JPS6317305B2

JPS6317305B2 -

Info

Publication number: JPS6317305B2
Application number: JP58123633A
Authority: JP
Inventors: Hirohisa Maki; Takashi Sano; Misao Yamamoto
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 1983-07-06
Filing date: 1983-07-06
Publication date: 1988-04-13
Also published as: JPS6015470A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、耐水、耐食、耐衝撃、電気絶縁等を
目的として比較的厚塗り可能な防食塗料組成物に
関する。従来、この種の組成分としては、コールタール
エナメル、アスフアルト、タールエポキシ塗料等
が用いられているが、低温における硬化、脆化、
耐衝撃性、可撓性等が良好でない。更にタールエ
ポキシ塗料は密着性は良好であるが、硬化時間が
長く、厚塗り困難なため、塗装効率が悪い、耐摩
耗性が悪い等の欠点がある。ポリエチレン融着も行われるが、大規模な設備
を要するので、少量の被覆には不向きであり、鋼
管の溶接部、異形部へ現場で塗装することもでき
ない。本発明は、これら問題点を解消する組成物を見
出すべく、検討を重ねた結果、本発明を提供する
に至つたものである。すなわち、分子中に２個以
上の水酸基を有し、水酸基価が150mgKOH／ｇよ
り高い指肪族系アミンポリオール（以下アミンポ
リオールという）およびヒマシ油系ポリオールか
らなるポリオール成分と、ポリイソシアネート化
合物からなるポリイソシアネート成分を必須成分
として反応させたポリウレタン樹脂を含有するこ
と、又は前記ポリウレタン樹脂とコールタールを
含有することを特徴とする防食塗料組成物であ
る。ポリオール成分におけるアミンポリオールとし
ては、例えば、Ｎ−メチルアミン、アンモニア、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ピペ
ラジン、イソフオロンジアミンへの酸化エチレ
ン、酸化プロピレン、酸化ブチレン付加物の単独
又は混合付加物で水酸基価が150mgKOH／ｇより
高い脂環族系を含む脂肪族系アミンポリオール等
が挙げられ、中でも１分子中の水酸基数が３個以
上のものが望ましい。アミンポリオールの使用量は任意であり、望ま
しくは、全ポリオール中70〜５当量％、より望ま
しくは50〜10当量％である。これ以上使用すると
親水性が増加し、防食性能が悪くなる。ヒマシ油系ポリオールとしては、ヒマシ油、ヒ
マシ油指肪酸モノもしくはジグリセリド又はそれ
らの混合物、又はジプロピレングリコール、グリ
セリン、もしくはトリメチロールプロパン等の酸
化エチレン付加物、酸化プロピレン付加物、酸化
ブチレン付加物もしくは酸化スチレン付加物等と
ヒマシ油とのエステル交換反応によつて得られる
ポリヒドロキシル化ポリエステル類等が挙げられ
る。ポリイソシアネート成分におけるポリイソシア
ネート化合物としては、芳香族系、脂肪族系、環
式脂肪族系、または脂環式系ポリイソシアネート
またはその混合物等が挙げられ、中でも、トリレ
ンジイソシアネート（TDI）、ジフエニールメタ
ンジイソシアネート（MDI）のような芳香族イ
ソシアネートが望ましい。次にポリウレタン樹脂
と併用するコールタールとしては粗タール、舗装
用タール、精製タール、無水タールなどの各種タ
ールが挙げられるが、常温で液状のものが望まし
い。コールタールの使用量は、ポリウレタン樹脂
に対し５〜150重量％、望ましくは10〜100重量％
であり、多すぎると防食性能を悪くする。ヒマシ油系ポリオールを原料としたポリウレタ
ン樹脂は公知であるが、本発明では水酸基価が
150mgKOH／ｇより高いアミンポリオールを併用
すること、さらにポリウレタン樹脂とコールター
ルを併用することにより、耐水性、耐食性、水分
透過性、金属に対する接着性等が顕著に向上する
ことを見出したものである。とりわけ、アミンポリオールはヒマシ油系ポリ
オールと非常に相溶性が良く、しかもポリウレタ
ン樹脂の金属への密着性を良くし、塗膜の水分透
過率、酸素透過率を小さくするものと思われる。本発明の防食塗料組成物は前記ポリオール成分
と前記ポリイソシアネート成分を必須成分とする
ポリウレタン樹脂単独又は前記ポリウレタン樹脂
とコールタールとを含有するものであるが、必要
に応じて配合剤として無機充填材、発泡防止材、
触媒、可塑剤および溶剤を配合してもよい。無機充填材としては、炭カル、表面処理炭カ
ル、タルク、ケイ砂、マイカ、ガラスフレーク、
酸化鉄、カーボン等が挙げられる。発泡防止材と
しては合成ゼオライト、生石炭および可溶性無水
石こう等が挙げられる。触媒としては、一般にウ
レタン化反応に使用される錫系触媒、鉛系触媒等
が挙げられる。可塑剤としては、フタル酸エステ
ル、安息香酸エステル、アジピン酸エステル、プ
ロセスオイル、液状石油樹脂、塩素化パラフイン
等が挙げられる。溶剤としては、塩化メチレン、
トルエン、キシレン酢酸エチル等が挙げられる
が、厚塗り可能な防食塗料組成物を得るために
は、溶剤の使用量は少ない方が好ましい。本発明の防食塗料組成物は、前記配合剤を適度
に配合することにより、一回で塗膜厚さ２〜３mm
まで塗装することができ、しかも発泡の少ない塗
膜を形成する。本発明の防食塗料組成物は防食を目的とするも
のであり、その対象となる金属の材料としては、
鋼、アルミ、錫、鋳鉄等があげられる。また、金
属の形態としては、金管、棒、板、罐等があげら
れる。本発明の防食塗料組成物を金属板などに塗
装する場合、防食塗料組成物の金属板に対する接
着性を向上させるため、金属板には、脱脂、脱
錆、研磨などの下地処理を施すことが望ましい。本発明の防食塗料組成物の調製は、とくに制限
されるものではなく、例えばポリイソシアネート
成分をＡ液とし、ポリオール成分および任意成
分、又はポリオール成分、コールタールおよび任
意成分を混合したものをＢ液として、Ａ液とＢ液
を定められ比率で計量し混合する方法（ワンシヨ
ツト法）、イソシアネート成分にポリオール成分
のうちの一部を加えてNCOプレポリマーとした
ものをＡ液とし、残りのポリオール成分および任
意成分、又は残りのポリオール成分、コールター
ルおよび任意成分を混合したものをＢ液とし、Ａ
液とＢ液を定められた比率で計量し混合する方法
（プレポリマー法）のどちらでも良い。本発明に従つて得られる防食塗料組成物は、原
油備蓄タンク、石油タンク、各種プラントの鉄構
造物、海洋構築物用防食塗料、鋼管、鋳鉄管等の
防食塗料、硬質の歩行用塗料として有用である。以下に本発明の実施例を記載する。なお、実施
中、「％」および「部」は重量基準である。実施例１ヒマシ油脂肪酸モノグリセリド（水酸基価127
mgKOH／ｇ）100部に、液状MDI172部を添加し
て窒素気流中で90℃において1.5時間反応させた
後、キシレン10部を添加した。得られたプレポリ
マーの粘度は25℃で5000cpsで遊離NCOは15％で
あつた。このプレポリマーに対して、ヒマシ油
（水酸基価160mgKOH／ｇ）60部、エチレンジア
ミンの酸化プロピレン４モル付加物（水酸基価
757mgKOH／ｇ）40部、マイカ粉74部、合成ゼオ
ライト５部を均一に撹拌、混合した。この混合物
のNCO／OH当量の比は、1.05である。次にこの
防食塗料組成物をプライマー処理したシヨツトブ
ラスト鋼管上に塗布し、室温で７日間養生した後
試験した。結果を第１表に示す。

【表】実施例２実施例１の防食塗料組成物を鋼管（内径１ｍ）
に厚さ1.5mmに塗布し、室温で７日間養生した。
次に比較例を行つた。比較例１；同鋼管にアスフ
アルトプライマーを施し、その上に、熱溶融アス
フアルトを厚さ５mmに塗布したもの。比較例２；
コールタールプライマーを施した後、熱溶融コー
ルタールを厚さ５mmに塗布したもの。比較例３；
コールタールエポキシ用プライマーを塗布した
後、市販コールタールエポキシ塗料を1500μ
（wet）塗布し、乾燥させたもの。これらの各試
料についてJIS G3492に規定する衝撃試験を行つ
たところ次の通りであつた。結果を第２表に示
す。

【表】この結果から、本発明が優れていることがわか
る。実施例３〜４ポリオール成分として混合ポリオール100部タ
ール30部、カーボン30部、マイカ30部、合成ゼオ
ライト2.5部、ジブチルチンジラウレート0.2部を
均一に撹拌、混合したものをＢ液とした。ポリイソシアネート成分として組MDIを用い、
これをＡ液とした。Ａ液とＢ液を混合した防食塗
料組成物を塗布し、厚さ約2.0mmの塗膜を成型し
た。室温で７日間養生した後の塗膜硬度および80℃
で10％NaOH水溶液に14日間浸漬した塗膜硬度
の変化を測定した。次に防食塗料組成物をシヨツトブラスト鋼板に
厚さ約1.5mmに塗布し、室温で７日間養生した後
タールエポキシ塗料試験JIS K5664に従い試験し
た。同様に比較例も行つた。結果を第３表に示す。

【表】

【表】本発明は塗膜硬度変化がなく、吸水率も非常に
小さく、接着性も良好であることが認められる。また防食性能も優れている。比較例は塗膜硬度変化も大きく、吸水率も非常
に大きく、また接着性試験では、剥れが発生し、
防食性能が悪いことが予想できる。

Claims

【特許請求の範囲】１分子中に２個以上の水酸基を有し、水酸基価
が150mgKOH／ｇより高い脂肪族系アミンポリオ
ールおよびヒマシ油系ポリオールからなるポリオ
ール成分と、ポリイソシアネート化合物からなる
ポリイソシアネート成分を必須成分として反応さ
せたポリウレタン樹脂を含有することを特徴とす
る防食塗料組成物。２分子中に２個以上の水酸基を有し、水酸基価
が150mgKOH／ｇより高い脂肪族系アミンポリオ
ールおよびヒマシ油系ポリオールからなるポリオ
ール成分と、ポリイソシアネート化合物からなる
ポリイソシアネート成分を必須成分として反応さ
せたポリウレタン樹脂とコールタールを含有する
ことを特徴とする防食塗料組成物。