JPS6320691B2

JPS6320691B2 -

Info

Publication number: JPS6320691B2
Application number: JP55087561A
Authority: JP
Inventors: Yukiro Ooishi
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1980-06-26
Filing date: 1980-06-26
Publication date: 1988-04-28
Also published as: JPS5712612A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化
物フイルムを円滑に延伸する方法に関するもので
ある。エチレン含量20〜50モル％、酢酸ビニル成分の
ケン化度90モル％以上のエチレン―酢酸ビニル共
重合体ケン化物のフイルムは、すぐれた酸素遮断
性を有しているため食品包装用その他の用途に有
用であり、又そのフイルムを延伸したものは、酸
素遮断性がさらに向上し、機械的強度も向上する
という効果を奏する。しかしながら上記エチレン―酢酸ビニル共重合
体ケン化物は、分子内に多数の水酸基を有してい
るためその水素結合が強く、延伸操作は次の汎用
の熱可塑性樹脂に比し格段にむづかしいという問
題がある。しかるに本発明者は鋭意研究を重ねた結果、エ
チレン含量20〜50モル％、酢酸ビニル成分ケン化
度90モル以上のエチレン―酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物同志を多層状に共押出成形し、ついで得ら
れた多層フイルムを少なくとも一方向に延伸する
ときは、エチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物
の単層フイルムを延伸する場合に比し均一延伸性
及び高倍率延伸性の点、延伸フイルムの酸素遮断
性及び高温時の寸法安定性の点で顕著にすぐれて
いることを見出し、本発明を完成するに至つた。本発明の方法に従いエチレン含量30モル％、酢
酸ビニル成分のケン化度99モル％のエチレン―酢
酸ビニル共重合体ケン化物を二層押出成形機を用
いて該樹脂同志が２層状に接合した厚み170μ
（85μ＋85μ）のフイルムを得、ついでこれをテン
ター方式により縦横同時に二軸延伸した場合の効
果と該樹脂よりなる厚み170μの単層フイルムを
同様に二軸延伸した場合の効果を対比すると次の
表の如くである。

【表】

【表】本発明におけるエチレン―酢酸ビニル共重合体
ケン化物としてはエチレン含量20〜50モル％、酢
酸ビニル成分のケン化度90モル％以上のものが用
いられる。エチレン含量が20モル％未満では溶融
成形性が劣り、一方エチレン含量が50モル％を越
えると酸素遮断性が低下する。又酢酸ビニル成分
のケン化度が90モル％未満では酸素遮断性が不足
する。なおエチレンと酢酸ビニル（或いはそれを
ケン化したビニルアルコール）の各成分のほか
に、炭素数３以上のα―オレフイン、不飽和カル
ボン酸又はその誘導体、ビニルエーテル、酢酸ビ
ニル以外のビニルエステルなどを少量含んでいて
もよい。上記エチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物同
志の共押出成形とは、同一品種（エチレン含量、
ケン化度、極限粘度等が全て同一）のエチレン―
酢酸ビニル共重合体ケン化物の層が２層又はそれ
以上溶融接合した態様、異品種（エチレン含量、
ケン化度又は極限粘度のうち少なくとも一つが異
なる）のエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物
の層が２層又はそれ以上溶融接合した態様のいず
れであつてもよい。又かかる多層共押出成形に際
し少くとも一層にフイラー、着色剤、可塑剤、帯
電防止剤、滑剤等の添加剤や改質用樹脂（ポリオ
レフイン、変性ポリオレフイン、ナイロン等の熱
可塑性樹脂）を配合してもよい。共押出成形法としては公知の多層インフレーシ
ヨン成形法、多層Ｔ―ダイ押出成形法、多層中空
成形法などがいずれも採用される。溶融樹脂層の
接合方式としてはダイ内接合方式及びダイ外接合
方式が採用できる。共押出成形に際しての樹脂の溶融混練温度は
170〜270℃程度の範囲から選ぶのが通常である。
共押出成形により取得されるフイルムの厚みは特
に限定はなく、数μないし数100μに設定するこ
とができる。なお本発明に言うフイルムとはシー
ト、テープ、管、容器等の形態を含む広義のフイ
ルムを意味する。上記の如くして得られた共押出多層フイルムは
必要に応じ吸湿処理したのち延伸に供せられる。
延伸は一軸延伸、二軸延伸のいずれであつてもよ
く、できるだけ高倍率の延伸を行つた方が本発明
の効果が充分に生かされる。一軸延伸の場合は３
倍以上、特に５倍以上とすることが好ましい。二
軸延伸の場合は面積倍率で４倍以上、特に６倍以
上、さらには９倍以上とすることが好ましい。延伸方法としてはロール延伸法、テンター延伸
法、チユーブラー延伸法、延伸ブロー法などのほ
か、深絞成形、真空成形等のうち延伸率の高いも
のも採用できる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸
方式、遂次二軸延伸方式のいずれの方式も採用で
きる。延伸温度は40〜190℃程度の範囲から選ばれる。本発明においてはエチレン―酢酸ビニル共重合
体ケン化物の多層延伸層以外に他の層を付加する
ことができる。他の層としてはポリオレフイン
（ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン含量
の高いエチレン―酢酸ビニル共重合体又はそのケ
ン化物、エチレン―不飽和カルボン酸共重合体、
エチレン―アクリル酸エステル共重合体、アイオ
ノマー、エチレン―炭素数３以上のα―オレフイ
ン共重合体、ポリブテンなど）、変性ポリオレフ
イン（上記の如きポリオレフインを不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体でグラフト変性したもの）、
ナイロン、スチレン系重合体、塩化ビニル系重合
体、塩化ビニリデン系重合体、ポリエステル、ポ
リカーボネート、アクリル系重合体、ビニルエス
テル系重合体などのプラスチツクス層、金属箔、
紙等があげられる。これら他の層はドライラミネ
ート法、エクストルージヨンコーテイング法、溶
液又は分散液コーテイング法、共押出法、加熱加
圧接着法などの手段によつてエチレン―酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物多層延伸フイルム上に付加さ
れる。なお他の層がプラスチツクス層の場合は延
伸前の又は一軸方向延伸を行つたエチレン―酢酸
ビニル共重合体ケン化物多層共押出フイルムに他
の層を付加しておき、ついで延伸を行つて目的物
を得てもよい。次に実施例をあげて本発明の方法をさらに説明
する。実施例１エチレン含量30モル％、酢酸ビニル成分のケン
化度99モル％、15％含水フエノール中における温
度30℃の極限粘度0.12/ｇのエチレン―酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物のペレツトを２層用押出成
形機の各押出機に供給してそれぞれ温度230℃で
溶融混練し、両者をダイ内で層状に接合すると共
に温度225℃のＴ―ダイより吐出し、厚み170μ
（各層はそれぞれ85μ）の２層フイルムを得た。このフイルムをテンター方式により温度170℃
で縦横各3.5倍に同時二軸延伸して厚み13.9μの二
軸延伸フイルムを得、ついで温度165℃で４秒間
熱固定した。結果を第１表に示す。対照例１実施例１で用いたエチレン―酢酸ビニル共重合
体ケン化物のペレツトを単層用押出成形機に供給
して温度230℃で溶融混練して温度225℃のダイよ
り吐出し、厚み170μの単層フイルムを得た。このフイルムをテンター方式により温度170℃
で縦横各3.5倍に同時二軸延伸して厚み13.9μの二
軸延伸フイルムを得、ついで温度165℃で４秒間
熱固定した。結果を第１表に合せて示す。

【表】

【表】実施例２エチレン含量37モル％、酢酸ビニル成分のケン
化度99モル％、極限粘度0.11/ｇのエチレン―
酢酸ビニル共重合体ケン化物のペレツトを３層用
インフレーシヨン押出成形機の内外層用押出機
（中間層用押出機は使用せず）に供給して温度220
℃で溶融混練し、温度210℃の環状ダイから吐出、
インフレートして厚み170μ（内層70μ、外層100μ）
の２層フイルムを得た。このフイルムをチユーブラー方式により温度
160℃で縦横各3.5倍に同時二軸延伸して厚み
13.9μの二軸延伸フイルムを得、ついで温度155℃
で５秒間熱固定した。結果を第２表に示す。対照例２実施例２で用いたエチレン―酢酸ビニル共重合
体ケン化物のペレツトを単層用押出成形機に供給
して温度220℃で溶融混練し、温度210℃の環状ダ
イから吐出、インフレートして厚み170μの単層
フイルムを得た。このフイルムをチユーブラー方式により温度
160℃で縦横各3.5倍に同時二軸延伸して厚み
13.9μの二軸延伸フイルムを得、ついで温度155℃
で５秒間熱固定した。結果を第２表に合せて示す。

【表】実施例３実施例１で得られた共押出２層フイルムを順次
温度120〜160℃に設定した多数のロール間を走行
させることにより縦方向に3.5倍に延伸して厚み
49μの一軸延伸フイルムを得た。このフイルムに
接着剤を用いて酢酸ビニル含量12重量％メルトイ
ンデツクス1.5のエチレン―酢酸ビニル共重合体
フイルム（厚み30μ）をドライラミネートした。
次にかくして得られた３層フイルムを前記延伸方
向とは直角方向に温度150℃にて延伸し、ついで
温度140℃で３秒間熱固定した。延伸性は極めて良好で、均一延伸が達成でき
た。延伸フイルムの酸素透過率は0.3c.c./m²・24hr
であつた。実施例４実施例１で用いたエチレン―酢酸ビニル共重合
体ケン化物を二層用中空成形機の各押出機に供給
して温度210℃にて２層の有底パリソンを成形し
た。ついでこのパリソンを温度160℃に加熱して
まず縦方向に２倍延伸し、続いて横方向に3.5倍
に延伸ブローして容量500c.c.の延伸ボトルを得た。
ボトル胴部の厚みは180μ（内層90μ、外層90μ）で
あつた。延伸性は極めて良好で、ボトル胴部の厚みムラ
は小さかつた。又ボトル胴部から切り取つたフイ
ルムの酸素透過率は0.6c.c./m²・24hrであつた。対照例３実施例４において同じ厚みの単層ボトルを同様
の延伸ブローにより作成したが、ボトル胴部は肉
厚の厚い所と薄い所が生じ、均一性に欠けてい
た。又ボトル胴部から切り取つたフイルムの酸素
透過率は1.0c.c./m²・24hrであつた。実施例５エチレン含量33モル％、酢酸ビニル成分のケン
化度99モル％、極限粘度0.12/ｇのエチレン―
酢酸ビニル共重合体ケン化物A₁とエチレン含量
32モル％、酢酸ビニル成分のケン化度99モル％、
極限粘度0.90/ｇエチレン―酢酸ビニル共重合
体ケン化物（A₂）を使用し、３層用押出成形機
の上下層用押出機にA₁を供給して温度220℃で溶
融混練し、中間層用押出機A₂を供給して温度215
℃で溶融混練し、両溶融層を接合して温度210℃
のダイから吐出して上層（60μ）及び下層（60μ）
がA₁、中間層（50μ）がA₂よりなる厚み170μの
３層フイルムを成形した。このフイルムをテンター方式により温度160℃
でまず縦方向に４倍に延伸し、ついで同温度で横
方向に３倍に延伸した。かかる遂次二軸延伸によ
り厚み14μのフイルムを得た。延伸性は極めて良好で、均一延伸が達成でき
た。延伸フイルムの酸素透過率は0.6c.c./m²・24hr
であつた。実施例６Ｔ―ダイ押出成形法により最上層及び最下層が
無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、中間
２層が実施例２で用いたエチレン―酢酸ビニル共
重合体ケン化物よりなる厚み420μの４層共押出
フイルムを得、このフイルムをテンター方式によ
り温度150℃で縦横各3.5倍に同時二軸延伸した。
延伸フイルムの厚みは12μ／5μ／5μ／12μの計34μ
であつた。延伸性は極めて良好で、均一延伸が達成でき
た。又延伸フイルムの酸素透過度は0.8c.c./m²・
24hrであつた。実施例７実施例１で得られた厚み170μの共押出２層フ
イルムをテンターを用いて横方向の収縮を防止し
ながら温度145℃で縦方向に７倍延伸した。延伸
性は極めて良好で、フイルムの破断等のトラブル
は全く起らなかつた。延伸フイルムの酸素透過度
は0.9c.c./m²・24hrであつた。対照例４対照例１で得られた厚み170μの単層フイルム
について実施例７と同様にして縦方向延伸を行つ
たが、延伸倍率を７倍にしようとするとしばしば
フイルムの破断を生じ延伸操作が極めて不安定で
あつた。

Claims

【特許請求の範囲】１エチレン含量20〜50モル％、酢酸ビニル成分
のケン化度90モル％以上のエチレン―酢酸ビニル
共重合体ケン化物同志を多層状に共押出成形し、
ついで得られた多層フイルムを少なくとも一方向
に延伸することを特徴とするエチレン―酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物フイルムの延伸方法。２共押出成形により得られたフイルムを面積倍
率６倍以上に二軸延伸することを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の方法。