JPH02258839A - 無機・有機複合材料の製造方法 - Google Patents
無機・有機複合材料の製造方法Info
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- JPH02258839A JPH02258839A JP7853089A JP7853089A JPH02258839A JP H02258839 A JPH02258839 A JP H02258839A JP 7853089 A JP7853089 A JP 7853089A JP 7853089 A JP7853089 A JP 7853089A JP H02258839 A JPH02258839 A JP H02258839A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、ゾル・ゲル法によって、無機・有機複合材料
を製造する方法に関する。
を製造する方法に関する。
従来の技術
ゾル・ゲル法は、金属アルコキシドを常温で加水分解し
てゾルを作り、この反応を進めてゲル化した後、低温で
焼成してセラミックを形成する方法であって、従来この
ゾル・ゲル法を用いて、種々の機能を持たせた機能性材
料を作成することについては、数多くの提案がなされて
いる。
てゾルを作り、この反応を進めてゲル化した後、低温で
焼成してセラミックを形成する方法であって、従来この
ゾル・ゲル法を用いて、種々の機能を持たせた機能性材
料を作成することについては、数多くの提案がなされて
いる。
例えば、2種以上の金属の金属アルコキシドを混合して
複合酸化物を作成する方法(特開昭58−125634
号公報、同61−163128号公報、同63−123
838号公報、[化学工業J 12.p1007.(1
986)等)、金属アルコキシドのアルコール溶液又は
水溶液中に金属イオンや金属塩を添加する方法(特開昭
60−51822号、同62−143830〜1号公報
等)、微粉末やマイクロカプセルを添加する方法(特開
昭62−100428号公報、同83−2618号公報
等)、或いは乾燥ゲルを作成した後、金属イオン等を含
む液をしみこませる方法(特開昭80−51822号公
報、同61−163124号公報等)がある。また、ド
ープする材料についても、金属化合物以外に、有機化合
物分子を用いることも検討されている。(J、Appl
、Phy、。
複合酸化物を作成する方法(特開昭58−125634
号公報、同61−163128号公報、同63−123
838号公報、[化学工業J 12.p1007.(1
986)等)、金属アルコキシドのアルコール溶液又は
水溶液中に金属イオンや金属塩を添加する方法(特開昭
60−51822号、同62−143830〜1号公報
等)、微粉末やマイクロカプセルを添加する方法(特開
昭62−100428号公報、同83−2618号公報
等)、或いは乾燥ゲルを作成した後、金属イオン等を含
む液をしみこませる方法(特開昭80−51822号公
報、同61−163124号公報等)がある。また、ド
ープする材料についても、金属化合物以外に、有機化合
物分子を用いることも検討されている。(J、Appl
、Phy、。
58.9,1.p3559(1985)、J、Non、
Cryst、5olld、82゜p103(198B)
、J、Phys、Cheo+、8g、p595B(19
84)発明が解決しようとする課題 しかしながら、これ等の作成方法は、いずれもド、ブ物
質として、アルコール可溶性又は水溶性の材料しか用い
ることが出来ず、それ以外のより有用な機能性材料を用
いることは不可能であった。
Cryst、5olld、82゜p103(198B)
、J、Phys、Cheo+、8g、p595B(19
84)発明が解決しようとする課題 しかしながら、これ等の作成方法は、いずれもド、ブ物
質として、アルコール可溶性又は水溶性の材料しか用い
ることが出来ず、それ以外のより有用な機能性材料を用
いることは不可能であった。
本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであ
る。
る。
したがって、本発明の目的は、有機化合物を安定に分散
して含有する無機・有機複合材料をゾル・ゲル法によっ
て製造する方法を提供することにある。
して含有する無機・有機複合材料をゾル・ゲル法によっ
て製造する方法を提供することにある。
課題を解決するための手段及び作用
本発明者等は、検討の結果、金属アルコキシドのアルコ
キシ基の一部を分散させる有機化合物と親和性を有する
置換基に置換することにより、その置換基がミセル状に
集合したゲル体を形成して、有機化合物分子に対して親
和性を有するようになり、種々の有機化合物分子をゲル
中に相溶させるこきが可能になることを見出だし、本発
明を完成するに至った。
キシ基の一部を分散させる有機化合物と親和性を有する
置換基に置換することにより、その置換基がミセル状に
集合したゲル体を形成して、有機化合物分子に対して親
和性を有するようになり、種々の有機化合物分子をゲル
中に相溶させるこきが可能になることを見出だし、本発
明を完成するに至った。
本発明の無機・有機複合材料の製造方法の第1のものは
、有機化合物の存在下、ゾル・ゲル法により金属アルコ
キシドを縮重合してなる無機・有機複合材料の製造方法
において、下記−紋穴(I)(n)及び(III) OR。
、有機化合物の存在下、ゾル・ゲル法により金属アルコ
キシドを縮重合してなる無機・有機複合材料の製造方法
において、下記−紋穴(I)(n)及び(III) OR。
R2
R1
(式中、M、は3価の金属原子を表わし、H2は4価の
金属原子又は炭素原子を表わし、R1、R2及びR3は
それぞれ水素原子又は炭素数1〜Bのアルキル基を表わ
すが、R,SR2及びR3の少なくとも一つは炭素数1
〜Bのアルキル基を表わし、X、及びX2はそれぞれ置
換基を有してもよい炭素数5以上のアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、アシル基、複素環基、又は不飽和
。
金属原子又は炭素原子を表わし、R1、R2及びR3は
それぞれ水素原子又は炭素数1〜Bのアルキル基を表わ
すが、R,SR2及びR3の少なくとも一つは炭素数1
〜Bのアルキル基を表わし、X、及びX2はそれぞれ置
換基を有してもよい炭素数5以上のアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、アシル基、複素環基、又は不飽和
。
炭化水素基を表わすか、又はXlとX2は互いに結合し
て環構造を形成する基を表わす)で示される群から選択
された金属アルコキシドの少なくとも1種のゾル溶液に
、金属アルコキシドに含まれる基X、又はX2と親和性
を有する有機化合物を添加、混合して縮重合を行うこと
を特徴とする。
て環構造を形成する基を表わす)で示される群から選択
された金属アルコキシドの少なくとも1種のゾル溶液に
、金属アルコキシドに含まれる基X、又はX2と親和性
を有する有機化合物を添加、混合して縮重合を行うこと
を特徴とする。
また、第2のものは、上記−紋穴(I)、(II)及び
(III)で示される群から選択された金属アルコキシ
ドの少なくともIFIと、下記−紋穴(TV)及び(V
) OR。
(III)で示される群から選択された金属アルコキシ
ドの少なくともIFIと、下記−紋穴(TV)及び(V
) OR。
R40−M 4− Y (V )R
6 (式中、M、は3価の金属原子を表わし、H4は41i
11iの金属原子又は炭素原子を表わし、R4、R6及
びR6は、それぞれ水素原子、炭素数I〜4のアルキル
基を表わし、Yは水酸基、炭素数1〜4のアルコキシ基
、ハロゲン原子、アミノ基、置換基を有してもよい炭素
数1〜4のアルキル基、置換基を有してよいアリール基
、アシル基、複素環基、又は不飽和炭化水素基を表わす
)で示される群から選択された少なくとも1種の金属ア
ルコキシドとのゾル溶液に、金属アルコキシドに含まれ
る基X1又はX2と親和性を有する有機化合物を添加、
混合して縮重合を行うことを特徴とする。
6 (式中、M、は3価の金属原子を表わし、H4は41i
11iの金属原子又は炭素原子を表わし、R4、R6及
びR6は、それぞれ水素原子、炭素数I〜4のアルキル
基を表わし、Yは水酸基、炭素数1〜4のアルコキシ基
、ハロゲン原子、アミノ基、置換基を有してもよい炭素
数1〜4のアルキル基、置換基を有してよいアリール基
、アシル基、複素環基、又は不飽和炭化水素基を表わす
)で示される群から選択された少なくとも1種の金属ア
ルコキシドとのゾル溶液に、金属アルコキシドに含まれ
る基X1又はX2と親和性を有する有機化合物を添加、
混合して縮重合を行うことを特徴とする。
なお、本明細書において「金属アルコキシド」とは、上
記−紋穴(旧、(IIII)及び(V)中のH2及びH
4が炭素原子を表わす場合も意味するものと定義する。
記−紋穴(旧、(IIII)及び(V)中のH2及びH
4が炭素原子を表わす場合も意味するものと定義する。
本発明の方法における、原料物質として使用される上記
−紋穴(1)ないしくV)において、金属アルコキシド
の金属原子としては、AI、B、Ga、、Y、、Fe、
S i、Ge5Sn1Ti及びZrから選択されたもの
が好ましい。
−紋穴(1)ないしくV)において、金属アルコキシド
の金属原子としては、AI、B、Ga、、Y、、Fe、
S i、Ge5Sn1Ti及びZrから選択されたもの
が好ましい。
本発明において好適に使用できる金属アルコキシドとし
ては、次のものが例示される。
ては、次のものが例示される。
−紋穴(1)で示される金属アルコキシド二C3H11
−AI (OCH3) 2 、 C6H+i Al
(OCHi) 2C7H15−AI (OCH3’)
2 、 C1IH17AI (OCH3) 2CgH
1g−AI (OCHi) 2 、Cl0Ht、−AI
(OCHi) 2C+51h+−AI (OCHI)
2 、C20H41−AI (OCf(3) 2Cz
sHs+−AI (OCHl) 2 、C+oHz+−
AI (OC2H5) 2C20H41−AI (OC
2H5) 2. CzsH5+−AI (OC2H5
) 2CIOH21−AI (OC3H7) 2.
Cl0Hn Al (OC4H9) 2C
XA、 l (OCH] ) 2 O ■ CHICO(CH2) 3−^1 (OCHi) 2「 CHz=CHCO(CH2)i AI (OCI(x)2 一般式 %式% (■)で示される金属アルコキシド (OCHx) i C+oHn−8t (OCH
i) 1(OCH3) i C2oHaI91
(OCHi) 5(OC2H5)i r C
20H41−8t (OC2H5)s(0(,3H7
) s C20H41−9I (OC4H9)
5OCR。
−AI (OCH3) 2 、 C6H+i Al
(OCHi) 2C7H15−AI (OCH3’)
2 、 C1IH17AI (OCH3) 2CgH
1g−AI (OCHi) 2 、Cl0Ht、−AI
(OCHi) 2C+51h+−AI (OCHI)
2 、C20H41−AI (OCf(3) 2Cz
sHs+−AI (OCHl) 2 、C+oHz+−
AI (OC2H5) 2C20H41−AI (OC
2H5) 2. CzsH5+−AI (OC2H5
) 2CIOH21−AI (OC3H7) 2.
Cl0Hn Al (OC4H9) 2C
XA、 l (OCH] ) 2 O ■ CHICO(CH2) 3−^1 (OCHi) 2「 CHz=CHCO(CH2)i AI (OCI(x)2 一般式 %式% (■)で示される金属アルコキシド (OCHx) i C+oHn−8t (OCH
i) 1(OCH3) i C2oHaI91
(OCHi) 5(OC2H5)i r C
20H41−8t (OC2H5)s(0(,3H7
) s C20H41−9I (OC4H9)
5OCR。
CJOHal−s l (QC5H++) I
C20H41−8I −OCH30C2H。
C20H41−8I −OCH30C2H。
CH2−CHCH2CH−CHS l (OCHi )
l +NH2(CH2) 5si (OCHi)!
。
l +NH2(CH2) 5si (OCHi)!
。
CH2−CH(CH2)s−AI (OCH3)2
。
。
CHICII−CH(CH2)2−AI (OCH3
)CH2陶CIICH2CH−CH−AI (OCHx
)NH2(CH2)ラーAI (OCHI)2 、
C5Hu−B (OCHl)2CIollx+
−B (OCHi ) 2C511H−Ga (OCH
x)2 )c、 (OCHi) 2 C+oHn−Y (OCRs)2 C5JI Fe (OCH3)2 CXFe (OCR3) 2 QXB (OCHi ) 2 C10Hz+−GJI (OCH3)2C5HII−Y
(OCH3)2 )Y(OCHi)2 C+oHt+−Fe (OCH3)2 Cl12纜CH3I (QC,Hう)3、CH2−C
H3五(OCHi)s H3 ■ CI−C−Coo−(CH2)isl (OCRs)s
。
)CH2陶CIICH2CH−CH−AI (OCHx
)NH2(CH2)ラーAI (OCHI)2 、
C5Hu−B (OCHl)2CIollx+
−B (OCHi ) 2C511H−Ga (OCH
x)2 )c、 (OCHi) 2 C+oHn−Y (OCRs)2 C5JI Fe (OCH3)2 CXFe (OCR3) 2 QXB (OCHi ) 2 C10Hz+−GJI (OCH3)2C5HII−Y
(OCH3)2 )Y(OCHi)2 C+oHt+−Fe (OCH3)2 Cl12纜CH3I (QC,Hう)3、CH2−C
H3五(OCHi)s H3 ■ CI−C−Coo−(CH2)isl (OCRs)s
。
H5CIH6Sl (OCR)i
NH2C2H4NHC3H6SI (OCH3)3NI
(2CONHC3HsiSI (OC2Hう)3NH
2C3H6S1 (OC2H5)sCICsHgSI
(OCH3)i 0C2H。
(2CONHC3HsiSI (OC2Hう)3NH
2C3H6S1 (OC2H5)sCICsHgSI
(OCH3)i 0C2H。
C3H1I C(OCH3)1
■図5)−C(OCH3) 3 。
C2oHax −G e (OCH] ) 3C5H1
1−9n (OCH3)3 @K)sn(OCH3) 3 C20H41−TI (OCH3) IC5H11−
Zr (OCHi)* @()z r (OCH3) 3 CI5Hz+−C(OCHi)3 C5Hu−Ge (OCH3)3 G(羽c e (OCH3) ] C211Ha+−5n (OCH3)3C5M11−T
l (OCHx)30属))TI (OCH3)
3 C2oHa+−Z r (OCH3) 3一般式(II
I)で示される金属アルコキシド:C9l (OCHi
) 2 、 H3Cうl (OCH3) 2一般式(
TV)及び(V)で示される金属アルコキシドが使用さ
れる場合には、上記一般式(1)ないしく■)で示され
る金属アルコキシドに対して0〜98モル%の範囲で使
用される。
1−9n (OCH3)3 @K)sn(OCH3) 3 C20H41−TI (OCH3) IC5H11−
Zr (OCHi)* @()z r (OCH3) 3 CI5Hz+−C(OCHi)3 C5Hu−Ge (OCH3)3 G(羽c e (OCH3) ] C211Ha+−5n (OCH3)3C5M11−T
l (OCHx)30属))TI (OCH3)
3 C2oHa+−Z r (OCH3) 3一般式(II
I)で示される金属アルコキシド:C9l (OCHi
) 2 、 H3Cうl (OCH3) 2一般式(
TV)及び(V)で示される金属アルコキシドが使用さ
れる場合には、上記一般式(1)ないしく■)で示され
る金属アルコキシドに対して0〜98モル%の範囲で使
用される。
また、上記一般式(I)ないしくIII)で示される金
属アルコキシドと共に使用される一般式(IV)及び(
V)で示される金属アルコキシドとしては、次のものが
例示される。
属アルコキシドと共に使用される一般式(IV)及び(
V)で示される金属アルコキシドとしては、次のものが
例示される。
一般式(IV)で示される金属アルコキシr;AI
(OCHl)3 、 AI (OC2H
5)s^1 (OCiH))s 、 A
I (OC4119)3B (OCH3)s B (OC4H9)3 GJI (OCHI)i Ga (OC2H5)3 Y (OCH3)i Y (OC4H9)i Fe (OCRs)1 Fe (OC4H9)i C(OCH3)4 C(OC(Hg)a Ge (OCHx)4 Ge (OC4H9)4 Sn (OCH3)4 Sn (OC2H5)4 TI (OCHi)4 TI (OC4H9)4 Zr (OCH3)a Zr (OC4H9)4 一般式(V)で示される金属アルコキシド:St (O
CH3) 4 、 31 (OC2H5) 4S
l (OC3H7) 4 、 i (OC4H9
) 4OCH。
(OCHl)3 、 AI (OC2H
5)s^1 (OCiH))s 、 A
I (OC4119)3B (OCH3)s B (OC4H9)3 GJI (OCHI)i Ga (OC2H5)3 Y (OCH3)i Y (OC4H9)i Fe (OCRs)1 Fe (OC4H9)i C(OCH3)4 C(OC(Hg)a Ge (OCHx)4 Ge (OC4H9)4 Sn (OCH3)4 Sn (OC2H5)4 TI (OCHi)4 TI (OC4H9)4 Zr (OCH3)a Zr (OC4H9)4 一般式(V)で示される金属アルコキシド:St (O
CH3) 4 、 31 (OC2H5) 4S
l (OC3H7) 4 、 i (OC4H9
) 4OCH。
■
OCR。
本発明において使用される有機化合物は、金属アルコキ
シドの基X+(及びX2)と親和性を有するものであれ
ば、如何なるものでも使用することができる。例えば、
ジメチルアミノアゾベンゼン類、チオインジゴ類、スピ
ロピラン類、トリフェニルメタン系色素、イミダゾリル
類、ニトロベンジル類、インドリン類等のフォトクロミ
ズム材料、アクリジン染料、アゾ系染料、アジン染料、
アゾメチン染料、アニリン染料、アリザリン染料、キノ
ン系色素、インドリン系色素、インジゴ系色素、メチン
系染料、オキサジン染料、キチンテン染料、キナクリド
ン系色素、キノフタロン系色素、ジオキサジン系色素、
ジフェニルメタン系色素、綜合多環系色素、スチルベン
系色素、チアジン系色素、ピリリウム塩色素、トリアリ
ールメタン系色素、ニトロ染料、ニトロソ染料、フルオ
ラン系色素、ペリレン系色素、ホルマザン系色素等の着
色材料、フタロシアニン系、アゾ系、ペリレン針、スク
アリリウム系、ピリリウム塩系、シアニン系、メロシア
ニン系色素、オキサジアゾール系誘導体、ピラゾリン誘
導体、芳香族3級アミノ化合物、トリアジン誘導体、ヒ
ドラゾン誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導
体、スチルベン誘導体、エナミン誘導体、カルバゾール
誘導体等の電子写真感光材料、メロシアニン系、スチリ
ル系、アゾメチン系、アゾ系、ベンゾキノン系、ナフト
キノン系、アントラキノン系、テトラジン系等の液晶用
材料等があげられる。これ等の材料は、金属アルコキシ
ドに対して、種々の用途に応じて所望の範囲、例えば0
゜O1〜99.99容量%の範囲の含有量で含有させる
ことができる。
シドの基X+(及びX2)と親和性を有するものであれ
ば、如何なるものでも使用することができる。例えば、
ジメチルアミノアゾベンゼン類、チオインジゴ類、スピ
ロピラン類、トリフェニルメタン系色素、イミダゾリル
類、ニトロベンジル類、インドリン類等のフォトクロミ
ズム材料、アクリジン染料、アゾ系染料、アジン染料、
アゾメチン染料、アニリン染料、アリザリン染料、キノ
ン系色素、インドリン系色素、インジゴ系色素、メチン
系染料、オキサジン染料、キチンテン染料、キナクリド
ン系色素、キノフタロン系色素、ジオキサジン系色素、
ジフェニルメタン系色素、綜合多環系色素、スチルベン
系色素、チアジン系色素、ピリリウム塩色素、トリアリ
ールメタン系色素、ニトロ染料、ニトロソ染料、フルオ
ラン系色素、ペリレン系色素、ホルマザン系色素等の着
色材料、フタロシアニン系、アゾ系、ペリレン針、スク
アリリウム系、ピリリウム塩系、シアニン系、メロシア
ニン系色素、オキサジアゾール系誘導体、ピラゾリン誘
導体、芳香族3級アミノ化合物、トリアジン誘導体、ヒ
ドラゾン誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導
体、スチルベン誘導体、エナミン誘導体、カルバゾール
誘導体等の電子写真感光材料、メロシアニン系、スチリ
ル系、アゾメチン系、アゾ系、ベンゾキノン系、ナフト
キノン系、アントラキノン系、テトラジン系等の液晶用
材料等があげられる。これ等の材料は、金属アルコキシ
ドに対して、種々の用途に応じて所望の範囲、例えば0
゜O1〜99.99容量%の範囲の含有量で含有させる
ことができる。
本発明の方法を実施するためには、上記の金属アルコキ
シドを、含有させるべき有機化合物の所定量と共に、適
当な溶媒、例えば、水、アルコール、あるいはトルエン
、キシレン、ハロゲン化炭化水素等の有機溶媒の中に添
加し、ゲル化させることで行われるか、又は、上記の金
属アルコキシドを適当な方法でゲル化させた後、含有す
べき勇気化合物の所定量を適当な溶媒に溶解し、ゲルを
浸漬する“ことにより、有機化合物をゲル中に含浸させ
ることで行われる。また、ゲル化の反応を促進させるた
めに、必要に応じて、酸等の触媒を用いることも可能で
ある。更に所望により、80℃〜1500℃の加熱処理
を施してもよい。
シドを、含有させるべき有機化合物の所定量と共に、適
当な溶媒、例えば、水、アルコール、あるいはトルエン
、キシレン、ハロゲン化炭化水素等の有機溶媒の中に添
加し、ゲル化させることで行われるか、又は、上記の金
属アルコキシドを適当な方法でゲル化させた後、含有す
べき勇気化合物の所定量を適当な溶媒に溶解し、ゲルを
浸漬する“ことにより、有機化合物をゲル中に含浸させ
ることで行われる。また、ゲル化の反応を促進させるた
めに、必要に応じて、酸等の触媒を用いることも可能で
ある。更に所望により、80℃〜1500℃の加熱処理
を施してもよい。
上記のようにして形成された無機・有機複合材料におい
て、有機化合物は、金属アルコキシドの縮重合によって
形成されたマトリックス中に分散された状態になってい
るが、その分散状態は、第1図に示されるように、金属
アルコキシドの縮重合体よりなるマトリックス中に形成
される疎水性の基X、(又はX2)が集合したミセル構
造に、疎水性の基Xlと親和性のある有機化合物Aが取
り込まれた形になっている。したがって、有機化合物は
、安定化された状態でマトリックス中に含有されている
。
て、有機化合物は、金属アルコキシドの縮重合によって
形成されたマトリックス中に分散された状態になってい
るが、その分散状態は、第1図に示されるように、金属
アルコキシドの縮重合体よりなるマトリックス中に形成
される疎水性の基X、(又はX2)が集合したミセル構
造に、疎水性の基Xlと親和性のある有機化合物Aが取
り込まれた形になっている。したがって、有機化合物は
、安定化された状態でマトリックス中に含有されている
。
実施例
以下、実施例によって本発明を説明する。
実施例1
テトラメトキシシラン(S i (OCHi ) 4
)100 重Ii部に対して、オクチルトリエトキシ
シラン (C3H17S i (OC2Hs )
3 ) 0.03〜7ff量部を加え、これにp
−ヒドロキシアゾベンゼンのエタノール溶液(2(1m
g/100g)50重量部を加えて液状混合物を得た。
)100 重Ii部に対して、オクチルトリエトキシ
シラン (C3H17S i (OC2Hs )
3 ) 0.03〜7ff量部を加え、これにp
−ヒドロキシアゾベンゼンのエタノール溶液(2(1m
g/100g)50重量部を加えて液状混合物を得た。
次に、0.075 Nの希塩酸水溶液を上記液状混合物
に添加し、室温に放置して加水分解を行わせ、ゲル化さ
せた。形成された複合材料は、紫外線吸収ガラスとして
使用することができた。
に添加し、室温に放置して加水分解を行わせ、ゲル化さ
せた。形成された複合材料は、紫外線吸収ガラスとして
使用することができた。
p−ヒドロキシアゾベンゼンは、H”(HCI)の存在
下でヒドラゾ型への平衡反応により、480rv付近に
強い吸収ピークが現れることが知られている。第2図は
ヒドロキシアゾベンゼンの吸収スペクトルであって、A
がヒドラゾ型、Bがアゾ型の吸収スペクトルを示す。
下でヒドラゾ型への平衡反応により、480rv付近に
強い吸収ピークが現れることが知られている。第2図は
ヒドロキシアゾベンゼンの吸収スペクトルであって、A
がヒドラゾ型、Bがアゾ型の吸収スペクトルを示す。
オクチルトリエトキシシランの量を徐々に増やしていく
と、ヒドラゾ型の吸収が徐々に減少し、アゾ型の吸収が
現れてくるようになる。したがって、ヒドラゾ型の吸収
ピークである4B0n*の吸収強度と、アゾ型の吸収ピ
ークである$40nwの吸収強度の比をオクチルトリエ
トキシシランの量に対してプロットすると、第3図に示
されるグラフが得られる。第3図から明らかなように、
吸収強度比は、オクチルトリエトキシシランのI!に3
モル%付近から急激に立ち上がりを示し、840nmの
吸収が強くなることが分る。これは、p−ヒドロキシア
ゾベンゼンがオクチル基の集合体(ミセル)に取り込ま
れ、H+から隔離されているためであり、オクチル基が
疎水性の場を形成していることを示している。
と、ヒドラゾ型の吸収が徐々に減少し、アゾ型の吸収が
現れてくるようになる。したがって、ヒドラゾ型の吸収
ピークである4B0n*の吸収強度と、アゾ型の吸収ピ
ークである$40nwの吸収強度の比をオクチルトリエ
トキシシランの量に対してプロットすると、第3図に示
されるグラフが得られる。第3図から明らかなように、
吸収強度比は、オクチルトリエトキシシランのI!に3
モル%付近から急激に立ち上がりを示し、840nmの
吸収が強くなることが分る。これは、p−ヒドロキシア
ゾベンゼンがオクチル基の集合体(ミセル)に取り込ま
れ、H+から隔離されているためであり、オクチル基が
疎水性の場を形成していることを示している。
実施例2
実施例1のCs H17S I (OC2H8) s
をCl2H17S i (OC2Hl )sに置き換
えた以外は、実施例1と同様にして実験を行った。この
場合においても、p−ヒドロキシアゾベンゼンの平衡反
応は、アゾ型にかたよってみられ、Cl2H17基がミ
セル状の集合をを形成していることが確認された。
をCl2H17S i (OC2Hl )sに置き換
えた以外は、実施例1と同様にして実験を行った。この
場合においても、p−ヒドロキシアゾベンゼンの平衡反
応は、アゾ型にかたよってみられ、Cl2H17基がミ
セル状の集合をを形成していることが確認された。
実施例3
実施例1のC3H17S i (OC2H5)sをC6
F13CH2CH2S i (OC2Hl)31:置
き換えた以外は、実施例1と同様にして実験を行った。
F13CH2CH2S i (OC2Hl)31:置
き換えた以外は、実施例1と同様にして実験を行った。
この場合においても、p−ヒドロキシアゾベンゼンの平
衡反応は、アゾ型にかたよってみられ、Cb F ls
c H2CH2基がミセル状の集合を形成していること
が確認された。
衡反応は、アゾ型にかたよってみられ、Cb F ls
c H2CH2基がミセル状の集合を形成していること
が確認された。
実施例4
テトラメトキシシラン(S i (OCHi ) 4
)100重量部、Cl2HJ号S * (OC2H5
) * 10重量部、エタノール50重量部を混合した
溶液と、0.075 Nの希塩酸水溶液60重量部を混
合し、密閉して温室でゲル化させた。混合後、1日経過
したゲルに、色素としてCHx(C)12) t el
l−C1l−(CH2) t−C00NHAを用い、こ
れのトルエン溶液をゲルに浸透させ、ゲル中に色素を取
り込ませた。得られたゲルを室温で開放し、2週間放置
して乾燥させ、色素含有シリカゲルを作成した。このシ
リカゲルにおいては、色素の析出はみられず、安定して
色素が取り込まれていることが分かった。
)100重量部、Cl2HJ号S * (OC2H5
) * 10重量部、エタノール50重量部を混合した
溶液と、0.075 Nの希塩酸水溶液60重量部を混
合し、密閉して温室でゲル化させた。混合後、1日経過
したゲルに、色素としてCHx(C)12) t el
l−C1l−(CH2) t−C00NHAを用い、こ
れのトルエン溶液をゲルに浸透させ、ゲル中に色素を取
り込ませた。得られたゲルを室温で開放し、2週間放置
して乾燥させ、色素含有シリカゲルを作成した。このシ
リカゲルにおいては、色素の析出はみられず、安定して
色素が取り込まれていることが分かった。
比較例1
実施例4において、Cl2H25S i (OC2Hう
)3を除いた以外は、同様にしてシリカゲルを作成した
。室温で放置し乾燥を行った結果、色素の析出が起こり
、色素を安定して取り込むことができなかった。
)3を除いた以外は、同様にしてシリカゲルを作成した
。室温で放置し乾燥を行った結果、色素の析出が起こり
、色素を安定して取り込むことができなかった。
発明の効果
本発明の方法によれば、疎水性基を有する有機化合物を
、金属アルコキシドの重縮合体のマトリックス中に安定
して含有させた状態のものを製造することができるから
、含有される有機化合物として、所望の機能を持つもの
ようになるものを選択すれば、酸化物ガラスの高い硬度
及び耐摩耗性と、有機化合物の持つ機能を合わせ有する
複合材料を得ることが可能になる。
、金属アルコキシドの重縮合体のマトリックス中に安定
して含有させた状態のものを製造することができるから
、含有される有機化合物として、所望の機能を持つもの
ようになるものを選択すれば、酸化物ガラスの高い硬度
及び耐摩耗性と、有機化合物の持つ機能を合わせ有する
複合材料を得ることが可能になる。
したがって、本発明によれば、例えば、フォトクロミズ
ム材料、フォトケミカルホルバニング材料、メモリーデ
イスプレィ、電子写真感光材料、紫外線吸収材料、着色
ガラス等の作成に有用である。
ム材料、フォトケミカルホルバニング材料、メモリーデ
イスプレィ、電子写真感光材料、紫外線吸収材料、着色
ガラス等の作成に有用である。
第1図は、本発明の方法によって製造された無機・有機
複合材料の構造のモデルを示す説明図、第2図は、ヒド
ロキシアゾベンゼンの吸収スペクトルを示すグラフ、第
3図は、実施例1のオクチルトリエトキシシランの量と
アゾ型の吸収ピークとの関係を示すグラフである。 特許出願人 富士ゼロックス株式会社代理人
弁理士 波線 剛
複合材料の構造のモデルを示す説明図、第2図は、ヒド
ロキシアゾベンゼンの吸収スペクトルを示すグラフ、第
3図は、実施例1のオクチルトリエトキシシランの量と
アゾ型の吸収ピークとの関係を示すグラフである。 特許出願人 富士ゼロックス株式会社代理人
弁理士 波線 剛
Claims (3)
- (1)有機化合物の存在下、ゾル・ゲル法により金属ア
ルコキシドを縮重合してなる無機・有機複合材料の製造
方法において、下記一般式( I )、(II)及び(III) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (式中、M_1は3価の金属原子を表わし、M_2は4
価の金属原子又は炭素原子を表わし、R_1、R_2及
びR_3はそれぞれ水素原子又は炭素数1〜6のアルキ
ル基を表わすが、R_1、R_2及びR_3の少なくと
も一つは炭素数1〜6のアルキル基を表わし、X_1及
びX_2はそれぞれ置換基を有してもよい炭素数5以上
のアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、
複素環基、又は不飽和炭化水素基を表わすか、又はX_
1とX_2は互いに結合して環構造を形成する基を表わ
す) で示される群から選択された金属アルコキシドの少なく
とも1種のゾル溶液に、該金属アルコキシドに含まれる
基X_1又はX_2と親和性を有する有機化合物を添加
することを特徴とする無機・有機複合材料の製造方法。 - (2)有機化合物の存在下、ゾル・ゲル法により金属ア
ルコキシドを縮重合してなる無機・有機複合材料の製造
方法において、下記一般式( I )、(II)及び(III) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (式中、M_1、M_2、R_1、R_2、R_3、X
_1及びX_2はそれぞれ前記と同一の意味を有する)
で示される群から選択された金属アルコキシドの少なく
とも1種と、下記一般式(IV)及び(V)▲数式、化学
式、表等があります▼(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼(V) (式中、M_3は3価の金属原子を表わし、M_4は4
価の金属原子又は炭素原子を表わし、R_4、R_5及
びR_6は、それぞれ水素原子、炭素数1〜4のアルキ
ル基を表わし、Yは水酸基、炭素数1〜4のアルコキシ
基、ハロゲン原子、アミノ基、置換基を有してもよい炭
素数1〜4のアルキル基、置換基を有してよいアリール
基、アシル基、複素環基、又は不飽和炭化水素基を表わ
す) で示される群から選択された金属アルコキシドの少なく
とも1種とのゾル溶液に、該金属アルコキシドに含まれ
る基X_1又はX_2と親和性を有する有機化合物を添
加することを特徴とする無機・有機複合材料の製造方法
。 - (3)金属アルコキシドの金属原子が、Al、B、Ga
、Y、Fe、Si、Ge、Sn、Ti及びZrから選択
されたものである特許請求の範囲第1項又は第2項に記
載の無機・有機複合材料の製造方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7853089A JPH02258839A (ja) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | 無機・有機複合材料の製造方法 |
US07/501,841 US5168024A (en) | 1989-03-31 | 1990-03-30 | Inorganic-organic or semiconductive inorganic-organic composite material, production process thereof, and electrophotographic photoreceptor using the composite material |
DE4010328A DE4010328C2 (de) | 1989-03-31 | 1990-03-30 | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7853089A JPH02258839A (ja) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | 無機・有機複合材料の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02258839A true JPH02258839A (ja) | 1990-10-19 |
Family
ID=13664471
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7853089A Pending JPH02258839A (ja) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | 無機・有機複合材料の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02258839A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011057772A (ja) * | 2009-09-08 | 2011-03-24 | Osaka Prefecture Univ | 表面処理有機顔料粒子およびその製造方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61192735A (ja) * | 1985-02-15 | 1986-08-27 | マンヴイル コーポレーシヨン | 金属アルコキシドから重合体を製造するための新規な方法 |
JPS63165435A (ja) * | 1986-12-27 | 1988-07-08 | Nippon Steel Corp | 有機金属重合組成物の製造方法 |
JPS63165436A (ja) * | 1986-12-27 | 1988-07-08 | Nippon Steel Corp | 有機金属重合組成物の製造方法 |
JPH01185328A (ja) * | 1988-01-19 | 1989-07-24 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | マトリックス |
JPH021778A (ja) * | 1988-02-02 | 1990-01-08 | Hitachi Chem Co Ltd | 半導体の表面保護又は層間絶縁用酸化物被膜形成用塗布液および酸化物被膜の製造法 |
-
1989
- 1989-03-31 JP JP7853089A patent/JPH02258839A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61192735A (ja) * | 1985-02-15 | 1986-08-27 | マンヴイル コーポレーシヨン | 金属アルコキシドから重合体を製造するための新規な方法 |
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JPH01185328A (ja) * | 1988-01-19 | 1989-07-24 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | マトリックス |
JPH021778A (ja) * | 1988-02-02 | 1990-01-08 | Hitachi Chem Co Ltd | 半導体の表面保護又は層間絶縁用酸化物被膜形成用塗布液および酸化物被膜の製造法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011057772A (ja) * | 2009-09-08 | 2011-03-24 | Osaka Prefecture Univ | 表面処理有機顔料粒子およびその製造方法 |
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