JP2575694B2 - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JP2575694B2 JP7603587A JP7603587A JP2575694B2 JP 2575694 B2 JP2575694 B2 JP 2575694B2 JP 7603587 A JP7603587 A JP 7603587A JP 7603587 A JP7603587 A JP 7603587A JP 2575694 B2 JP2575694 B2 JP 2575694B2
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    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0503Inert supplements
    • G03G5/051Organic non-macromolecular compounds
    • G03G5/0514Organic non-macromolecular compounds not comprising cyclic groups

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、電荷発生物質を分散した層を有する電子写
真用感光体の改良に関する。
〔従来の技術〕
従来より、電荷発生物質と共に各種の樹脂を配合させ
た電荷発生層を設けた電子写真用感光体は知られてい
る。このような例としては、ポリビニルブチラール(特
開昭58−105154号)、脂肪酸セルロースエステル(特開
昭58−166353号)、Tgが70℃以下で酸価数10〜40のアク
リル樹脂(特開昭58−192040号)、Tgが70℃以下の樹脂
と、Tgが75℃以上の樹脂を混合したもの(特開昭58−19
3549号)、電荷発生物質−樹脂−溶剤の系に相溶性のよ
り低い樹脂−溶剤系を加えて再分散したもの(特開昭56
−12646号)、ポリビニルピロリドン(特開昭56−11314
0号)、ポリビニルホルマール樹脂(特開昭61−235844
号)等の樹脂を用いたものが挙げられる。
しかしながら、従来公知の感光体にあっては、電荷発
生物質とバインダー樹脂の混合比によって感度と前露光
疲労に対する帯電性が異なるという問題があった。
即ち、従来の感光体は電荷発生物質に対するバインダ
ー樹脂の使用量を少くすると感度を増大することができ
るが、前露光疲労に対する帯電性の低下が著しくなり、
逆に電荷発生物質に対するバインダー樹脂の使用量を多
くすると前露光疲労に対する帯電性の低下を抑制できる
が、感度と著しく低下するという問題点を包含する。
また、従来の感光体は帯電と露光の繰り返しにおいて
帯電電位の低下が著しいという欠点も有している。
〔目的〕
本発明は、高感度であとともに前露光疲労による帯電
性の低下が著しく小さく、しかも帯電と露光の繰り返し
においても帯電電位が低下しない電子写真用感光体を提
供することを目的とする。
〔構成〕
本発明によれば、導電性支持体上に電荷発生物質を分
散した層を少なくとも有する電子写真用感光体におい
て、電荷発生物質を分散した層が電荷発生物質とポリエ
チレングリコールのモノ又はジエステルからなることを
特徴とする電子写真用感光体が提供される。
本発明の電子写真用感光体は、電荷発生物質を分散し
た層を電荷発生物質とポリエチレングリコールのモノ又
はジエステルから構成したことから、高感度であるとと
もに前露光疲労による帯電性の低下が著しく小さく、し
かも帯電と露光の繰り返しにおいても帯電電位が低下し
ないという顕著な作用効果を奏する。一般に、高感度の
感光体は前露光疲労によって帯電性が低下する。この前
露光疲労は光吸収によって発生した電荷が、移動可能な
状態で感光体に残留している時間が長いほど、またその
電荷数が多いほど、前露光疲労による帯電性の低下が著
しくなる。即ち、光吸収によって発生した電荷が残留し
ている状態で帯電操作をしても残留するキャリヤの移動
で表面電荷が中和されるため、残留電荷が消費されるま
で表面電位は上昇しない。したがって、前露光疲労分だ
け表面電位の上昇が遅くなり、見かけ上の帯電電位が低
くなるわけである。
本発明者らは、この点を改良すべく鋭意検討した結
果、電荷発生物質を分散した層にポリエチレングリコー
ルのモノ又はジエステルを含有させると上記欠点が解消
されることを見い出し、本発明を完成するに到った。
本発明がこのような顕著な作用効果を有する理由は現
地点では必ずしも明らかでないが、電荷発生物質にポリ
エチレングリコールのモノ又はジエステルが化学吸着
し、光吸収によって発生した電荷の再結合中心となるた
め、前露光疲労で発生した電荷が速やかに再結合し、そ
の電荷を消失することによって感光体の帯電電位の低下
が抑制されることに帰因するものと思われる。
更に、前記のような前露光疲労に対する効果は、帯電
と露光を繰り返す実際の使用時においても同様に発現す
るため、本発明に係る電子写真用感光体は、従来のもの
と比較して、帯電と露光との繰り返しにおいても、帯電
電位の低下が著しく小さいものである。
以下、添付図面に沿って本発明をさらに詳細に説明す
る。
第1図〜第3図は本発明の電子写真用感光体の代表的
な層構成を説明する図面である。
第1図は、導電性支持体3上に、電荷発生層1および
電荷移動層2が順次積層されたものであり、第2図は第
1図の電荷発生層1と電荷移動層2の積層順位を逆にし
たものであり、電荷発生層1の形成は、電荷移動層2を
乱さない様な塗工方法例えばスプレー塗工法等が採用さ
れる。
第3図は、第1図において、導電性支持体3と電荷発
生層1との間に下引層4を設けたものである。
下引層はレーザープリンター用感光体における光干渉
防止を目的とする場合は、光散乱性下引層又は光吸収性
下引層が用いられ、接着性・可撓性を目的とする場合は
接着性の良好なポリアミド、ポリエステル、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール等の樹脂
下引層が用いられる。
つぎに、本発明で用いられる各構成材料について説明
する。
導電性支持体とは、帯電電荷と逆極性の電荷を基体側
に供給することを目的とするものであって、電気抵抗が
108Ωcm以下で、かつ電荷発生層、電荷移動層更には下
引層の成膜条件に耐えられるものを使用することができ
る。これらの例としては、Al、Ni、Cr、Zn、ステンレス
等の電気伝導性の金属および合金並びにガラス、セラミ
ックス等の無機絶縁物質およびポリエステル、ポリイミ
ド、フェノール樹脂、ナイロン樹脂、紙等の有機絶縁性
物質の表面を、真空蒸着、スパッタリング、吹付塗装等
の方法によって、Al、Ni、Cr、Zn、ステンレス、炭素、
SnO2、In2O3等の電気導電性物質を被服して導電処理を
行なったもの等があげられる。
電荷発生物質を分散した層は、第1図、第2図及び第
3図のように積層型感光層における電荷発生層として構
成され、電荷発生物質とポリエチレングリコールのモノ
又はジエステルから形成される。
ポリエチレングリコールのモノ又はジエステルとして
は、下記一般式(I)及(II)で示されるものが用いら
れる。
(式中、R1及びR2は炭素数1〜30の炭化水素基、好まし
くは10〜20の炭化水素基を、nは平均付加モル数を示
し、1以上、好ましくは1〜30の実数を表わす。) このポリエチレングリコールのモノ又はジエステル
は、従来公知のものであり、本発明においては種々の市
販されているものが用いられるが、分子量100〜10000、
好ましくは100〜2000のものが好適に使用される。
一般式(I)の化合物の具体例としては、三洋化成
(株)のイオネットMシリーズ;MS−400、MS−1000、MO
−200、MO−400、MO−600;サントパールTE−106、第一
工業製薬(株)のノイゲンESシリーズ;日本油脂(株)
のノニオン−Lシリーズ、ノニオン−Sシリーズ、ノニ
オン−Oシリーズ、ノニオン−Tシリーズ等が挙げられ
る。
また、一般式(II)の化合物の具体例としては、三洋
化成(株)のイオネットDシリーズ;DL−200、DS−30
0、DS−400、DO−200、DO−400、DO−600、DO−1000、
サントパールGE−70;日本油脂(株)のノニオンDS−60H
N等が挙げられる。
ポリエチレングリコールのモノ又はジエステルの使用
量は、後記する電荷発生物質1重量部に対して0.001〜
2重量部、好ましくは0.1〜1重量部であある。
その使用量が上記範囲外であると、本発明の所期の目
的が充分に発揮されない。
電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメント
ブルー25〔カラーインデックス(CI)21180〕、シーア
イピグメントレッド41(CI 21200)、シーアイアシッド
レッド52(CI 45100)、シーアイベーシックレッド3
(CI 45210)、さらに、ポリフィリン骨格を有するフタ
ロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクアリック
塩顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭53
−95033号公報に記載)、スチルスチルベン骨格を有す
るアゾ顔料(特開昭53−138229号公報に記載)、トリフ
ェニルアミン骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−132547
号公報に記載)、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ
顔料(特開昭54−21728号公報に記載)、オキサジアゾ
ール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−12742号公報に
記載)、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54
−22834号公報に記載)、ビススチルベン骨格を有する
アゾ顔料(特開昭54−17733号公報に記載)、ジスチリ
ルオキシサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54
−2129号公報に記載)、ジスチルカルバゾール骨格を有
するアゾ顔料(特開昭54−17734号公報に記載)、カル
バゾール骨格を有するトリアゾ顔料(特開昭57−195767
号公報、同57−195768号公報に記載)等、さらに、シー
アイピグメントブルー16(CI 74100)等のフタロシアニ
ン系顔料、シーアイバットブラウン5(CI 73410)、シ
ーアイバットダイ(CI 73030)等のインジゴ系顔料、ア
ルゴスカーレットB(バイオレット社製)、インダスレ
ンスカーレットR(バイエル社製)等のペリレン系顔料
等の有機顔料を使用することができる。
これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料が好適であ
り、更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスアゾ顔料ある
いはトリスアゾ顔料が最も好ましい。
アゾ顔料の具体例を以下に示す。
電荷発生層1の膜厚は、0.05〜2μm程度が適当であ
り、好ましくは0.1〜1μmである。
電荷発生層1は、適当な溶剤にポリエチレングリコー
ルのモノ又はジエステルおよび電荷発生物質を溶解ない
し分散し、これを塗布、乾燥することによって形成でき
る。溶剤として、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化
メチレン、ジクロルエタン、モノクロルベンゼン、ジク
ロルベンゼン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエルケ
トン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサ
ノン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどを単独
または混合して用いることができる。
電荷移動層2は、電荷移動物質および樹脂バインダー
を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層1
上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要
により可塑剤やレベリング剤等を添加することもでき
る。
電荷移動物質としては、ポリ−N−ビニルカルバゾー
ルおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグ
ルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒ
ド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビ
ニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジア
ゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミ
ン誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリル)アント
ラアセン、1,1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニ
ル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾ
リン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン
誘導体等の電子供与性物質が挙げられる。
樹脂バインダーとしては、ポリスチレン、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリ
レート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸
セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエ
ン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シ
リコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹
脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性また
は熱硬化性樹脂が挙げられる。
このときの溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、トルエン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタ
ン、塩化メチレン等が使用できる。
電荷移動層2の厚さは、5〜100μm程度が適当であ
る。
更に、本発明においては、前記したように導電性支持
体と感光層の間に必要により不引層を設けることができ
る。
光散乱性下引層及び光吸収性不引層は前述の様にプリ
ンター用感光体における光干渉防止を目的とする層であ
る。光散乱性下引層は、例えば酸化スズ、酸化アンチモ
ン等の誘電性粉体と酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化チタン等
の白色顔料とを下記の様な熱硬化性樹脂中に分散して構
成され、また光吸収性下引層は、例えば炭素、各種金属
等の導電性光吸収性顔料及び/又は光吸収性有機顔料を
同様な熱硬化性樹脂中に分散して構成される。ここで使
用される熱硬化性樹脂は例えば、活性水素(−OH基、−
NH2基、−NH基等の水素)を複数個含有する化合物とイ
ソシアネート基を複数個含有する化合物及び/又はエポ
キシ基を複数個含有する化合物とを熱重合させたもので
ある。活性水素を複数個含有する化合物としては、例え
ばポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、フェノール
樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコ
ール、ヒドロキシエチルメタアクリレート基等の活性水
素を含有するアクリル系樹脂等があげられる。イソシア
ネート基を複数個含有する化合物としては、たとえば、
トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等とこれら
のプレポリマー等があげられ、エポキシ基を複数有する
化合物としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂等が
あげられる。
いずれにしても光散乱性又は光吸収性下引層は以上の
様な成分を溶解又は分散した液を基体上に塗布し、50〜
200℃で熱重合させて形成される。なおこの下引層の厚
さは1〜10μmが適当である。また導電性粉末と白色顔
料と前記熱硬化性樹脂との重量比は2〜6/1〜5/2〜6が
適当であり、また光吸収性顔料と前記熱硬化性樹脂との
重量比は4〜9/1〜6が適当である。
〔効果〕
本発明の電子写真用感光体は、電荷発生物質を分散し
た層が電荷発生物質とポリエチレングリコールのモノ又
はジエステルから構成されているので、高感度であると
ともに前露光疲労による帯電性の低下が著しく小さく、
しかも帯電と露光の繰り返しにおいても帯電電位が低下
しないという顕著な作用効果を奏する。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
実施例1 〔電荷発生層用塗工液〕 表−1に示すアゾ顔料(顔料No.1)5重量部とポリエ
チレングリコールのステアリン酸モノエステル〔イオネ
ットMS−400、三洋化成(株)〕の0.78重量%シクロヘ
キサノン溶液160重量部とを72時間ボールミルで混合し
て顔料分散液を得、ついでこの顔料分散液100重量部
に、攪拌しながら、メチルエチルケトン90重量部を追加
混合して電荷発生層塗工液とした。
〔電荷移動層用塗工液〕
α−フェニルスチルベン系電荷移動物質(下記の化合
物) 100重量部 ポリカーボネート (商品名、パンライトC 1400:帝人(株)) 100重量部 シリコン油(商品名、KF 50:信越シリコーン(株))0.
1重量部 テトラヒドロフラン 800重量部 つぎに、Alを真空蒸着した75μmのポリエステルフィ
ルム基板上に上記の電荷発生層用塗工液をブレード塗工
し、120℃で10分間加熱乾燥して約0.2μmの電荷発生層
を形成した。ついで、電荷発生層の上に上記組成の電荷
移動層用塗工液をブレード塗工し、120℃で20分間加熱
乾燥して約20μmの電荷移動層を形成し感光体を作成し
た。
実施例2 電荷発生層塗工液のアゾ顔料を顔料No.39に代えた以
外は実施例1と同様にして感光体を作成した。
実施例3 実施例1のイオネットMS400をポリエチレングリコー
ルのステアリン酸ジエステル〔イオネットDS400、三洋
化成(株)〕に代えた以外は実施例1と同様にして感光
体を作成した。
実施例4 実施例3のアゾ顔料をアゾ顔料(no.39)に代えた以
外は実施例3と同様にして感光体を作成した。
実施例5 Alを真空蒸着した75μmのポリエステルフィルム基板
上に実施例1で用いた電荷移動層用塗工液を実施例1と
同様にしてブレード塗工し、ついで乾燥して約20μmの
電荷移動層を形成した。ついで、この電荷移動層の上に
実施例1で用いた電荷発生層用塗工液をスプレー塗工
し、120℃で30分間加熱乾燥して約0.2μmの電荷発生層
を形成し感光体を作成した。
実施例6 実施例5において、電荷発生層塗工液を実施例3のも
のに代えた以外は実施例5と同様にして感光体を作成し
た。
実施例7 電荷移動層用塗工液のα−フェニルスチルベン化合物
を下記構造の化合物に変更した以外は実施例1と同様に
して感光体を作成した。
実施例8 実施例7において、電荷発生層塗工液を実施例3のも
のに代えた以外は実施例3と同様にして感光体を作成し
た。
実施例9 実施例2における電荷発生層用塗工液成分であるイオ
ネットMS400のシクロヘキサノン溶液を他のポリエチレ
ングリコールのステアリン酸モノエステル〔イオネット
MS1000、三洋化成(株)〕の0.39重量%シクロヘキサノ
ン溶液に代えた以外は実施例2と同様にして感光体を作
成した。
実施例10 実施例4における電荷発生層用塗工液成分であるイオ
ネットDS400のシクロヘキサノン溶液をポリエチレング
リコールのラウリン酸ジエステル〔イオネットDL200、
三洋化成(株)〕の0.39重量%シクロヘキサノン溶液に
代えた以外は実施例4と同様にして感光体を作成した。
実施例11 酸化アンチモン10重量%を含有する酸化スズの微粉8
重量部と酸化チタン白色顔料粉末5重量部とポリビニル
ブチラール(商品名:BL−1、積水化学社製)の12重量
%メチルエチルケトン溶液68重量部とを72時間ボールミ
ルで処理し、次にメチルエチルケトン47重量部を追加し
て48時間再びホールミルで処理した。次にこの顔料分散
液80重量部を攪拌しながら8重量部のトリレンジイソシ
アネートの20重量%メチルエチルケトン溶液を追加混合
して光散乱用下引層塗工液とした。
つぎに、Alを真空蒸着した75μmのポリエステルフィ
ルム基板上に上記光散乱用下引層塗工液をブレード塗工
し、120℃で30分間加熱硬化して約2.5μmの光散乱用下
引層を形成した。
次に、この光散乱用下引層の上に実施例2と同様にし
て電荷発生層及び電荷移動層を形成した感光体を作成し
た。
実施例12 実施例11において、電荷発生層塗工液を実施例4のも
のに代えた以外は実施例11と同様にして感光体を作成し
た。
比較例1〜2 電荷発生層用塗工液のポリエチレングリコールステア
リン酸エステルをポリビニルブチラール(商品名:XYH
L、ユニオンカーバイドプラスチック社製)にし、ポリ
ビニルブチラールの0.78重量%溶液で顔料分散液を作成
した以外は各々実施例1〜2と同様にして感光体を作成
した。
比較例3 電荷発生層用塗工液のポリエチレングリコールステア
リン酸エステルを比較例1〜2と同様にポリビニルブチ
ラール(商品名:XYHL、ユニオンカーバイドプラスチッ
ク社製)にした以外は実施例5と同様にして感光体を作
成した。
比較例4 電荷発生層用塗工液のポリエチレングリコールステア
リン酸エステルを比較例1〜2と同様にポリビニルブチ
ラール(商品名:XYHL、ユニオンカーバイドプラスチッ
ク社製)にした以外は実施例7と同様にして感光体を作
成した。
比較例5 電荷発生層用塗工液のポリエチレングリコールステア
リン酸エステルを比較例1〜2と同様にポリエステル
(商品名:バイロン200、東洋紡社製)にした以外は実
施例2と同様にして感光体を作成した。
比較例6 電荷発生層用塗工液作成時のポリエチレングリコール
ステアリン酸エステルの0.78重量%シクロヘキサノン溶
液をポリビニルブチラール(商品名:XYHL、ユニオンカ
ーバイドプラスチック社製)の5.88重量%シクロヘキサ
ノン溶液にした以外は実施例1と同様にして感光体を作
成した。
比較例7 電荷発生層用塗工液作成時のポリエチレングリコール
ステアリン酸エステルをリン酸トリステアリルエステル
にした以外は実施例2と同様にして感光体を作成した。
比較例8〜9 電荷発生層用塗工液の作成時に使用したメチルエチル
ケトン90重量部をポリエステル樹脂(商品名:バイロン
200、東洋紡社製)の4重量%メチルエチルケトン溶液9
0重量部とした以外は実施例9及び10と同様にして感光
体を作成した。
以上の様にして作成した電子写真用感光体を、静電複
写紙試験装置(川口電機製作所(株)、SP428型)を使
用して、次の様に電子写真特性を評価した。まず、各感
光体に−6KVのコロナ放電を20秒間行なって、その間に
コロナ放電開始2秒後の帯電電位V2(volt)を測定し、
その後、暗所で放置して表面電位が−800Vになった時点
でタングステン光を照射して、表面電位が−400Vに光減
衰するのに必要な露光量S(lux sec)を求めた。その
後、色湿度2856゜Kのタングステン光を100000lux sec照
射の後、再び前記と同様に光疲労後の帯電電位V2′(vo
lt)及び露光量S′(lux sec)を求めた。以上の結果
を表−1に示す。
なお、第2図のタイプ感光体は+7KVのコロナ放電を2
0秒間行なって、その間にコロナ放電開始後の帯電々位V
2を測定し、その後、暗所に放置して表面電位が+800V
になった時点でタングステン光を照射して表面電位が+
400Vに減衰するのに必要な露光量Sを求めた。その後前
記と同様に100000lux sec照射後、光疲労後の帯電々位V
2′及び露光量S′を求めた。
【図面の簡単な説明】
第1図〜第3図は本発明に係る種々の電子写真用感光体
の模式断面図である。 1;電荷発生層 2;電荷移動層 3;導電性支持体 4;下引層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 谷口 淑 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内 (72)発明者 梅田 実 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 昭63−220151(JP,A) 特開 昭50−21048(JP,A) 特開 昭58−72152(JP,A)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】導電性支持体上に電荷発生物質を分散した
    層を少なくとも有する電子写真用感光体において、電荷
    発生物質を分散した層が電荷発生物質とポリエチレング
    リコールのモノ又はジエステルとからなることを特徴と
    する電子写真用感光体。
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