JPS63202448A - 被覆ポリカ−ボネ−ト成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は耐すり偏性、耐摩耗性、耐衝撃性、耐薬品性、
可撓性、耐熱性などに優れたポリカーボネート成形品に
関するものである。

［従来の技術］ ポリカーボネート樹脂は従来のプラスチック樹脂の優れ
た機能、すなわち、軽量、易加工性、染色性、耐衝撃性
に加え、耐熱性、透明性、機械的強度などに優れた性能
を有しており、近年大幅に需要が増えている。

特に透明性と耐衝撃性に優れ、かつ比重の小さいことか
らガラス製品の代替として広く用いられており、窓ガラ
スなどにその長所が発揮されているが、表面硬度、耐溶
剤性は無機ガラスに代表されるセラミックや金属に比べ
ると著しく劣っている。

そこでこの欠点を改良するためにポリカーボネート樹脂
の表面を各種のコーテイング材で被覆することが数多く
提案されている。例えばアクリル系の下塗り層を設けた
上にオルガノポリシロキサン系のハードコートを施こす
方法（特開昭５９−１０９５２８号公報）、オルガノシ
ラン系のカップリング剤を塗布し、さらにオルガノポリ
シロキサン系のハードコートを施こす方法（特開昭５９
−２０３３０号公報）、アクリル系の下塗り層を設けた
上に紫外線硬化ハードコートを施こす方法（特開昭６１
−１４３４４８号公報）などが提案されている。

［発明が解決しようとする問題点］ 前記従来技術であるアクリル系の下塗り層を設けた上に
オルガノポリシロキサン系のハードコートを施こす方法
は、アクリル系下塗り層に適用可能なオルガノポリシロ
キサン系のハードコートは限られた組成物であり、オル
ガノポリシロキサン系表面被覆の選択範囲がせまい欠点
がある。

また、オルガノシラン系のカップリング剤を塗布し、さ
らにオルガノポリシロキサン系のハードコートを施す方
法は、耐水性に劣っているという問題がある。

また、紫外線硬化ハードコートは装置の設置、適用成形
材料の限定などの問題がある。

本発明はこれらの問題を一挙に解決した耐すり信性の優
れた、高硬度でかつ基体に強固に付着した被膜を有する
ポリカーボネート成形品を提供することを目的とする。

［発明が解決しようとする問題点コ 本発明は、上記目的を達成するために下記の構成を有す
る。

すなわら本発明は、ポリカーボネート基体の表面に下記
Ａ、Ｂの被膜がこの順に積層されてなることを特徴とす
る被覆ポリカーボネート成形品に関するものである。

Ａ、エポキシ樹脂被膜 Ｂ、有機ポリシロキサン系組成物からなる硬化被膜。

本発明におけるポリカーボネート樹脂とは、−０−Ｃ−
Ｏ−なる基をその主鎖中に含有してなる重合体の総称で
あるが、特に本発明に有用な樹脂としては次式　　Ｒ３ を有するものである。（ＹおよびＺはフェニレン、ハロ
ゲン置換フェニレンおよびアルキル置換フェニレンから
なる群から選択され、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ水素、飽和
脂肪族炭化水素基およびＲ３、Ｒ４とＣとで形成される
脂環式炭化水素基よりなる群から選択され、ＹおよびＺ
中の炭化水素基の総和が１２以下である。） 特にビスフェノールＡとホスゲンの反応から得られる繰
返し単位 を有するポリカーボネート樹脂が好ましく用いられる。

特に耐溶剤性、耐熱性の点からは繰り返し数が１０〜４
００のものが好ましい。また、本発明におけるポリカー
ボネート樹脂中には、本発明の効果を損わない範囲で種
々の添加物を含んでもなんらざしつかえない。

例えば、ポリエステル、ポリスチレンなどの熱可塑性樹
脂、熱安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、染顔料、フィラ
ー類、又はガラスファイバー、カーボンファイバー等の
強化材等が挙げられる。

本発明は前記のポリカーボネート樹脂の表面にまず第１
層目としてエポキシ樹脂被膜を設け、さらにその上に有
機ポリオルガノシロキサン系被膜を設けることによりな
されるが、本発明におけるエポキシ樹脂被膜とは、基体
と８被膜である有機ポリシロキサン系組成物からなる硬
化被膜を接着せしめるものであれば、特に限定されない
が、主成分として５０重量％以上のエポキシ樹脂と硬化
剤とを含有する硬化被膜であることが好ましい。

特に効果的な例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族ポリアルコー
ルのグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエーテ
ルなどのα−グリシジル基を１分子中に２個以上有する
樹脂が好ましい。かかるエポキシ樹脂は一般に硬化させ
た状態で基体上に設けられてなるものが好ましく、その
際には硬化させるべき手段として各種硬化剤との併用に
よって成される。硬化剤の具体例としてはアミン系、酸
無水物系、アミド系、イミダゾール系、金属塩系、金属
キレート系などの熱硬化型硬化剤があり、すでに公知な
ものが特に問題なく使用可能である。

一方、紫外線硬化型硬化剤として公知ななどの塩を用い
て、紫外線照射による硬化も可能である。ここでＰ、Ｑ
はそれぞれ、水素、アルキル基、アルコキシ基、アミド
基、ニトロ基などである。またＹ−としてはＢＦ４−　
、ＡＳＦ６−１ＰＦ４−．５ｂＦｅ−などである。特に
成形品への適用においては前者の熱硬化型が好ましく使
用される。

ざらに本発明におけるエポキシ樹脂被膜は反応性エポキ
シ希釈剤を溶剤として用い、基体上に被覆させることも
可能であるが、被膜膜厚のコントロール、エポキシ樹脂
選択の容易さ、自由度の大きさ、基体への濡れ性向上な
どの点から適当な溶媒に希釈して用いられる方法が好ま
しい。使用される溶剤としてはアルコール類、エーテル
類、エステル類、ケトン類、炭化水素類、セロソルブ類
、セロソルブアセテート類、ハロゲン化炭化水素類、芳
香族炭”化水素類、アセトニトリル、スルホキシド類、
ホルムアミド類、環状エーテル類など各種の溶剤が挙げ
られる。特にポリカーボネート基体を浸さなくて、接着
性を付与可能との観点からはセロソルブ類、アルコール
類が好ましく使用される。また、これらの溶媒は１種の
みならず２種以上を混合して用いることも可能である。

本発明におけるエポキシ樹脂被膜の膜厚は特に限定され
るものではない。しかし、被膜の平滑性、接着強度の保
持、耐溶剤性の付与などの点から、０．０１ミクロン〜
２０ミクロンの間で好ましく用いられる。

本発明におけるエポキシ樹脂被膜は前記のエポキシ樹脂
を含む液状組成物をポリカーボネート基材に塗布後、主
として加熱および／または乾燥することにより形成され
る。加熱あるいは乾燥条件は生産性、エポキシ樹脂被膜
上に塗布される有機ポリシロキサン系組成物、さらには
塗布条件などで決められるべきであるが、好ましく適用
される条件としては室温から１５０℃の温度範囲で、１
分間から２４０分間である。とくにゴミ付着などの問題
を考慮する場合には４０℃から１４０℃で、５分間から
１２０分間が好ましく採られた条件である。Ａ被膜の加
熱乾燥が十分でない場合には、エポキシ樹脂被膜層上に
塗布されるコーティング用組成物の塗布時にエポキシ樹
脂被膜が溶解し、十分な接着効果を発揮しないばかりか
、塗膜に白化などの問題が生ずる。

本発明は前記のエポキシ樹脂被膜層上に前記の有機ポリ
シロキサン系被膜が設けられてなるものであるが、ここ
で有機ポリシロキサン系被膜中に好ましく含まれ、る前
記一般式（Ｉ＞で表わされる有機ケイ素化合物および／
またはその加水分解物の具体的な代表例としては、メチ
ルシリケート、エチルシリケート、ｎ−プロピルシリケ
ート、ｉ−プロピルシリケート、ｎ−ブチルシリケート
、５ｅｃ−ブチルシリケートおよびｔ−ブチルシリケー
トなどのテトラアルコキシシラン類、およびその加水分
解物ざらにはメチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、メチルトリメトキシエトキシシラン、メ
チルトリアセトキシシラン、メチルトリブトキシシラン
、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキ
シエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェ
ニルトリエトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロ
ロプロピルトリエトキシシラン、γ−りＯロブロピルト
リアセトキシシラン、３．３．３−　トリフロロプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−シ
アノエチルトリエトキシシラン、メチルトリフエノキシ
シラン、クロロメチルトリメトキシシラン、クロロメチ
ルトリエトキシシラン、グリシドキシメチルトリメトキ
シシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、α
−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、α−グリシ
ドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエ
チルトリメトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリ
エトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、α−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β
−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロビルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリプロポキシシラン、γ−クリシトキシプロピル
トリブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
フエノキシシラン、α−グリシドキシブチルトリメトキ
シシラン、α−グリシドキシブチルトリエトキシシラン
、β〜グリシドキシブチルトリメトキシシラン、β−グ
リシドキシブチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキ
シブチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチル
トリエトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリメト
キシシラン、δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラ
ン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメ
トキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メ
チルトリエトキシシラン、β−（３゜４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン
、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリ
プロポキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリプトキシシラン、β−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リフエノキシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）プロピルトリメトキシシラン、γ−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン
、δ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリ
メトキシシラン、δ−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）ブチルトリエトキシシランなどのトリアルコキシシ
ラン、トリアジルオキシシランまたはトリフエノキシシ
ラン類またはその加水分解物およびジメチルジメトキシ
シラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジメチルジ
ェトキシシラン、フェニルメチルジェトキシシラン、γ
−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロ
プロピルメチルジェトキシシラン、ジメチルジアセトキ
シシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジェ
トキシシラン トプロピルメチルジメトキシシラン プトプロピルメチルジェトキシシラン、γーアミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γーアミノプロピルメチ
ルジェトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、
メチルビニルジェトキシシラン、グリシドキシメチルメ
チルジメトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジェ
トキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジメトキ
シシラン、α−グリシドキシエチルメチルジェトキシシ
ラン、β−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン
、β−グリシドキシエチルメチルジェトキシシラン、α
−グリシドキシプ口ピルメチルジメトキシシラン、α−
クリシトキシプロピルメチルジェトキシシラン、β−グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−グリ
シドキシプロビルメチルジェトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジェトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジブトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルメチルジメトキシエトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルメチルジフェノキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルエチルジメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロビルエチルジェトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルエチルジプロポキシシラン、γ−グリシドキ
シプロビルビニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロビルビニルジェトキシシラン１．γ−グリシドキシ
プロピルフェニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルフェニルジエトキシシラン、などジアルコキシ
シランまたはジアシルオキシシラン類またはその加水分
解物がその例である。

これらの有機ケイ素化合物は１種または２種以上添加す
ることも可能である。とくに染色性付与の目的にはエポ
キシ基、グリシドキシ基を含む有機ケイ素化合物の使用
が好適である。

これらの有機ケイ素化合物はキュア温度を下げ、硬化を
より進行させるためには加水分解して使用することが好
ましい。

加水分解は純水または塩酸、酢酸あるいは硫酸などの酸
性水溶液を添加、撹拌することによって製造される。ざ
らに純水、あるいは酸性水溶液の添加量を調節すること
によって加水分解の度合をコントロールすることも容易
に可能である。加水分解に際しては、一般式（Ｉ＞の−
Ｘ基と等モル以上、３倍モル以下の純水または酸性水溶
液の添加が硬化促進の点で特に好ましい。

加水分解に際しては、アルコール等が生成してくるので
、無溶媒で加水分解することが可能であるが、加水分解
をざらに均一に行なう目的で有機ケイ素化合物と溶媒を
混合した後、加水分解を行なうことも可能である。また
目的に応じて加水分解後のアルコール等を加熱および／
または減圧下に適当量除去して使用することも可能であ
るし、その後に適当な溶媒を添加することも可能である
。

これらの溶媒としてはアルコール、エステル、エーテル
、ケトン、ハロゲン化炭化水素あるいはトルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素などの溶媒が挙げられる。ま
たこれらの溶媒は必要に応じて２種以上の混合溶媒とし
て使用することも可能である。また、目的に応じて加水
分解反応を促進し、さらに予備縮合等の反応を進めるた
めに室温以上に加熱することも可能であるし、予備縮合
を抑えるために加水分解温度を室温以下に下げて行なう
ことも可能であることは言うまでもない。

本発明の有機ポリシロキサン−系被膜形成時に使用され
るコーティング組成物には、硬化促進、低温硬化などを
可能とする目的で各種の硬化剤が併用可能である。

硬化剤としては各種エポキシ樹脂硬化剤、あるいは各種
有機ケイ素樹脂硬化剤などが使用される。

これらの硬化剤の具体的な例としては、各種の有機酸お
よびそれらの酸無水物、窒素含有有機化合物、各種金属
錯化合物あるいは金属アルコキシドさらにはアルカリ金
属の有機カルボン酸塩、炭酸塩などの各種塩が挙げられ
る。これらの硬化剤は２種以上混合して使用することも
可能である。

これら硬化剤の中でも本発明の目的には、塗料の安定性
、コーテイング後の塗膜の着色の有無などの点から、特
に下記に示すアルミニウムキレート化合物が有用である
。

ここでいうアルミニウムキレート化合物とは、例えば一
般式ＡＩＥｒＩＦ３−ｏで示されるアルミニウムキレー
ト化合物である。

ただし式中 ＥはＯＬ　（Ｌは低級アルキル基）、Ｆは一般式％式％ 低級アルキル基）で示される化合物に由来する配位子お
よび一般式Ｍ３ＣＯＣＨ２ＣＯＯＭ４　（Ｍ３、Ｍ４は
いずれも低級アルキル基）で示される化合物に由来する
配位子から選ばれる少なくとも１つであり、ｎはＯｌｌ
または２である。

本発明の硬化剤として特に有用な一般式ＡＩＥ、Ｆ３−
０で示されるアルミニウムキレート化合物としては、各
種の化合物をあげ得るが、組成物への溶解性、安定性、
硬化触媒としての効果などの観・点から特に好ましいの
は、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウム
ビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセトネート
、アルミニウムージ−ｎ−ブトキシド−モノエチルアセ
トアセテート、アルミニウムージーｌ５Ｏ−プロポキシ
ド−モノメチルアセトアセテートなどである。これらは
２種以上を混合して使用することも可能である。

本発明の被膜形成時に使用されるコーティング組成物に
は、塗布時におけるフローを向上させ、塗膜の平滑性を
向上させて塗膜表面の摩擦係数を低下させる目的で各種
の界面活性剤を使用することも可能であり、特にジメチ
ルボリシＯキサンとアルキレンオキシドとのブロックま
たはグラフト共重合体、さらにはフッ素系界面活性剤な
どが有効である。また染顔料や充填材を分散させて、塗
膜を着色させるなど、Ａ被膜コーティング剤としての実
用性を改善させることも容易に可能である。

さらに耐候性を向上させる目的で紫外線吸収剤または耐
熱劣化向上法として酸化防止剤を添加することも容易に
可能である。

本発明の有機ポリシロキサン系被膜は、前記コーティン
グ組成物を硬化させることによって得られるが硬化は通
常加熱処理することによって行なわれる。他に紫外線、
電子線などを用いてもよい。

なお、加熱処理の場合の温度は従来のコーティング組成
物の場合よりもかなり広範囲で使用でき、５０〜２５０
℃で充分に良好な結果が得られる。

本発明のポリカーボネート基体に塗布されるエポキシ樹
脂被膜および有機ポリシロキサン系被膜の塗布手段とし
ては、刷毛塗り、浸漬塗り、ロール塗り、スプレー塗装
、スピン塗装、流し塗りなどの通常行なわれる塗布方法
が容易に使用可能である。

本発明の有機ポリシロキサン系被膜中には耐候性、表面
硬度向上を目的に平均粒子径が５〜２００ｍμの微粒子
状シリカが好ましく併用使用される。かかる平均粒子径
が５〜２００ｍμの微粒子状シリカとしての効果的な例
としてはシリカゾルが挙げられる。シリカゾルは高分子
量無水ケイ酸の水および／またはアルコールなどの有機
溶媒中のコロイド状分散体である。

本発明におけるポリカーボネート基体上へのエポキシ樹
脂被膜の形成、さらにはエポキシ樹脂被膜上への有機ポ
リシロキサン系被膜の形成にあたっては、清浄化、密着
性、耐水性等の向上を目的として各種の前処理を施すこ
とも有効な手段であり、特に好ましく用いられる方法と
しては活性化ガス処理、薬品処理などが挙げられる。

かかる活性化ガス処理とは、常圧もしくは減圧下におい
て生成するイオン、電子あるいは励起された気体である
。これらの活性化ガスを生成させる方法としては、例え
ばコロナ放電、減圧下での直流、低周波、高周波あるい
はマイクロ波による高電圧放電などによるものである。

特に減圧下での高周波放電によって得られる低温プラズ
マによる処理が再現性、生産性などの点から好ましく使
用される。

ここで使用されるガスは特に限定されるものではないが
、具体例としては酸素、窒素、水素、炭酸ガス、二酸化
硫黄、ヘリウム、ネオン、アルゴン、フレオン、水蒸気
、アンモニア、−酸化炭素、塩素、−酸化窒素、二酸化
窒素などが挙げられる。

これらは一種のみならず、二種以上混合しても使用可能
である。前記の中で好ましいガスとしては、酸素を含ん
だものが挙げられ、空気などの自然界に存在するもので
あってもよい。さらに好ましくは、純粋な酸素ガスが密
着性向上に有効である。ざらには同様の目的で前記処理
に際しては被処理基材の温度を上げることも可能である
。

一方、薬品処理の具体例としては苛性ソーダなどのアル
カリ処理、塩酸、硫酸、過マンガン酸カリウム、重クロ
ム酸カリウムなどの酸処理、芳香環を有する有機溶剤処
理などが挙げられる。

以上の前処理は連続的、または段階的に併用して実施す
ることも充分可能である。

また本発明有機ポリシロキサン系被膜中には染色性、耐
候性、硬度向上などを目的に前記以外にも各種化合物の
添加が可能である。かかる添加可能なものの具体例とし
ては各・種エポキシ樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニル
アルコール、セルロース系ポリマーなどの有機高分子あ
るいは反応性有機化合物がある。ざらには酸化ジルコン
、酸化チタンなどの無機酸化物微粒子、中でも相溶性、
透明性の点から各種分散媒に分散されたゾルが好ましく
使用され得る。

本発明における有機ポリシロキサン被膜の膜厚はエポキ
シ樹脂被膜の厚さとの関係で決定されるべきであり、特
に限定されるものではない。しかし、接着強度の保持、
硬度などの点から被膜のトータル膜厚として０．５ミク
ロン〜３０ミクロンの間で好ましく用いられる。特に好
“ましくは０゜８ミクロン〜２０ミクロンである。また
、Ｂ被膜の塗布にあたって、作業性、被膜厚さ調節など
から各種溶剤により、希釈して用いられるが希釈溶剤と
しては例えば水、アルコール、エステル、エーテル、ハ
ロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、ケトン
化合物などが目的に応じて種々使用が可能であり、必要
に応じて混合溶媒を使用することもできる。

［実施例］ 本発明の趣旨を明瞭にするために次に実施例を挙げるが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１．比較例１ 上塗り塗料および下塗り塗料の調製をそれぞれ次の様に
おこなった。

（１）上塗り塗料の調製（有機ポリシロキサン系組成物
からなる硬化被膜） 回転子を備えた反応器中にγ−グリシドキシプロビルト
リメトキシシラン２２６部を仕込みマグネチックスター
ラーを用いて激しく撹拌しながら、０．０１規定塩酸水
溶液５１．７部を液温１０’Ｃに保ちながら徐々に滴下
する。滴下終了後冷却をやめて、エタノール１９３．４
部、シリコン系界面活性剤０．９部、アルミニウムアセ
チルアセトネート８部を添加し、充分撹拌した後、上塗
り塗料を得た。

（２〉下塗り塗料の調製（エポキシ樹脂被膜）ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂（シェル化学社製　商品名　エ
ピコート８２Ｂ＞３０部、脂環族ジアミン（シェル化学
社製　商品名　工ボメートＢＯＯ２＞１５部をエチルセ
ロソルブ４００部に混合溶解し、下塗り塗料を得た。

（３）被覆ポリカーボネートの作製 あらかじめ洗浄したポリカーボネート基体に、前記（２
）で得た下塗り塗料を浸漬法（引き上げ速度２０ｃｍ１
分）で塗布し、８０℃の予備加熱後、１２０℃の熱風乾
燥機で１時間加熱乾燥した。

次にこの様にして得られた下塗り層で被覆されたポリカ
ーボネートに前記（１）で調製した上塗り塗料を浸漬法
（引き上げ速度２０ｃｍ１分）で塗布し、ｓｏ’ｃ予備
加熱後、１３０℃の熱風乾燥機で２時間加熱硬化させて
試験板とした。

〈４）被覆ポリカーボネートの評価 得られた試験板を用いて、以下に記載した方法で耐すり
個性、密着性を評価した。

（イ）密着性試験 塗膜面に１１ｒＩＩ！ｉの基体上に達するゴバン目を塗
膜の上から鋼ナイフで１００個入れて、セロハン粘着テ
ープ（商品名、“セロテープ″ニチバン株式会社製品）
を強くはりつけ、９０度方向に急速にはがし、塗膜剥離
の有無を調べた。

（ロ）耐すり個性試験 ＃０ＯＯＯのスチールウールで摩擦し、傷のつきにくさ
を調べる。判定は次のように行なった。

Ａ・・・・・・強く摩擦しても傷がつかないＢ・・・・
・・かなり強く摩擦すると少し傷がっくＣ・・・・・・
弱い摩擦でも傷がつく 評価結果を表−１に示す。なお、比較例として下塗り塗
料を塗布しないものについても行なった。

実施例２．比較例２ 上塗り塗料を以下に述べる組成物に変える以外はすべて
実施例１と同様にして被覆ポリカーボネート成形体を得
た。評価結果を表−１に示す。

なお、比較例として下塗り塗料を塗布しないものについ
ても行なった。

（１）上塗り塗料の調製 （イ）γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン加
水分解物の調製 回転子を備えた反応器中にγ−グリシドキシプロビルト
リメトキシシラン２３６部を仕込み、マグネチツクスタ
ーラーを用いて激しく撹拌しながら、０．０１規定塩酸
水溶液５４部を液温１０℃に保ちながら徐々に滴下する
。滴下終了後冷却をやめて、Ｔ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシランの加水分解物を得たく以下、Ｈ−Ｇ
ＰＳと略す）。固形分濃度は５８％であった。

（ロ）メチリトリメトキシシラン加水分解物の調製 回転子を備えた反応器中にメチルトリメトキシシラン１
３６部、酢酸１０．３７部を仕込み、マグネチツクスタ
ーラーを用いて激しく撹拌しながら、０．０１規定塩酸
水溶液５４部を液温を２０℃に保ちながら滴下し、滴下
終了後さらに３０分間撹拌を続けた。撹拌終了後、冷却
をやめてメチルトリメトキシシランの加水分解物を得た
（以下Ｈ−ＭＴＭと略す）。固形分濃度は３３％であっ
た。

（ハ）塗料の調製 前記（イ）で得たＨ−ＧＰ３６９．５部、（ロ）で得た
Ｈ−ＭＴＭｌ　１３．３部にメタノールシリカゾル（触
媒化成社製、商品名　０３ＣＡＬ−１１３２固形分３０
％）２６６．７部を混合し、界面活性剤としてフッ素系
ノニオン界面活性剤１゜３部アルミニウムアセチルアセ
トネート８部を添加し、ざらにｎ−プロピルアルコール
２２．６部を添加し充分撹拌模、上塗り塗料とした。

比較例３ 下塗り塗料をアクリルウレタン系の組成物に変える以外
はすべて実施例１と同様にして被覆ポリカーボネート成
形体を得た。評価結果を表−１に示す。

表−１ 本発明によって得られる被覆ポリカーボネート成形体に
は以下に示す効果が得られる。

（１）耐すり偏性、耐摩耗性に優れている。

（２）耐薬品性に優れている。

（３）可撓性に優れている。

（４）耐熱性に優れている。

（５）強固な密着性を有している。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリカーボネート基体の表面に下記Ａ、Ｂの被膜
   がこの順に積層されてなることを特徴とする被覆ポリカ
   ーボネート成形品。 Ａ、エポキシ樹脂被膜 Ｂ、有機ポリシロキサン系組成物からなる硬化被膜
2. （２）エポキシ樹脂被膜が、エポキシ樹脂と硬化剤とを
   主成分としてなる硬化被膜であることを特徴とする特許
   請求の範囲第（１）項記載の被覆ポリカーボネート成形
   品。
3. （３）エポキシ樹脂が、ビスフェノールＡ型のエポキシ
   樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第（２）項
   記載の被覆ポリカーボネート成形品。
4. （４）有機ポリシロキサン系組成物が、下記一般式（Ｉ
   ）から得られる硬化物を少なくとも含有することを特徴
   とする特許請求の範囲第（１）項記載の被覆ポリカーボ
   ネート成形品。 Ｒ＾１ａＲ＾２ｂＳｉＸ（４−ａ−ｂ）　（Ｉ）（式中
   、Ｒ＾１、Ｒ＾２は各々アルキル基、アルケニル基、ア
   リール基、およびハロゲン、エポキシ基、グリシドキシ
   基、アミノ基、メルカプト基、メタクリルオキシ基、あ
   るいはシアノ基を有する炭化水素基から選ばれる１種以
   上であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ同種であつても異
   種であつてもよい。Ｘは加水分解性基であり、ａおよび
   ｂは０または１である。）
5. （５）有機ポリシロキサン系組成物が熱硬化性である特
   許請求の範囲第（１）項記載の被覆ポリカーボネート成
   形品。