JPS6317046A - 農業用塩化ビニル系樹脂フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関する。

更に詳しくは、屋外での展張によって引き起こされる変
色、脆化、防塵性の低下などの好ましくない劣化現象に
対して、耐久性の改良された農業用塩化ビニルｉ樹脂フ
ィルムに係わるものである。

「従来技術」 近年、有用植物を栽培している農家では、収益性向上を
目的として、有用植物をハウス（温室）、またはトンネ
ル内で促進栽培や抑制栽培する方法が、広（採用される
ようになった。

このハウス（温室）またはトンネルの被覆資材としては
、ポリエチレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合
体フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネート
フィルム、硬質および軟質塩化ビニル系８（脂フィルム
、ガラス等が使用されている。なかでも軟質塩化ビニル
系樹脂フィルムは、他の合成！（脂フィルムに比較して
、光線透過性、保温性、機械的強度、耐久性、作業性を
総合して、最もすぐれているので、広く使用されている
。

しかしながら、ハウス又はトンネルの被覆資材として使
用される合成樹脂フィルムは、塩化ビニルＭ　４３４脂
をも含めて、被覆材としての使用を開始して一年も経過
すると、太陽光線、特に紫外線などによりｌｊ　）７３
をうけて外観の劣化や、フィルムの柔軟性の低下などの
経時変化をおこす。更に、最近の改良された農業技術、
特に経済性、省力化を指向した農業技術は、被覆資材に
、従来にもました苛酷な条件にら酎える性質を、要求す
るようになってきている。

従来、ハウス又はトンネルの被覆資材として使用される
塩化ビニル系樹脂フィルムの、太陽光線などによる光劣
化現象を防止する目的で、基体の塩化ビニル系樹脂に紫
外線吸収剤及び／又は酸化防止剤を添加配合し、フィル
ム化する技術が広く採用されている（例えば、特公昭４
８−３７４５９号公報、特公昭５３−４７３８３号公報
等を参照）。この方法によれば、フィルムの劣化を促進
する有害な光線が、フィルムを透過する際に、入射側か
ら反対側に進むに従って、徐々に吸収され、弱められる
。この際、フィルムの光線が入射する側は有害光線によ
り害を受けることになり、フィルムの耐候性を充分に改
良することができないという欠点があった。

一方、従来の経験からすると、農業用に使用される軟質
塩化ビニル系！３４　Ｎ　フィルムは、展張使用される
地域、場所等によって程度の差はあるが、使用を開始し
てから２年も経過すると、ハウスまたはトンネルの外側
に位置している面の防塵性が者しく低下し、使用に耐え
られなくなる。

上記欠、αを排除する方法として、特公昭４７−２８７
４０号公報、特公昭５０−３１１９５号公報、特開昭５
６−９９２３７号公報、特公昭５６−９９６６５号公報
等に記載されているように、特定のアクリル系樹脂の被
膜を、基体の塩化ビニルｌＡ３４脂フイルムの片面又は
両面に形成する方法がある。さらに、特開昭５１−７０
２８２号公報には、紫外線吸収剤を配合した特定組成の
アクリル系樹脂の被膜を、基体のフィルム表面に形成す
る手法が記載されている。しかし、これら手法において
基体フィルムに形成される被膜は、いずれも熱可塑性樹
脂を主体としたものであるため、特に夏季の外気温が高
い時期に、基体フィルムに配合されている添加剤が被膜
を通して表面に移行し、流し去られ消失してしまうのを
、完全に抑制することは困難であり、フィルムを長期問
屋外で展張して使用するには、未だ問題があった。

そこで、さらに上記欠点を改良するために、特開昭５６
−５３０７０号公報、特開昭５７−７００３１号公報、
特開昭５７−１６３５６８号公１１１環上記載されてい
るように、塩化ビニル系樹脂フィルムの少なくとも一方
の表面を、カチオン重合系のエネルギー線硬化性樹脂組
成物で被覆する方法が提案されている。しかし、この方
法に従ってカチオン重合系のエネルギー線硬化性ム（脂
組成物として好ましく使用されるエボキン系樹脂組成物
は、これから形成される被膜が耐候劣化をうけやすく、
充分に所期の目的を達し得ないという欠点があった。

一方、フッ素樹脂は他の熱可塑性ム（脂と比較して耐汚
染性や非粘着性、耐候性等が非常に優れていることから
、塩化ビニル系０（脂成形品の表面にフッ素樹脂を積層
する試みがなされてきた。

しかしながら、フッ素樹脂は本来非粘着性のために、他
基材との接着が困難である。このため、フッ素樹脂と他
の基材との接着性を改良するために、従来から種々の手
法が検討されている。

例えば、フッ素樹脂と他基材とを接着性樹脂で接着する
方法が提案されている。　ｖｊ定のエチレン−エチルア
クリレート共重合体やエチレン−酢酸ビニル共重合体ま
たはそれらの変性物（特開昭５６−８６７４８号公報、
特開昭５７−１２６４５号公報参照）、エポキシ基含有
ポリオレフィン（特開明５７−８１５５号公報、特開昭
５７−２１２０５５号公報参照）、７フ化ビニリデンを
グラフトした共重合体とメチルメタクリレート系重合体
との樹脂組成物（特開昭５７−１２６４６号公報参照）
、部分的に改質したエチレン重合体及びアルキル７クリ
レート重合体からなる重合体（特開昭５９−２１４６４
５号公報参照）、熱可塑性アクリル樹脂を特定の樹脂で
変性又は混合した樹脂ＭＬ成物を用いることにより、フ
ッ素樹脂と他基材との接着性を改善する方法が開示され
ている。しかしながら、軟質塩化ビニル系樹脂フィルム
においては、一般に可塑剤等の配合剤による成形品表面
への移行、噴き出しの影響で、これら接着性樹脂を介し
てフッ素樹脂との固着一体化は実用的に充分なものでは
なかった。

他方、フッ素ｕ４脂と接着性樹脂とを混合して、他基材
に塗布する方法が提案されている。例えば、特開昭５７
−１８２３５２号公報には、ポリアミドイミド樹脂とフ
ッ素樹脂とからなる組成物を用いる方法が開示されてい
る。

さらに、パーフルオロアルキル基含有重合性化合物、特
定の７クリレー）Ｕ及び塩化ビニルを構成単位として含
有するランダム共重合体を主成分とする組成物（特開昭
５８−５９２フッ号公報参照）、（パー）フルオロアル
キル基含有ビニル系ランダム共重合体にインシアネート
化合物を配合してなる組成物（特開昭５８−３４８６６
号公報参照）を用いる方法が提案されている。しかしな
がら高分子材料と親和性のある成分がランダム共重合体
を形成するために、基材との接着性を向上させるのに充
分でなく、又重合体を形成する含フッ素単量体の存在す
る率がわずかな場合には表面に（パー）フルオロアルキ
ル基あるいは（パー）フルオロアルキレン基に基づく特
性を付与することができず、逆に含フッ素単量体の存在
する率が多い場合には基材との接着性が劣るという欠点
があり所期の目的を達成することができなかった。

［発明が解決しようとする問題点」 本発明者らは、かかる状況にあって、屋外での展張によ
って引きおこされる変色、脆化、防塵性・防曇性の低下
などの好ましくない劣化現象が大幅に改善され、耐久性
を向上させた農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供す
ることを目的として、鋭意検討した結果、本発明を完成
するに至ったものである。

「問題点を解決するための手段」 上記の問題点は本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂
フィルムを使用することにより解決される。すなわち、
本発明の要旨とするところは、紫外線吸収剤を含有する
軟質塩化ビニル系樹脂フィルムの片面又は両面に、含フ
ッ素ブロック及び／又はグラフト共重合体とガラス転移
温度が４０〜８０　’Ｃの範囲にあるアクリル系樹脂と
を配合した被覆組成物に由来する被膜が形成されてなる
ことを特徴とする農業用塩化ビニル、Ｉｉｌ＋樹脂フィ
ルムに存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニル
のほか、塩化ビニルが主成分を占める共重合体を含む、
塩化ビニルと共重合しうる単量体化合物としては、塩化
ビニリデン、エチレン、プロピレン、７クリロニトリル
、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸
、酢酸ビニル等があげられる。これら塩化ビニル′ＰＳ
樹脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重
合法等の従来公知の製造法のうち、いずれの方法によっ
て５１！されたものであってもよい。

上記基体となる塩化ビニル系樹脂には、柔軟性を付与す
るために、この樹脂１００重量部に対して、２０〜６０
重量部の可塑剤が配合される。可塑剤の配合量を上記範
囲とすることにより、目的の塩化ビニルＭ　？Ｊ（脂フ
ィルムに、すぐれた柔軟性と機械的性質を付与させるこ
とができる。

可塑剤としては、例えば、ノーｎ−オクチル７タレート
、ジー２−エチルヘキシル７タレート、ノベンジル７タ
レート、ジイソデシル７タレート、ノドデシル７タレー
ト、ジイソデシル７タレート等の７タル酸誘導体；ジオ
クチル７タレート等のイソフタル酸誘導体；ジ−ｎ−ブ
チルアジペート、ジオクチルアジペート等の７ノピン酸
誘導体；ジ−ｎ−ブチルマレート等のマレインＩｗｉ２
誘導体；　トリーｎ−ブチルシトレート等のクエン酸誘
導体；モ７ブチルイタフネート等のイタコンＰａ講導体
；ブチルオレエート等のオレイン酸誘導体；グリセリン
モノリン／レート等のリシノール酸誘導体：その他、ト
リフレノルホスフェート、トリキシレニルホスフェート
等のリン酸エステルｉ　可＝ａ　ｍ、エポキシ化大豆油
、エポキシ樹脂系可塑剤等があげられる。

本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、
紫外線吸収剤を配合する。

使用しうる紫外線吸収剤は、ベンゾ７エ／ン系紫外線吸
収剤及び／又はベンゾ）　＋７アゾール系紫外線吸収剤
が特に好ましく、具体的には次のようなものがあげられ
る。

ベンゾ７エ／ン系紫外線吸収剤−一２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾ７エ７ン、２，４−ジヒドロキシベン
ゾ７エ７ン、２−ヒドロキシ−４−〇−オクトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−７トキシー２゛−カ
ルボキシベンゾ７エ／ン、２，２＋−ジヒドロキン−４
，４′−ノメトキシベンゾフ工／ン、２−ヒドロキシ−
４−ベンゾイルオキシベンゾフェノン、２，２゛−ジヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾ７ヱ７ン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−５−スルホンベンゾ７エ／ン、２．
２’、４．４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２
，２゛−ジヒドロキシ−４，４゛−ジメトキシベンゾ７
エ７ン、２−ヒドロキシ−５−クロルベンゾ７ヱ／ン、
ビス−（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイ
ルフェニル）メタン。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤−一　２−（２゛−
ヒドロキシ７ヱニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−５゛−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル
）−５−カルボン酸７’　＋　ルｒ−Ｘチルベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェ
ニル）−５，６−ジクロルベンゾトリアソール、２−（
２’−ヒドロキシ−５゛−メチル７ヱニル）−５−エチ
ルスルホンベンゾトリアゾール、２−（２°−ヒドロキ
シ−５′−し−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール、２−（２°−ヒドロキシ−５゛−ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−５゛−７ミノフエニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２゛−ヒドロキシ−３’、５’−ツメチル７ヱニル
）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシー３’
、５’−ツメチル７ヱニル）−５−メトキシベンゾトリ
アゾール、２−（２°−メチル−４゛−ヒドロキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ステアリルオ
キシー３°、５゛−ジメチル７エ二ル）−５−メチルベ
ンゾトリアゾール、２−（２゜−ビトロキシ−５−カル
ボン酸フェニル）ベンゾ）リアゾールエチルエステル、
２−（２’−ヒドロキシ−３′−メチル−５’−Ｌ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−３゛。

５’−ノーｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３゛−ｔ−フチ
ルー５１−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５゛−メトキンフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２゛−ヒドロキシ−
３’、５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロペ
ンツトリアソール、２−（２°−ヒドロキシ−５゛−シ
クロヘキシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
’−ヒドロキシ−４’、５’−ツメチルフェニル）−５
−カルボン酸ペンツトリアゾールブチルエステル、２−
（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジクロルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’、
５’−ジクロルフェニル）ペンツトリアゾール、２−（
２゛−ヒドロキシ−３’、５’−ツメチルフェニル）−
５−エチルスルホンベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−４゛−オクトキシフェニル）ベンゾトリア
ソール、２−（２’−ヒドロキシ−５゛−メトキシフエ
ニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５゛−メチル７エ二ル）−５−カルボン酸
エステルベンゾトリアゾール、２−（２’−７セトキシ
ー５゛−メチルフェニル）ベンゾトリアソール。

上記紫外線吸収剤の基体フィルムへの配合量は、基体の
塩化ビニル系ム（脂１００重量部に対し、０．０２〜８
重量部の範囲とする。０．０２重量部より少ないときは
、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの耐候性が、充分に
優れたものとならないので好ましくない。他方、８重量
部より多いときは、フィルム使用時に他の樹脂添加物と
ともにフィルム表面に噴き出したりするという問題がお
こり、好ましくない。上記範囲のうち、０．１〜３重量
部の範囲が待に好ましい。

上記塩化ビニル系１封脂には、前記可塑剤、紫外線吸収
剤のほかに、必要に応じて、界面活性剤が配合される。

その具体例としては、ソルビタンラウレート、ソルビタ
ンミリステート、ソルビタンパルミテート、ソルビタン
ステアレート、ソルビタンイソステアレート、ソルビタ
ンベヘネート、ソルビタンオレエート、ソルビタンヒド
ロキシステアレート、ソルビタンパルミテートのエチレ
ンオキサイド付加物、ソルビタンステアレートのエチレ
ンオキサイド付加物などの脂肪酸のソルビタンエステル
類、ポリオキシエチレンノニル７二二ルエーテル類、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル類、シュブーエステル類、セルロー
スエーテル類などがあげあれる。これら界面活性剤は、
１種でも２種類以上混合して用いてもよい。

また、前記塩化ビニル系樹脂には、前記界面活性剤のほ
かに、必要に応じて、成形用の合成樹脂に通常配合され
る公知のり（脂添加物、例えば、光安定剤、酸化防止剤
、熱安定剤、滑剤、顔料、染料等を配合することができ
る。

光安定剤としては、４−７セトキシー２．２，６゜６−
テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキサノイルオキ
シ−２，２，６，Ｇ−テトラメチルピペリジン、４−ベ
ンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）セバケート、トリス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベンゼン−１
，３，５−トリカルボキシレート、テトラキス（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロパン−
１，１，２゜３−テトラカルボキシレート等のヒンダー
ドアミン系化合物があげられる。

使用しうる酸化防止剤としては、２．６−ノーｊｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェノール、２．２’−メチレン
ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）
、ジラウリルチオジプロピオネート等をあげることがで
きる。

使用しうる滑剤ないし熱安定剤としては、例えばポリエ
チレンワックス、流動パラフィン、ステアリン酸、ステ
アリン酸亜鉛、脂肪アルコール、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸バリウム、リシノール酸バリウム、ジ
ブチルスズノラウレート、ジブチルスズノマレエート、
有機リン酸金属塩、有機ホスファイト化合物、フェノー
ル類、β−ジケトン化合物等があげられる。

着色剤として使用可能なものとしては、例えば７タロシ
アニンブルー、７タロシアニングリーン、ハンザイエロ
ー、アリザリンレーキ、酸化チタン亜鉛華、パーマネン
トレッド、キナクリドン、カーボンブラック等をあげる
ことができる。

これら樹脂添加物は、通常の配合量、例えば塩化ビニル
Ｍ樹１１！！１００重量部に対し、１０重量部以下で使
用することができる。

基体となる塩化ビニル系！（脂に、紫外線吸収剤、可塑
剤、または必要に応じて上記の樹脂添加物を配合するに
は、通常の配合または混合技術を採用すればよい、具体
的には、例えぼりポンプレンダ−、バンバリーミキサ−
、スーパーミキサーまたはその他の配合機もしくは混合
機を使用する方法を採用することができる。

このようにして得られた軟質塩化ビニル系樹脂の組成物
から基体フィルムを製造するには、通常行なわれている
フィルム製造法、例えばカレンダー成形法、押出成形法
、インフレーション成形法などを適宜採用することがで
きる。

基体フィルムの厚さは、余り薄いと強度が不充分となる
ので好ましくなく、逆に余り厚すぎるとフィルム化作業
、その後の取り扱い等に不便をきたすので、０．０３〜
０．３論論の範囲、好ましくはＯ，ＯＳ〜０．２　ｍｌ
ｌ１の範囲とするのがよい。

本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、基
体フィルムの片面または両面に、含フッ素ブロック及び
／又はグラフト共重合体とガラス転移温度が４０〜８０
℃の範囲にあるアクリル系樹脂とを配合した被覆組成物
に白米する被膜が形成されてなる。

含フッ素ブロック共重合体及び／又は含フッ素グラフト
共重合体とは、含フッ素重合体部分とフッ素を含有しな
い高分子材料と混和性のある重合体部分とからなる、ブ
ロック及び／又はグラフト共重合体であり、一般に公知
の方法によって得られる。フッ素を含有しない高分子材
料と混和性のある重合体部分としては例えば（メタ）ア
クリル系モノマー、脂肪酸ビニルエステル、芳香族ビニ
ル型単量体、アミド基含有ビニル型単量体、水酸基含有
ビニル型単量体等からなる単独重合体あるいは共重合体
が挙げられるが、これらの中で塩化ビニル系樹脂基材と
の密着性、接着性に優れる（メタ）アクリル系モノマー
の単独重合体あるいは共重合体が特に好ましい。

含フッ素ブロック共重合体を製造する方法としては、例
えば、ポリメリックペルオキンドあるいはポリアゾ化合
物を重合開始剤として、含フッ素重合体部分を形成する
含フッ素ビニル型単量体又は高分子材料に混和性のある
重合体部分（７ツ索を含有しない重合体部分）を形成す
るフッ素を含有しないビニル型単量体のいずれかを重合
させてペルオキシ結合あるいは７ゾ結合金有重合体を得
る第一工程、次いで第一工程で得たペルオキシ結合ある
いはアゾ結合重合体を重合開始剤として、第一工程で用
いなかったフッ素を含有しないビニル型単量体又は含フ
ッ素ビニル型単量体を共重合させる第二工程から得る方
法（ｖｆ開開明０−２２１４１０号公報参照）、 また　ＲｆＱＣＣＲ’＝ＣＨ２ とＨ８Ｃ８２Ｙ　　とのテロメリ化及び該テロマーとＨ
Ｏ（ＣＨ２−ＣＨＯ）ｎＲ’との縮合反応の組合せによ
り、一般式 含フッ素ブロック共重合体［Ｒｆは（パー）フルオロア
ルキル基、Ｑは二官能性の有機基、Ｒ１は水素原子又は
メチル基、Ｒ２、Ｒ３は水素原子又はフルキル基、髄、
ｎは１以上の整数、Ｙは−Ｃｏ２Ｈ。

−ＣＨ２０Ｈ，又は−ＣＨ３ＮＨ２、Ｗは−ＣＯ２−１
−ＣＨ２０−又は−ＣＨ，ＮＨ−である。１を！ｌｌ遺
する方法（特開昭５５−９９９２４号公報、特開昭５６
−４９３４８号公報参照）がある。又、含フッ素グラフ
ト共重合体を製造する方法としては、例えば、アクリル
酸エステル又はメタクリル酸エステルの単独重合又は共
重合によるマクロモノマーと、パーフルオロカーボン基
をもつモノマーとから得る方法（特公昭６０−１５６５
９号公報参照）があり、これらの中から適宜採用するこ
とができる。

このような製造方法によって得られた含フッ素ブロック
共重合体及び／又はグラフト共重合体は、それぞれ単独
で用いてもよく、又２種以上の併用であってもよい。

本発明においてアクリル系樹脂とは、アクリル酸あるい
はメタクリル酸のアルキルエステル類からなる単量体混
合物を共重合して得られる重合体をいう。

アクリル酸あるいはメタクリル酸のアルキルエステル類
としては、メチルアクリレート、エチル７クリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、１ｓｏ−プロピルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリ
レート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルへキ
シルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアク
リレート、トリデシルアクリレート、ステアリルアクリ
レート等のようなアクリル酸の０１〜Ｃ２２のフルキル
エステル類二メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ｎ−プロピルメタクリレート、１ＳＯ−プロピル
メタクリレ−）、ｎ−ブチルメタクリレート、１ｓｏ−
ブチルメタクリレート、シクロへキシルメタフリレート
、２−エチルへキシルメタクリレート、デシルメタクリ
レート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリ
レート、ステ７リルメタクリレート等のようなメタクリ
ル酸のＣ２〜Ｃ２□のアルキルエステル類：その他ヒド
ロキシメチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピル
アクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアク
リレート、２−ヒドロキシプチルメタクリレート、４−
ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチル
メタクリレ−）、２−ヒドロキシペンチルアクリレート
、２−ヒドロキシペンチルメタクリレート、６−ヒドロ
キシへキシルアクリレート、６−ヒドロキシへキシルメ
タクリレート等があげられる。

単量体混合物には、これら単量体と共重合可能な他の単
量体を配合することができる。

例えば、分子内に１個もしくは２個以上のカルボキシル
基を含むａ１β−不飽和カルボン酸化合物があり、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アコ
ニット酸、クロトン酸等があげられる。

又、例えばスチレン、７クリロニトリル、メタクリレー
トリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、ｎ−ブトキシアクリルアミド
、ｎ−ブトキシメタクリルアミド等を配合することがで
きる。

これら単量体の２Ｆ１以上を所定量組み合せて有機溶媒
とともに重合缶に仕込み、重合開始剤、必要に応じて分
子量調節剤を加えて、撹拌しつつ加熱し、重合する。こ
の際、使用しうる重合開始剤としては、ａ、ａ−７ゾビ
スイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ク
メンハイドロパーオキサイド等のラジカル生成触媒があ
げられ、分子量調節剤としてはブチルメルカプタン、ｎ
−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプ
タン、β−メルカプトエタノール等があげられる。

重合に用いる有機溶媒としては、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパツール、インプロパツール、ｎ−ブタノ
ール、Ｂｅｅ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、■
−７ミルアルコール、イソアミルアルコール、ｔｅｒｔ
−７ミルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、シクロ
ヘキサノール等のアルコール類；ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳１族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等の酢酸エステル類；７セトン、メチルエチルケトン
ル−ｎ−プロピルケトン、メチルインブチルケトン、ジ
エチルケトン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、ジ−
ｎ−プロピルケトン、ジイソプロピルケトン、９−ｎ−
アミルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；テトラ
ヒドロ７ラン等があり、これらは１種もしくは２種以上
混合して使用することができる。

本発明におけるアクリル系樹脂は、そのガラス転移温度
（Ｔｇ）が４０〜８０℃の範囲内のものでなければなら
ない。この上うなＴｇのものは、使用する単量体の種類
及び使用量（配合量）の選択によって得られる．しかし
て使用するアクリル系樹脂のＴｇが８０℃を超えると、
このような樹脂を含む被覆組成物から形成される被膜は
可視性が不充分で好ましくない．またＴｇが４０℃に満
たないときは、このような樹脂を含む被覆組成物から形
成される被膜は軟質塩化ビニル系樹脂フィルム中可塑剤
等の配合剤の表面への滲み出しを防止するのに充分でな
く好ましくない。

上記含フッ素不飽和エステルとフッ素を含有しない共重
合可能な単量体との共重合体と、アクリル系樹脂との配
合割合は、固形分重量比で前者０、５〜６０対後者９９
．５〜４０（両者の合計量を１００とする。）の割合が
よく、特に好ましいのは、３〜５０対９７〜５０である
。前者の配合割合がこれより多い場合には、フィルムの
防塵性を充分改良することができず、又コスト高となり
コスト上昇に比べて得られる効果は大きくないので好ま
しくない．又逆に前者の配合割合がこれより少ない場合
には、形成される被膜の耐候性への効果が充分でなく好
ましくない。

上記Ｖｔ　Ｊｌ　ｌｉｔ　ｔＲ物には、これら成分の他
に、補助的な成分、例えば酸化防止剤、中和剤、紫外線
吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、滑剤等配
合することができる。

上記被覆組成物は有機溶媒に分散及び／又は溶解して用
いることができる。

有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、ロ
ープロバ／−ル、インプロパ／−ル、ローブタ／−ル、
５ｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタ／−ル、ロー７ミ
ルアルコール、イソアミルアルコール、ｔｅｒｔ−７ミ
ルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、シクロヘキサ
ノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン、ジイ
ンブチルケトン等のケトン類、その他酢酸エチル、酢酸
ブチル、テトラヒドロ７ラン、ツメチルホルムアミド、
ノ７セトンアルコール、ヘキサン、トルエン、キシレン
等があり、これらは１種もしくは２種以上混合して使用
することができる。

上記被覆射成物を塗布し軟質塩化ビニルｊ１％樹脂基体
フィルム表面に被膜を形成するには、一般に公知の各種
方法が適用される。例えば、溶液状態で被膜を形成する
場合は、ドクターブレードフート法、グラビアロールコ
ート法、エヤナイフコート法、リバースロールフート法
、ディプツーＦ法、カーテンロールコート法、スプレィ
コート法、ロッドコート法等の塗布方法が用いられる。

また、溶液状態とせず上記被覆組成物を単独の被膜とし
で形成する場合は、共押出し法、押出しコーティング法
、押出しラミネート法、ラミネート法が用いられる。

被膜形成法として、塗布方式を用いた場合の溶剤の乾燥
方法としては、例えば自然乾燥法、熱風乾燥法、赤外線
乾燥法、遠赤外線乾燥法等があるが、乾燥速度、安全性
を勘案すれば熱風乾燥法が有利である。この場合の温度
条件は５０〜１５０℃の範囲とし、ＦＲＩ！Ｄは１０秒
〜１５分の間で選」ｒのがよい。

上記被覆組成物を軟質塩化ビニル系樹脂基体フィルムの
表面に塗布して被膜とする場合の塗布量は、塗布方式で
、乾燥固化後の量として、０　、１　ｇ／　ｖｓ”〜１
０ｇ／論２の範囲とするのが好ましい、０．Ｉｇ／　Ｉ
１１’より少ないと、軟質塩化ビニル１ｍ脂フィルム中
の可塑剤の表面移行を防止する効果が不充分である。ま
た、１０ｇ／鋤２以上であると、被覆量が多過ぎて、経
済的に不利となり、フィルム自体の機械的強度が低下す
ることがある。したがって、通常は、０．５ｇ／ｍ”〜
５ｇ／論２の範囲が最も好ましい。

なお、上記被覆組成物を塗布する前に、軟質塩化ビニル
系樹脂フィルムの表面を予め、アルコールまたは水で洗
浄したり、プラズマ放電処理、あるいはコロナ放電処理
したり、他の塗料あるいはプライマーを下塗りする等の
前処理を施しておいてもよい。

本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを実際に
農業用に使用するにあたっては、被膜が片面のみに形成
されているときは、この被膜の設けられた側を、ハウス
またはトンネルの外側となるようにして使用する。　　
・ 「作用」 本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、その
表面に特定の被覆組成物に白米する被膜が形成されてお
り、この被膜がフィルムに配合された各種樹脂添加物の
滲み出しを防止するのでフィルムは長期問屋外に展張し
ていても、表面の汚染が少なく光線透過率の低下が少な
い、又、この被膜は可視性及び密着性にも優れている。

又、基体フィルムに紫外線吸収剤が配合されていること
もあって伸度保持率が高く耐久性にも優れている。

「実施例」 以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定され
るものではない。

実施例１〜５、比較例１〜６ 基　フィルムの ポリ塩化ビニル（ｐ＝１４００）　１００重ｉ部ノオク
チル７タレート　　　　　　５０　〃エビコー）８２８
（エポキシ化合物、 米国シェル社製商品名）　　　　　　１　〃トリクレジ
ルホスフェート （リン酸エステル系可塑剤）　　　　５　〃Ｂａ／Ｚｎ
系複合安定剤　　　　　　１．５　〃ステアリン酸バリ
ウム（安定剤）　　　０．２／／ステアリン酸亜鉛　　
　　　　　　０．４　〃ソルビタンモノラウレート　　
　　　１．５　〃よりなる樹脂組成物を準備し、ｊ＠１
表に示した種類及び量の紫外縁吸収剤を配合した。ただ
し、比較例（１，２）にあっては、配合しなかった。

各配合物を、スーパーミキサーで１０分間撹拌混合した
のち、１８０℃に加温したミルロール上で混練し、厚さ
０．１５＋ｓｍの基体フィルムをＷ！４′Ｍした。

アクリル米層」１化鳳１４ Ａ、温度計、撹拌機、還流冷却器および仕込用ノズルを
備えた反応器に、メチルメタクリレート４５重量部、イ
ンプロピル７クレー）３５ｆｉｉｌ［，２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート１５重量部、アクリル酸５重量部
、ベンゾイルパーオキサイド１重量部、メチルエチルケ
トン２００重量部を仕込み、窒素ガス気流中で撹拌しつ
つ、８０℃で７時間反応させ、アクリル系樹脂溶液を得
た。この樹脂のガラス転移温度は５０°Ｃであった。こ
れをアクリル系樹脂（Ａ）とする。

Ｂ、Ａ項に記載した例で使用したのと同じ反応器に、メ
チルメタクリレート６０重量部、ｎ−ブチルメタクリレ
ート２８重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
１０重量部、メタクリル酸２重量部、ベンゾイルパーオ
キサイド１重量部、メチルエチルケトン２００重量部を
仕込み、Ａ項に記載したのと同様の手順で反応させ、ア
クリル系樹脂溶液を得た。このり（脂のガラス転移温度
は７２℃であった。これをアクリル系ム（脂（Ｂ）とす
る。

Ｃ，Ａ項に記載した例で使用したのと同じ反応器に、メ
チルメタクリレート７０重量部、エチルアクリレート２
０重量部、シクロへキシルアクリレート１０重量部、ベ
ンゾイルパーオキサイド１重量部、メチルエチルケトン
２００重量部を仕込み、Ａ項に記載したのと同様の手順
で反応させ、アクリル系樹脂溶液を得た。この樹脂のガ
ラス転移温度は６０℃であった。これをアクリルＭ樹脂
（Ｃ）とする。

Ｄ、Ａ項に記載した例で使用したのと同じ反応器に、メ
チルメタクリレート７０重量部、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート２５重量部、アクリル酸５重量部、ベン
ゾイルパーオキサイド１重量部、メチルエチルケトン２
００重量部を仕込み、Ａ項に記載したのと同様の手順で
反応させ、アクリル系樹脂ｆＢ液を得た。この樹脂のガ
ラス転移温度は８４°Ｃであった。これをアクリル系樹
脂（Ｄ）とする。

Ｅ、Ａ項に記載した例で使用したのと同じ反応器にメチ
ルメタクリレート４５重量部、エチルアクリレート３５
重量部、シクロへキシルアクリレート２０重量部、ベン
ゾイルパーオキサイド１重７量部、メチルエチルケトン
２００１ｉｊｊｔ部を仕込み、Ａ項に記載したのと同様
の手順で反応させ、アクリル系樹脂溶液を得た。この樹
脂のガラス転移温度は３１℃であった。これをアクリル
系樹脂（Ｅ）とする。

散五！１１（ 第１表に示した種類の市販されている含フッ素共重合体
とアクリル系樹脂とを＠１表に示す配合比で配合し、こ
れに固形分が２０重量％となるようにメチルエチルケト
ンを加え、被覆組成物を得た。ただし、比較例３にあっ
ては含フッ素共重合体を配合しなかった。又、比較例４
にあってはアクリル系樹脂を配合しなかった。

前記の方法で調製した基体フィルムの片面に、上記被覆
組成物を、＃５バーフーターを用いて、各々塗布した。

塗布したフィルムを１３０　’Ｃのオーブン中にて１分
間保持して、溶剤を揮散させた。

得られた各フィルムの被膜の量は約３ｇ／ｍ２であった
。ただし、比較例１にあっては被膜を形成しなかった。

７４７ＬｋｐＪ１配 以下の方法によってフィルムの性能を評価し、その結果
を第１表に示す。

被膜の柔軟性 各フィルムを、幅５　ａｍ、長さ１５ｃｍに切断し、長
さ方向に対して直角の方向に、２ｃｍの間隔で交互に折
り返した。この状態で、上から２Ｋｇの荷重をかけ、１
５℃に保持した恒温槽内に２４時間放置した。ついで、
荷重をとり、フィルムの折り目をのばして、被膜の外観
を肉眼で観察した。

結果を、第１表に示す。この試験での評価基準は、次の
とおＶ）である。

◎・・・折り目部分の被膜に変化が全く認められないも
の。

Δ・・・祈り目部分の被膜に、クラックが認められるも
の。

Ｘ・・・折り目部分の被膜に、クラックが著しく認めら
れるもの。

屋外展張試験 １１種のフィルムを、三重県−志郡の試験圃場に設置し
た屋根型ハウス（開口３−１奥行き５Ｌ棟高１．５ｍ、
屋根勾配３０度）に、被膜を設けた面をハウスの外側に
して被覆し、昭和５９年６月から昭和６１年５月までの
２年Ｉ′ｉＩＩ展張試験を行った。

展張したフィルムについて、以下の方法により、フィル
ムの外観試験、フィルムの伸度保持率を測定し、展張試
験中のフィルムについて、防塵性を評価した。

フィルムの外観・・・外観を肉眼で観察したもの。

評価基準は、次のとおりである。

◎・・・変色等の外観変化が認めら、れないもの。

○・・・わずかな変色等の外観変化が一部認められるも
の。

Δ・・・変色等の外観変化がかなり認められるもの。

Ｘ・・・全面に変色が認められるもの。

フィルムの伸度保持率・・・次式により算出した値を意
味する。

防塵性・・・次式により算出した値を意味する。

本波長５５５論μにおける直光線透過率（日立製作新製
、ＥＰＳ−２Ｕ型使用） 測定結果の表示は、次のとおりとした。

◎・・・展張後の光線透過率が展張前の９０％以上のも
の。

○・・・展張後の光線透過率が展張前の７０〜８９％の
範囲のもの。

Δ・・・展張後の光線透過率が展張前の５０〜６９％の
範囲のもの。

×・・・展張後の光線透過率が展張前の５０％未満のも
の。

「発明の効果」 以上、実施例からも明らかなように本発明は、次のよう
な効果を奏し、その農業上の利用価値は、極めて大であ
る。

（１）本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
は、屋外に長期間、展張されても、変色や、物性の低下
、防塵性の低下の度合が少なく、長期間の使用に耐える
。

（２）本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
はその基体フィルム表面に形成された被膜が基体フィル
ムとの密着性に優れ、かつ、可撓性に富んでいるので、
被膜は剥離しにくく、長期間の使用に酎える。

特許出願人　三菱化成ビニル株式会社 代　理　人　弁理士　長谷用　− （ばか１名）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）紫外線吸収剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂フ
   ィルムの片面又は両面に、含フッ素ブロック共重合体及
   び／又は含フッ素グラフト共重合体とガラス転移温度が
   ４０〜８０℃の範囲にあるアクリル系樹脂とを配合した
   被覆組成物に由来する被膜が形成されてなることを特徴
   とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
2. （２）紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン及び／又はベン
   ゾトリアゾール系化合物であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
   。
3. （３）含フッ素ブロック共重合体及び／又は含フッ素グ
   ラフト共重合体が、それを構成する少なくとも１つのブ
   ロックはフッ素を含有しない（メタ）アクリル系モノマ
   ーの単独重合体あるいは共重合体を含む含フッ素ブロッ
   ク共重合体及び／又はその主鎖あるいは側鎖のいずれか
   一方にフッ素を含有しない（メタ）アクリル系モノマー
   の単独重合体あるいは共重合体を含む含フッ素グラフト
   共重合体である特許請求の範囲第１項記載の農業用塩化
   ビニル系樹脂フィルム。