分散した層に脂肪族メルカプタンを含有
させると上記欠点が解消されることを見い出し、本発明
を完成するに到った。

本発明がこのような顕著な作用効果を有する理由は現地
点では必ずしも明らかでないが、電荷発生物質に脂肪族
メルカプタンが化学吸着し、光吸収によって発生した電
荷の再結合中心となるため、前露光疲労で発生した電荷
が速やかに再結合し、その電荷を消失することによって
感光体の帯電電位の低下が抑制されることに帰因するも
のと思われる。

更に、前記のような前露光疲労に対する効果は。

帯電と露光を繰り返す実際の使用時においても同様に発
現するため１本発明に係る電子写真用感光体は、従来の
ものと比較して、帯電と露光との繰り返しにおいても、
帯電電位の低下が著しく小さいものである。

以下、添付図面に沿って本発明をさらに詳細に説明する
６ 第１図〜第４図は本発明の電子写真用感光体の代表的な
層構成を説明する図面である。

第１図は、導電性支持体３上に、電荷発生層１および電
荷移動層２が順次積層されたものであり、第２図は第１
図の電荷発生層１と電荷移動層２の積層順位を逆にした
ものであり、電荷発生層１の形成は、電荷移動Ｍ２を乱
さない様な塗工方法例えばスプレー塗工法等が採用され
る。

第３図は第１図〜第２図の積層型感光層とは異なり、電
荷発生機能と電荷移動機能を１つの層に持たせた単層型
感光層からなる感光体を示すものである。

第４図は、第１図において、導電性支持体３と電荷発生
層１との間に下引層５を設けたものである。

このような下引層５は第２図及び第３図の構成のものに
おいても同様に適用することができる。

下引層はレーザープリンター用感光体における光干渉防
止を目的とする場合は、光散乱性下引層又は光吸収性下
引層が用いられ、接着性・可撓性を目的とする場合は接
着性の良好なポリアミド、ポリエステル、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール等の樹脂下
引層が用いられる。

つぎに、本発明で用いられる各構成材料について説明す
る。

導電性支持体とは、帯電電荷と逆極性の電荷を基体側に
供給することを目的とするものであって、電気抵抗が１
０８Ωｅｌｌ以下で、かつ電荷発生層、電荷移動機能に
は下引層の成膜条件に耐えられるものを使用することが
できる。これらの例としては、Ａ　Ｑ　、　Ｎｉ、Ｃｒ
、　Ｚｎ、ステンレス等の電気伝導性の金属および合金
並びにガラス、セラミックス等の無機絶縁物質およびポ
リエステル、ポリイミド、フェノール樹脂、ナイロン樹
脂、紙等の有機絶縁性物質の表面を、真空蒸着、スパッ
タリング、吹付塗装等の方法によって、Ａ　Ｑ　、　Ｎ
ｉ、　Ｃｒ、　Ｚｎ、ステンレス、炭素、　ＳｎＯ，、
Ｉｎ、　０．等の電気導電性物質を被服して導電処理を
行なったもの等があげられる。

電荷発生物質を分散した層は、第１図、第２図及び第４
図のように積層型感光層にあっては、電荷発生層として
構成され、また、第３図のような単層型感光層において
は、該感光層内に形成される。

また、積層型感光層においては、電荷発生層は。

電荷発生物質とバインダーから構成される。

本発明においては、該バインダーとして前記したように
脂肪族メルカプタンを用いる。

脂肪族メルカプタンとしては、炭素数４以上、好ましく
は炭素数６〜１８のものが用いられ、これらの具体的化
合物としては、ｎ−へキシルメルカプタン、５ｅｅ−へ
キシルメルカプタン、ｎ−へブチルメルカプタン、　５
ｅｅ−へブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタ
ン、　５ｅｅ−オクチルメルカプタン、ｎ−ノニルメル
カプタン、５ｅｅ−ノニルメルカプタン。

ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、
ｎ−セチルメルカプタン、ｎ−オクタデカンチオール等
のメルカプタンが例示される。

また、本発明の電荷発生物質を分散した層は、バインダ
ーとして脂肪族メルカプタンを含むものであるが、必要
に応じこの種の電荷発生層に用いられる他の樹脂バイン
ダーを併用することもできる。

このような樹脂バインダーとしては、ポリスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポ
リエステル、ポリ塩化ビニル。

塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリアクリレート樹脂、フェノキシ
樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチル
セルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホ
ルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂
、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アル
キッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられ
る。

バインダー樹脂は、その総量として電荷発生物質１００
重量部に対して０．０１〜２００重量部用いるのが適当
であり、好ましくは１〜５０重量部である。また。

脂肪族メルカプタンは電荷発生物質１００重量部に対し
て少なくとも０．０１重量部、好ましくは１重量部以上
含有させることが必要である。

電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメントブ
ルー２５〔カラーインデックス（ＣＩ）２１１８０）。

シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ　２１２００）、
シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　４５１００）、シ
ーアイベーシックレッド３（ＣＩ　４５２１０）、さら
に、ポリフィリン′　骨格を有するフタロシアニン系顔
料、アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、カルバ
ゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３
号公報に記載）、スチルスチルベン骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５３−１３８２２９号公報に記載）、トリフ
ェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３
２５４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）
、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４
−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有す
るアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、
ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１
７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール
骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に
記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５４−１７７３４号公報に記載）、カルバゾー
ル骨格を有するトリアゾ顔料（特開昭５７−１９５７６
７号公報、同５７−１９５７６８号公報に記載）等、さ
らに、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ　７４１０
０）等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウ
ン５（ＣＩ　７３４１０）。

シーアイバットダイ（ＣＩ　７３０３０）等のインジゴ
系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイオレット社製）。

インダスレンスカーレットＲ（バイエル社製）等のペリ
レン系顔料等の有機顔料を使用することができる。

これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料が好適であり
、更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスアゾ顔料あるい
はトリスアゾ顔料が最も好ましい。

アゾ顔料の具体例を以下に示す。

１且ｈ　　　　　　　−８− 顔４［服　　　　　　　　　　−一一へ一一一顔４［正
　　　　　　　　　−一一人−−−顔ＪＬＮＱ　　　　
　　　　　　−一一人一一一顔４１正　　　　　　　　
−一」Ｌ−一糺且ｈ　　　　　　　　−−コＬ− 顔」１服　　　　　　　　　−一一Δ−−−紅且−ＮＱ
　　　　　　　　　−一」シ一一顔ａ　　　　　　　　
　　−−−へ一一一顔」Ｌ融　　　　　　　　　−−一
Δ−−−顔」［助　　　　　　　　　　−一一へ一一一
顔」Ｌ隅　　　　　　　　　−−−Δ−一−１ＬＭＵ！
２　　　　　　　−一コし一一顔４［正　　　　　　　
　　−一一へ一一−ＮＵ。

顔４Ｌ醜　　　　　　　　−一」し−一鮭且−ＮＱ　　
　　　　　　　　−一」Ｌ−一顔」１匙　　　　　　　
　　−一一へ一一一顔！助　　　　　　　　−一」Ｌ−
一 顔Ｊ！Ｊ２　　　　　　　　　−一一へ一一−ＬＵＱ　
　　　　　　　　−一一八一一一顔」［囮　　　　　　
　　　−ｎ 顔ＪＬｌｂ　　　　　　　　　　−一一へ−−−電荷発
生層１の膜厚は、０．０５〜２μｍ程度が適当であり、
好ましくは０．１〜１μｍである。

電荷発生層ｌは、適当な溶剤に樹脂バインダーおよび電
荷発生物質を溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥する
ことによって形成できる。溶剤として、ベンゼン、トル
エン、キシレン、塩化メチレン、ジクロルエタン、モノ
クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、シクロヘキサノン、メチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブなどを単独または混合して用いることがで
きる。

電荷移動層２は、電荷移動物質および樹脂バインダーを
適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層１上
に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要に
より可塑剤やレベリング剤等を添加することもできる。

電荷移動物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリ−チー力ルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮金物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラ
セン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル
）プロパン。

スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニル
ヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体等の電子
供与性物質が挙げられる。

樹脂バインダーとしては、前記電荷発生層で用いたポリ
スチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチ
レン−ブタジェン共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリアクリレート樹脂、フ王ノキシ樹脂、ポリ
カーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、
ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン
樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂
等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。

このときの溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、トルエン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン
、塩化メチレン等が使用できる。

電荷移動Ｍ２の厚さは、５〜１００μｍ程度が適当であ
る。

また、電荷発生物質を分散した層が第３図に示されるよ
うな単層型感光層であるものは、前記した電荷発生層で
用いた電荷発生物質、脂肪族メルカプタン、樹脂バイン
ダー更には必要により前記した電荷移動層で用いた電荷
移動物質を混合し。

これらの塗工液を導電性支持体等上に塗布乾燥すること
によって形成することができる。

更に、本発明においては、前記したように導電性支持体
と感光層の間に必要により下引層を設けることができる
。

光散乱性下引層及び光吸収性下引層は前述の様にプリン
ター用感光体における光干渉防止を目的とする層である
。光散乱性下引層は、例えば酸化スズ、酸化アンチモン
等の導電性粉体と酸化亜鉛。

硫化亜鉛、酸化チタン等の白色顔料とを下記の様な熱硬
化性樹脂中に分散して構成され、また光吸収性下引層は
１例えば炭素、各種金属等の導電性光吸収性顔料及び／
又は光吸収性有機顔料を同様な熱硬化性樹脂中に分散し
て構成される。ここで使用される熱硬化性樹脂は例えば
、活性水素（−〇Ｈ基、−ＮＨ，基、−ＮＨ基等の水素
）を複数個含有する化合物とイソシアネート基を複数個
含有する化合物及び／又はエポキシ基を複数個含有する
化合物とを熱重合させたものである。活性水素を複数個
含有する化合物としては、例えばポリビニルブチラール
、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリブチレンゲリコール、ヒドロキシエチル
メタアクリレート基等の活性水素を含有するアクリル系
樹脂等があげられる。インシアネート基を複数個含有す
る化合物としては、たとえば、トリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート等とこれらのプレポリマー等があげ
られ、エポキシ基を複数有する化合物としては、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂等があげられる。

いずれにしても光散乱性又は光吸収性下引層は以上の様
な成分を溶解又は分散した液を基体上に塗布し、５０〜
２００℃で熱重合させて形成される。なおこの下引層の
厚さは１〜１０μｍが適当である。また導電性粉末と白
色顔料と前記熱硬化性樹脂との重量比は２〜６／１〜５
／２−６が適当であり、また光吸収性顔料と前記熱硬化
性樹脂との重量比は４〜９／１−６が適当である。

〔効　　果〕

本発明の電子写真用感光体は、電荷発生物質を分散した
層に脂肪族メルカプタンを含有させたことから、高感度
であるとともに前露光疲労による帯電性の低下が著しく
小さく、しかも帯電と露光の繰り返しにおいても帯電電
位が低下しないという顕著な作用効果を奏する。

〔実　施　例〕

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例１ 〔電荷発生層用塗工液〕 表−１に示すアゾ顔料（顔料Ｎｏ１）５重量部とｎ−オ
クタデカンチオールの０．７８重量％シクロヘキサノン
溶液１６０重量部とを７２時間ボールミルで混合して顔
料分散液を得、ついでこの顔料分散液１００重量部に、
撹拌しながら、メチルエチルケトン９０重量部を追加混
合して電荷発生層塗工液とした。

〔電荷移動層用塗工液〕

テトラヒドロフラン　　　　　　　８００重量部つぎに
、ＡＱを真空蒸着した７５μｍのポリエステルフィルム
基板上に上記の電荷発生層用塗工液をブレード塗工し、
１２０℃で１０分間加熱乾燥して約０．２μ鳳の電荷発
生層を形成した。ついで、電荷発生層の上に下記組成の
電荷移動層用塗工液をブレード塗工し、１２０℃で２０
分間加熱乾燥して約２０μＩの電荷移動層を形成し感光
体を作成した。

実施例２ ＡＱを真空蒸着した７５μｍのポリエステルフィルム基
板上に実施例１で用いた電荷移動層用塗工液を実施例１
と同様にしてブレード塗工し、ついで乾燥して約２０μ
ｍの電荷移動層を形成した。ついで、この電荷移動層の
上に実施例１で用いた電荷発生層用塗工液をスプレー塗
工し、１２０℃で３０分間加熱乾燥して約０．２μｍの
電荷発生層を形成し感光体を作成した。

実施例３ 電荷移動層用塗工液のα−フェニルスチルベン化合物を
下記構造の化合物の変更した以外は実施例１と同様にし
て感光体を作成した。

実施例４ 電荷発生層用塗工液の作成に使用したｎ−オクタデカン
チオールの０．７８重量％シクロヘキサノン溶液をｎ−
セチルメルカプタンの０．１５６重量２シクロヘキサノ
ン溶液とした以外は実施例２と同様にして感光体を作成
した。

実施例５ 電荷発生層用塗工液の作成に使用したメチルエチルケト
ン９０重量部をポリビニルブチラール（商品名：ＸＹＨ
Ｌ、ユニオンカーバイドプラスチック社製）の０．６７
重量％メチルエチルケトン溶液９０重量部とした以外は
実施例４と同様にして感光体を作成した。

実施例６ 酸化アンチモン１０重量％を含有する酸化スズの微粉８
重量部と酸化チタン白色顔料粉末５重量部とポリビニル
ブチラール（商品名：ＢＬ−１、種水化学社製）の１２
重量％メチルエチルケトン溶液６８重量部とを７２時間
ボールミルで処理し、次にメチルエチルケトン４７重量
部を追加して４８時間再びボールミルで処理した０次に
この顔料分散液８０重量部を撹拌しながら８重量部のト
リレンジイソシアネートの２０重量％メチルエチルケト
ン溶液を追加混合して光散乱用下引層塗工液とした。

つぎに、Ａｆｌを真空蒸着した７５μｍのポリエステル
フィルム基板上に上記光散乱用下引層塗工液をブレード
塗工し、１２０℃で３０分間加熱硬化して約２．５μｍ
の光散乱用下引層を形成した。

次に、この光散乱用下引層の上に実施例１と同様にして
電荷発生層及び電荷移動層を形成した感光体を作成した
。

比較例１〜２ 電荷発生層用塗工液のｎ−オクタデカンチオールをポリ
ビニルブチラール（商品名：ＸＹＨＬ、ユニオンカーバ
イドプラスチック社製）にした以外は各々実施例１及び
実施例３と同様にして感光体を作成した。

比較例３ 電荷発生層用塗工液のｎ−オクタデカンチオールをポリ
ビニルブチラール（商品名：ＸＹＨＬ、ユニオンカーバ
イドプラスチック社ｌｌ）にした以外は実施例４と同様
にして感光体を作成した。

比較例４ 電荷発生層用塗工液のれ一オクタデカンチオールをポリ
エステル（商品名：バイロン２００、東洋紡社製）にし
た以外は実施例２と同様にして感光体を作成した。

比較例５ 電荷発生層用塗工液作成時のｎ−オクタデカンチオール
の０．７８重量２シクロヘキサノン溶液をポリビニルブ
チラール（商品名：ＸＹＨＬ、ユニオンカーバイドプラ
スチック社！！りの５．８８重量％シクロヘキサノン溶
液にした以外は実施例１と同様にして感光体を作成した
。

以上の様にして作成した電子写真用感光体を、静電複写
紙試験装置（川口電機製作所■、ＳＰ　４２８型）を使
用して、次の様に電子写真特性を評価した。まず、各感
光体に一６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって、その
間にコロナ放電開始２秒後の帯電電位Ｖ、　（ｖｏｌｔ
）を測定し、その後、暗所に放電して表面電位が一８０
０ｖになった時点でタングステン光を照射して、表面電
位が一４００■に光減衰するのに必要な露光量５（ｌｕ
ｘ　５ｅｅ）を求めた。その後、色温度２８５６’　Ｋ
のタングステン光を１０００００　ｌｕｘ　ｓｅｅ照射
の後、再び前記と同様に光疲労後の帯電電位Ｖ、’　（
ｖｏｌｔ）及び露光量Ｓ’　（ｌｕｘ　５ｅｃ）を求め
た。以上の結果を表−１に示す。

なお、第２図のタイプ感光体は＋７ＫＶのコロナ放電を
２０秒間行なって、その間にコロナ放電開始２秒後の帯
電４位ｖ２を測定し、その後、暗所に放置して表面電位
が＋８００ｖになった時点でタングステン光を照射して
表面電位が＋８０Ｖに光減衰するのに必要な露光量Ｓを
求めた。その後、前記と同様に１０００００１ｕｘ　ｓ
ｅｅ照射後光疲労後の帯電４位Ｖ、／及び露光量Ｓ′を
求めた。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は本発明に係る種々の電子写真用感光体
の模式断面図である。 １；電荷発生層 ２；電荷移動層 ３；導電性支持体 ４；単層型感光層 ５；下引層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に電荷発生物質を分散した層を少
   なくとも有する電子写真用感光体において、電荷発生物
   質を分散した層が脂肪族メルカプタンを含有することを
   特徴とする電子写真用感光体。