JPS63165435A - 有機金属重合組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、セラミックス前駆体としての１ｉｌａ金属徂
金属酸物の製造方法に関するものである。詳しく述べる
と、酸化物系セラミックスの繊維、薄膜、シート等を得
るのに好適な原料となる有機金属重合組成物の製造方法
に関するものである。

（従来の技術） 各種金属アルコキシドを加水分解し、金属酸化物や水酸
化物を得る方法は、数多く知られている（例えば工業材
料輩、Ｎα５，８５〜８９；同輩、Ｎα６゜１０１〜１
１０：エレク１−ロニク・セラミクス１９８６年３月号
；特開昭５８−２，２０５号：特開昭５６−９．４２７
号等）。また、緻密かつ透明な塊状物を作製するために
、特に酸系、例えば塩酸等の触媒を用いて金属アルコキ
シドを加水分解してゲル状物を作製したのち、徐々に加
熱することも行なわれている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、従来の技術は、金属アルコキシドを加水
分解して重合物を得る方法であるが、多くは粒子を形成
し、得られた粒子状組成物から各種形状物を得ているた
め、繊維、薄膜、シート等の特殊形状物を得るのが困難
であった。また、酸系触媒で金属アルコキシドを加水分
解してゲル状物を得る方法は、加熱処理後の収縮が４０
〜７０％と大きく、また曳糸性に乏しいため、繊維、薄
膜、シート等の特殊形状物を得るのが困難であった。さ
らに、ａｍを例にした場合、従来の技術は金属アルコキ
シドを加水分解して重合物を得、該重合物を紡糸する際
に曳糸性を付与するために長い反応時開が必要であった
り（特公昭５２−４７．０５２号）、高分子水溶液の添
加が必要であったり（特開昭５６−９．４２７＠　’）
　ｔ、た。

したがって、本発明の目的は、セラミックス前駆体とし
ての有機金属重合組成物の製造方法を提供することにあ
る。本発明の伯の目的は、酸化物系セラミックスの繊維
、薄膜、シート等の特殊形状物を得るのに好適な原料と
なる有機金属重合組成物の製造方法を提供することにあ
る。

（問題点を解決するためのｆ段） 前記開目的は、一般式■およびＩＩ ＲＭ　　（ＯＲ”　４−ｍ　　　　　　（Ｉ）　　ａ ＲｎＭｂ　（ＯＲ’　＞　３−ｎ　　　　　　（ＩＩ　
）（ただし、式中、ｍは１または２、ｎは１、Ｒはアル
キル基、アリール基、アリル基、ビニル基またはキレー
トを形成する有機残基、Ｒ′はアルキル基、Ｍａは四価
の金属であり、またＭｂは三価の金属である。）で表わ
される有機金属化合物の少なくとも１１を、その加水分
解条件下で重合させることを特徴とする有機金属重合組
成物の製造方法により達成される。

（作用） 本発明による有機金属重合組成物の製造方法は、一般式
ＩおよびＩＩ ＲＭ　　（ＯＲ”　４−ｍ　　　　　　（Ｉ）ａ ＲｎＭｂ（ＯＲ’　＞　３−ｎ　　　　　　（ＩＩ）で
表わされる有機金属化合物の少なくとも１種をその加水
分解条件下で重合させることにより行なわれる。

しかして、上記式ＩおよびＩＩにおいて、ｍは１または
２、ｎは１、Ｒはアルキル基、アリール基、アリル基、
ビニル基、またはキレートを形成する有機残基であり、
好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数
６〜８のアリール基、炭素原子数３〜５のアリル基、炭
素原子数２のビニル基または炭素原子数２〜１０のキレ
ートを形成する有機残基である。Ｒ′はアルキル基でめ
り、好ましくは炭素原子数１〜７のアルキル基、Ｍａは
アルコキシドを形成し得る四価の金属、例えばケイ素、
チタン、ジルコニウム、錫、ゲルマニウム、ハフニウム
等があり、好ましくはケイ素、チタンおよびジルコニウ
ム等であり、またＭｂはアルコキシドを形成し得る三価
の金属、例えばンアルミニウム１、イツトリウム、ホウ
素、鉄、ガリウム、インジウム、タリウム、スカンジウ
ム等があり、好ましくはアルミニウム、イツトリウムで
ある。

一般式■で表わされる化合物としては、例えばトリメト
キシメチルシラン、トリメトキシエチルシラン、トリメ
トキシｎ−プロピルシラン、トリメトキシイソプロピル
シラン、トリメトキモロープチルシラン、トリメトキシ
イソブチルシラン、トリメトキシｔ−ブチルシラン、ト
リメトキシアリルシラン、トリメ１〜キシビニルシラン
、トリメトキシフェニルシラン、トリメトキシ（アセチ
ルアセトナート）シラン　Ｉｓリエトキシメチルシラン
、トリエトキシエチルシラン、トリエトキシｎ−プロピ
ルシラン、トリエトキシイソプロピルシラン、トリエト
キシブチルシラン類、トリエトキシエチルシラン、トリ
エトキシフェニルシラン、トリエトキシ（アセチルアセ
トナート）シラン、トリーｎ−プロポキシメチルシラン
、トリーｎ−プロポキシエチルシラン、トリーｎ−プロ
ポキシｎ−プロピルシラン、トリーｎ−プロポキシブチ
ルシラン類、トリイソプロポキシメチルシラン、トリイ
ソプロポキシエチルシラン、トリイソプロポキシフェニ
ルシラン類、トリイソプロポキシ（アセチルアセトナー
ト）シラン、トリプトキシメチルシラン類、トリブトキ
シ（エチルアセチルアセテート）シラン類、ジメトキシ
ジメチルシラン、ジメトキシジエチルシラン、ジメトキ
シジイソプロピルシラン、ジメトキシジ−ｎ−ブチルシ
ラン、ジメトキシジイソブチルシラン、ジメトキシジフ
ェニルシラン、ジメトキシジー（アセチルアセ！・ナー
ト）シラン、ジェトキシジメチルシラン、ジェトキシジ
エチルシラン、ジェトキシジイソプロピルシラン、ジェ
トキシジプチルシラン類、ジェトキシジフェニルシラン
類、ジメトキシジ（アセチルアセトナート）シラン、ジ
−ｎ−プロポキシジメチルシラン、ジ−ｎ−プロポキシ
ジエチルシラン、ジ−ｎ−プロポキシジフェニルシラン
類、ジ−ｎ−プロポキシン（アセチルアセトナートシラ
ン、ジイソプロポキシジメチルシラン、ジイソプロポキ
シジエチルシラン、ジイソプロポキシジプロピルシラン
類、ジイソプロポキシジブチルシラン類、ジイソプロポ
キシジフェニルシラン類、ジイソプロボキシジ（アセチ
ルアセトナ−１−）シラン、ジブトキシジメチルシラン
類、ジブトキシジエチルシラン類、ジブトキシジプロピ
ルシラン類、ジブトキシジブチルシラン類、ジブトキシ
ジフェニルシラン類等のシラン化合物、トリメトキシメ
チルチタン リメトキシプロピルチタン類、トリメトキシアリルチタ
ン、、トリメトキシフェニルチタン類、トリメトキシ（
アセチルアセテート）チタン、トリエトキシメチルチタ
ン、トリエトキシエチルチタン、トリエトキシプロピル
チタン類、トリメトキシビニルチタン、トリエトキシフ
ェニルチタン類、トリプロポキシメチルチタン類、トリ
プロポキシエチルチタン類、トリプロポキシフェニルチ
タン類、トリブトキシメチルチタン類、トリプトキシ（
アセチル７セトナート）チタン類、ジメトキシジメチル
チタン、ジメトキシジエチルチタン、ジメトキシジプロ
ピルチタン類、ジメトキシジプチルチタン類、ジメトキ
シジ（アセチルアセトナート）チタン、ジェトキシジメ
チルチタン、ジェトキシジエチルチタン、ジェトキシジ
プロピルチタン類、ジプロポキシジメチルチタン類、ジ
プロポキシジエチルチタン類、ジブトキシジメチルチタ
ン類、ジブトキシジエチルチタン類、ジメトキシジ（ア
セチルアセトナート）チタン類、ジイソプロポキシビス
（アセチルアセトナート）チタン、ジイソプロポキシビ
ス（２−エチルヘキサンジオナート）チタン、ジ−ｎ−
ブトキシビス（トリエタノール７ミナト）チタン等のチ
タン化合物、トリメトキシメチルジルコニウム、トリメ
１〜キシエチルジルコニウム、トリメトキシプロピルジ
ルコニウム類、トリメトキシブチルジルコニウム類、ト
リメトキシアリルジルコニウム、トリメトキシフェニル
ジルコニウム、トリメトキシ（アセチルアセトナート）
ジルコニウム、トリエトキシメチルジルコニウム、°ト
リエトキシエチルジルコニウム、トリエトキシプロピル
ジルコニウム類、トリエトキシビニルジルコニウム、ト
リエトキシフェニルジルコニウム、トリプロポキシメチ
ルジルコニウム類、トリプロポキシプロビルジルコニウ
ム類、トリプトキシメチルジルコニウム類、ジメトキシ
ジメチルジルコニウム、ジメトキシジエチルジルコニウ
ム、ジメトキシジプロピルジルコニウム類、ジメトキシ
ジフェニルジルコニウム、ジメトキシジ（アセチルアセ
トナート）ジルコニウム、ジェトキシジメチルジルコニ
ウム、ジェトキシジエチルジルコニウム、ジェトキシジ
プロピルジルコニウム類、ジプロポキシジメチルジルコ
ニウム類、ジプロポキシジプロピルジルコニウム類、ジ
プトキシジメチルジルコニウム、ジブトキシジプチルジ
ルコニウム類、等のジルコニウム化合物等がある。

一般式１１で表わされる化合物としては、ジメトキシメ
チルアルミニウム、ジメトキシエチルアルミニウム、ジ
メトキシｎ−プロピルアルミニウム、ジメトキシイソプ
ロビルアルミニウム、ジメトキシｎ−ブチルアルミニウ
ム、ジメトキシアリナナルアルミニウム、ツメ１〜キシ
ビニルアルミニウム、ジメトキシフェニルアルミニウム
、ジメトキシ（アセトアセテート）アルミニウム、ジェ
トキシメチルアルミニウム、ジェトキシエチルアルミニ
ウム、ジェトキシイソプロピルアルミニウム、ジェトキ
シ（アセトアセテート）アルミニウム、ジ−ｎ−プロポ
キシメチルアルミニウム、ジ−ｎ−プロポキシエチルア
ルミニウム、ジイソプロポキシメチルアルミニウム、ジ
イソプロポキシエチルアルミニウム、ジイソプロポキシ
イソプロピルアルミニウム、ジイソプロポキシフェニル
アルミニウム、ジイソプロポキシ（アセトアセテート）
アルミニウム、ジイソプロポキシエチルアセトアセテー
トアルミニウム等のアルミニウム化合物、ジェトキシエ
チルイツトリウム、ツメ１−キシエチルイツトリウム、
ジメトキシイソプロピルイツトリウム、ジェトキシエチ
ルイツトリウム、ジメトキシ（アセトアセテート）イツ
トリウム、ジェトキシメチルイツトリウム、ジェトキシ
エチルイツトリウム、ジェトキシイソプロピルイツトリ
ウム、ジェトキシ（アセトアセテート）イツトリウム、
ジ−ｎ−プロポキシメチルイツトリウム、ジーｎ−プロ
ポキシエチルイツトリウム、ジーｎ−プロポキシｎ−プ
ロピルイツトリウム、ジーｎ−プロポキシイソプロピル
イツトリウム、ジ−ｎ−プロポキシブチルイツトリウム
類、ジーｎ−プロポキシフェニルイツトリウム、ジ−ｎ
−プロポキシ（７セトアセテート）イツトリウム、シイ
ソプロポキシメチルイッ１〜リウム、ジイソプロポキシ
エチルイツトリウム、ジイソプロポキシ（７セトアセテ
ート）イツトリウム、ジブトキシメチルイツトリウム類
、ジブトキシプロピルイツトリウム類等のイツトリウム
化合物がある。

本発明において、Ｒ基に対するＯＲ’　基のモル比は１
〜３が好ましい。すなわち、該モル比が３を越えると、
得られるｈ°機金金属重合組成物三次元化が進み必要以
上に網状物を形成するので、繊維状物、薄膜、シート等
の形成が困難となり、一方、該モル比が１未満では高重
合物形成が困難となるからである。

加水分解条件下で重合させる方法としては、水および酸
またはアルカリの存在下で行なわれるが、より好ましく
は水および酸の存在下である。酸としては、塩酸、硝酸
、＠酸、リン酸、炭酸、ホウ酸等の無機酸、ギ醒、酢酸
、プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、マレイン酸、乳酸、
クエン酸、リンゴ酸等の有１酸等水溶性酸が使用できる
。また、アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、アンモニア、メチルアミン
、エチルアミン、エタノールアミン等が使用できる。

／ＪＯ水分解に使用される水の覆は、有機金属化合物中
のアルコキシ基のモル数に対して０．３〜１゜０倍モル
が好ましく、特に０．３〜０．８倍モルが好ましい。ま
た、酸の量は、水のモル数に対しｉｏ〜０．５倍モルが
好ましく、特にＯ〜０．２倍モルが好ましい。酸の代り
にアルカリを使用する場合には、その署は、水のモル数
に対してＯ〜０．５倍モルが好ましく、特にＯ−０，２
倍モルが好ましい。

加水分解条件下での重合は、０〜ｉｏｏ’ｃ、好ましく
は２０〜８０℃の温度で撹拌下に行なわれる。反応は、
減圧下、常圧下または加圧下のいずれでも行なうことが
できる。この場合、水は反応混合液中に直接添加しても
よいが、水−不活性ガス（例えば窒素、アルゴン、ヘリ
ウム、メタン、エタン、プロパン等）混合気体として使
用してもよく、これにより加水分解の制御を容易にする
ことができる。酸、アルカリにおいても例えば塩化水素
、炭酸ガス、アンモニア等は水溶液にして添加してもよ
いが、ガス状で連続的に反応媒体中に吹き込んで使用し
てもよく、この場合不活性ガスとして上記不活性ガスが
使用でき、これにより加水分解の制御を容易にすること
ができる。また、該反応は無溶媒下に行なうこともでき
るが、アルコキシド系化合物を溶解し得る有機溶媒中で
行なうことが望ましい。有機溶媒としては、例えばメタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツ
ール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、５ｅＣ−ブタ
ノール、ヘキサノール、オクタツール等のアルコール類
、ｎ−ヘキナン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、イソオ
クタン等の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、シクロ
へブタン等の脂環式炭化水素類、酢酸エチル、酢酸イソ
プロピル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロへキナノン等のケ
トン類、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類
、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ等のセロソルブ類、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類等がある。

（実施例） つぎに、実施例を挙げて本発明方法をさらに詳細に説明
する。

実施例１ トリエトキシメヂルシラン［Ｃｔ−ｈ　Ｓ　ｉ　　（Ｑ
Ｃ２Ｈ５＞３　Ｅ　１００重母部にエタノール１００Φ
量部を混合し、この混合液に水１５重量部および３５％
塩＠２重量部を添加し、室温で１０時間撹拌し、゛減圧
下で溶媒の一部を除去し、透明な粘稠液体（１０ポイズ
）を１ｑだ。この液体は、充分な曳糸性を有しており、
また鏡面板上にドクターナイフで一定の厚みになるよう
に流し、６０℃の温度で５時間乾燥させたところ、厚さ
３０μ空の薄膜が得られた。

実施例２ ジェトキシジメチルシラン［（ＣＨ３）２３１（ＱＣ２
Ｈ５）２　コ１００＠量部にエタノール１００重量部を
混合し、この混合液に水１２重量部および３５％塩酸２
重量部を添加し、室温で８時間撹拌し、減圧下で溶媒の
一部を除去し、透明な粘稠液体（１０ポイズ）を得た。

この液体は、充分な曳糸性を有しており、また鏡面板上
にドクターナイフで一定の厚みになるように流し、６０
℃の温度で５時間乾燥させたところ、厚さ３５μｍの薄
膜が得られた。

実施例３ ジイソプロポキシ（エチルアセトアセテート）アルミニ
ウム［（ｉ−Ｃ３ＨｙＯ）２ＡΩ（ＱＣ（ＣＨ３）　　
＝Ｃ）ｉｃ　　（ＱＣ２ト（５）＝Ｃ）１１００重量部
にイソプロパツール１００重社部を混合し、この混合液
に撹拌しながら６０℃の水−窒素混合気体（水／ガスモ
ル比＝０．２４／１）を水として９重量部に相当するよ
うに流通させて６０℃の温度で８時間反応させ、減圧下
で溶媒の一部を除去し、黄色透明な粘稠液体（１５ポイ
ズ）を得た。この液体は、充分な曳糸性を有しており、
また鏡面板上にドクターナイフで一定の厚みになるよう
に流し、４０℃の温度で１０時間乾燥させたところ、厚
さ４０μ電の薄膜が得られた。

実施例４ ジイソプロポキシ（エチルアセトアセテート）アルミニ
ウム８０重量部およびジェトキシジメチルシラン２０重
部部にｎ−ヘキナン５０重吊部およびイソプロパツール
５０重量部を混合し、この混合液に撹拌しながら６０℃
の水−窒素混合気体（水／ガスモル比−０，２４／１）
を水として１１１重部に相当するように流通させて６０
’Ｃの温度で８時間反応させ、減圧下に溶媒の一部を除
去し、異色透明な粘稠液体（５ポイズ）を得た。この液
体は、充分な曳糸性を有しており、また鏡面板上にドク
ターナイフで一定の厚みになるように流し、６０℃の温
度で３時間乾燥させたところ、厚さ２０μｍの琳輪鈎−
１１薄膜が１７られた。

比較例１ テトラエトキシシラン［（Ｃ２ｌ５０）４　Ｓ　ｉコ１
００ｆｆｉ覆部をエタノール１００Φ量部に混合し、こ
の混合液に水１８重量部および３５％塩酸２垂伝部を添
加して６０℃の温度で４０時間撹拌し、減圧下で溶媒の
一部を除去し、白濁粘稠液（２０ポイズ）を冑た。この
液体は曳糸性に乏しく、また鏡面板上にドクターナイフ
で実施例１と同じ厚みになるように流し、６０℃の温度
で５時間乾燥させたところ、薄膜は得られなかった。

比較例２ ｓｅｃ　−ブトキシジイソプロポキシアルミニウム［（
ｉ−Ｃｓ　　ト１７０）　　２　Ａ　　Ω　　（ｓｅｃ
　　　−Ｃ４Ｈ９０）１１００重ｆｆｉ部にイソプロパ
ツール１００型口部を混合し、この混合液に撹拌しなが
ら６０℃の水−窒素混合気体（水／ガスモル比＝０．２
４／１）を水として１２重ω部に相当するように流通さ
せて６０℃の＠度で２００時間反応せ、減圧下に溶媒の
一部を除去し、白濁液（５ポイズ）を得た。

この液体は曳糸性に乏しく、また鏡面板上にドクターナ
イフで実施例１と同じ厚みになるように流し、６０℃の
温度で５時間乾燥させたところ、薄膜は得られなかった
。

比較例３ ｓｅｃ　−ブトキシジイソプロポキシアル４２９６８０
型口部、テト重最トキシ９５２２０重ω部およびイソプ
ロパツール１００１１量部を混合し、この混合液に撹拌
しながら６０℃の水−窒素混合気体（水／ガスモル比＝
０．２４／１）を水として１８重量部に相当するように
流通させて６０℃の温度で８時間反応させ、減圧下に溶
媒の一部を除去し、白濁液（１０ポイズ）を得た。この
液体は曳糸性番こ乏しく、また鏡面板上にドクターナイ
フで実施例１と同じ厚みになるように流し、６０℃の温
度で５時間乾燥させたところ、薄膜は得られれな゛かり
た。

実施例５ ジイソプロポキシジ−ｎ−プロピルジルコニウム［（ｎ
−０３Ｈ７）２　Ｚｒ　（ｉ　−Ｃ３Ｈ７０）２１１０
０重！部とイソプロパツール１００重ω部とを混合し、
この混合液に撹拌しながら６０℃の水−窒素混合気体（
水／ガスモル比＝０．２４／１）を水として８重量部に
相当するように流通させて６０℃の温度で３時間徐々に
加水分解を行い、減圧下に溶媒の一部を除去し、透明な
粘稠液体（１５ポイズ）を得た。この液体は、充分な曳
糸性を有しており、また鏡面板上にドクターナイフで一
定の厚みになるように流し、４０’Ｃの温度で８時間乾
燥させたところ、厚さ６０μｍの薄膜が得られた。

比較例４ テトライソプロポキシジルコニウム１００重母部にイソ
プロパツール１００重量部を混合し、この混合液に撹拌
しながら６０℃の水−窒素混合気体（水／ガスモル比＝
０．２４／１）を水として１５重！部に相当するように
流通させて６０℃の温度で３時間反応させ、減圧下に溶
媒の一部を除去し、白濁液（８ボイズ）を得た。この液
体は曳糸性に乏しく、また鏡面板上にドクターナイフで
実施例５と同じ厚みになるように流し、４０℃の＠度で
８時間乾燥させたところ、薄膜は得られなかった。

実施例６ ジイソプロポキシジーｎ−プロピルジルコニウム１００
重最部とイソプロパツール１００重量部との混合液にジ
イソプロポキシｎ−プロピルイツトリウム［（ｎ−Ｃｓ
　Ｈ７）Ｙ　（ｉ　−Ｃ３Ｈ７０）２］をＺｒＯ２に対
しＹ２Ｏ３が３モル％となるように添加し、この混合液
に撹拌しながら６０℃の水−窒素混合気体（水／ガスモ
ル比−〇、２４／１）を水として８重量部に相当するよ
うに流通させて６０℃の温度で５時間徐々に加水分解を
行ない、減圧下に溶媒の一部を除去し、員色を帯びた透
明な粘稠液体（２０ボイズ）を得た。この液体は、充分
な曳糸性を有しており、また鏡面板上にドクターナイフ
で一定の厚みになるように流し、４０℃の温度で４時間
乾燥させたところ、厚さ２０μｍの薄膜が得られた。

比較例５ テトライソプロポキシジルコニウム１００’ｌＵ樋部と
イソプロパツールｉｏｏ＠ａ部とを混合した溶液にトリ
イソプロポキシイツトリウム［Ｙ（ｉ−Ｃ３ｔ−ｈ　Ｏ
）３　］をＺｒＯ２に対しＹ２Ｏ３が３モル％となるよ
うに添加し、この混合液に撹拌しながら６０℃の水−窒
素混合気体（水／ガスモル比＝０．２４／１）を水とし
て１５垂口部に相当するように流通させて６０℃の温度
で５時間反応させ、減圧下に溶媒の一部を除去し、白濁
液（１０ポイズ）を得た。この液体は曳糸性に乏しく、
また鏡面板上にドクターナイフで実施例６と同じ厚みに
なるように流し、４０℃の温度で４時間乾燥させたとこ
ろ、薄膜は得られなかった。

（発明の効果） 以上述べたように、前記一般式■および■１で表わされ
る有機金属化合物の少なくとも１種を、その加水分解条
件下で重合させることを特徴とする有機金属重合組成物
の製造方法であるから、その線状性および網状性が充分
であり、このため該組成物は優れた曳糸性および成膜性
を有している。

したがって、該組成物を所定の形状に成形したのち焼成
すれば酸化物系セラミックスの繊維、薄膜、シート等を
得ることができる。また、該組成物を用いた場合、他の
各種アルコキシド化合物の加水分解物との併用において
もその均一性および成形付与性において優れており、そ
れぞれの特徴を付与できるのである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式ＩおよびII Ｒ＿ｍＭ＿ａ（ＯＲ′）＿４＿−＿ｍ（Ｉ）Ｒ＿ｎＭ＿
   ｂ（ＯＲ′）＿３＿−＿ｎ（ＩＩ）（ただし、式中、ｍ
   は１または２、ｎは１、Ｒはアルキル基、アリール基、
   アリル基、ビニル基またはキレートを形成する有機残基
   、Ｒ′はアルキル基、Ｍ＿ａは四価の金属であり、また
   Ｍ＿ｂは三価の金属である。）で表わされる有機金属化
   合物の少なくとも１種を、その加水分解条件下で重合さ
   せることを特徴とする有機金属重合組成物の製造方法。
2. （２）四価の金属はケイ素、チタン、ジルコニウム、錫
   、バナジウム、ゲルマニウムおよびハフニウムよりなる
   群から選ばれた少なくとも １種の金属であり、また三価の金属はアルミニウム、イ
   ットリウム、ホウ素、鉄、ガリウム、インジウム、タリ
   ウムおよびスカンジウムよりなる群から選ばれた少なく
   とも１種の化合物である特許請求の範囲第１項に記載の
   製造方法。
3. （３）Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数
   ６〜８のアリール基、炭素原子数３〜５のアリル基、炭
   素原子数２のビニル基、または炭素原子数２〜１０のキ
   レートを形成する有機残基であり、またＲ′は炭素原子
   数１〜７のアルキル基である特許請求の範囲第１項また
   は第２項に記載の製造方法。
4. （４）四価の金属はケイ素、チタンおよびジルコニウム
   よりなるなる群から選ばれた少なくとも１種の金属、三
   価の金属はアルミニウムおよびイットリウムよりなるな
   る群から選ばれた少なくとも１種の金属である特許請求
   の範囲第１項または第２項に記載の製造方法。