JPS63165394A - スクロース誘導体の製造法 - Google Patents
スクロース誘導体の製造法Info
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- JPS63165394A JPS63165394A JP62233624A JP23362487A JPS63165394A JP S63165394 A JPS63165394 A JP S63165394A JP 62233624 A JP62233624 A JP 62233624A JP 23362487 A JP23362487 A JP 23362487A JP S63165394 A JPS63165394 A JP S63165394A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07H13/00—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids
- C07H13/02—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids
- C07H13/04—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids having the esterifying carboxyl radicals attached to acyclic carbon atoms
-
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- C07H13/08—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids having the esterifying carboxyl radicals directly attached to carbocyclic rings
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規スクロース誘導体、スクロースの環状４，
６−オルソエステルに関し、更には出発物質として４，
６−オルソエステルを使ってスクロース６−エステルを
製造する方法に関する。スクロース６−エステルはスク
ラロース、これはスクロースの甘味の数百倍を有する高
度甘味剤（英国特許第１，５４３，１６７号明細書）、
の−製造方法の重要な中間体である。
６−オルソエステルに関し、更には出発物質として４，
６−オルソエステルを使ってスクロース６−エステルを
製造する方法に関する。スクロース６−エステルはスク
ラロース、これはスクロースの甘味の数百倍を有する高
度甘味剤（英国特許第１，５４３，１６７号明細書）、
の−製造方法の重要な中間体である。
スクラロースの製造は塩素原子を’ −および６′ −
位に導入（３つの一層ヒドロキシ基のうち２つと置換）
および４−位（２級ヒドロキシ基の置換）することであ
る。６−位の３番目の一層ヒドロキシ基は未反応状態に
残さねばならない。
位に導入（３つの一層ヒドロキシ基のうち２つと置換）
および４−位（２級ヒドロキシ基の置換）することであ
る。６−位の３番目の一層ヒドロキシ基は未反応状態に
残さねばならない。
スクラロースへの重要な経路は、反応させる８つのヒド
ロキシ基を保護せず、すべて残りのヒドロキシ基を保護
する２、３，６．３′、４′ −ペンタ−Ｏ−アセチル
スクロースの製造である（例えば、米国特許第４，３６
２，８６９号明細書又はＥＰ ３１，６５１ Ｂ号明細
書参照）。
ロキシ基を保護せず、すべて残りのヒドロキシ基を保護
する２、３，６．３′、４′ −ペンタ−Ｏ−アセチル
スクロースの製造である（例えば、米国特許第４，３６
２，８６９号明細書又はＥＰ ３１，６５１ Ｂ号明細
書参照）。
３つの位置を塩素化させながら、５つの位置を塩素化し
ないように選択的に保護するのは多くの技術的困難を伴
なう。別法としては、適当な条件下で４．’ および
６′位に選択的に塩素化しうるスクロース６−エステル
を製造する方法である。スクロース６エステルの製造法
およびそのスクラロースへの転換法は英国特許第２，０
７９，７４９ Ｂ号明細書に開示されている。しかし、
この方法は主な位置の１つ以上に置換基を有するアシル
化スクロース誘導体混合物であるが、大部分が６−モノ
アシル化スクロースを製造するものである。この方法は
スクラロースへの魅力的な経路であるが、スクロース６
−エステルの一層選択的な製造法のニーズがある。
ないように選択的に保護するのは多くの技術的困難を伴
なう。別法としては、適当な条件下で４．’ および
６′位に選択的に塩素化しうるスクロース６−エステル
を製造する方法である。スクロース６エステルの製造法
およびそのスクラロースへの転換法は英国特許第２，０
７９，７４９ Ｂ号明細書に開示されている。しかし、
この方法は主な位置の１つ以上に置換基を有するアシル
化スクロース誘導体混合物であるが、大部分が６−モノ
アシル化スクロースを製造するものである。この方法は
スクラロースへの魅力的な経路であるが、スクロース６
−エステルの一層選択的な製造法のニーズがある。
新規なスクロース誘導体を容易に得ることができかつこ
れらの誘導体、４，６−オルソエステルを加水分解して
スクロース４−および６−エステルの混合物を得ること
ができ、それを簡単に異性化して、実ｌ的に４−エステ
ルのない高収量の６−エステルを供しうるという知見に
基づいて本発明はなされた。
れらの誘導体、４，６−オルソエステルを加水分解して
スクロース４−および６−エステルの混合物を得ること
ができ、それを簡単に異性化して、実ｌ的に４−エステ
ルのない高収量の６−エステルを供しうるという知見に
基づいて本発明はなされた。
炭水化物の環状オルソエステルは報告されている。これ
らの最良のものは二環状１，２−グリコピラノシル誘導
体で、これはグリコジルハライドから製造でき、ジサッ
カライドの合成の中間体として使われた（ Ｋｏｃｈｅ
ｔｋｏｕ ＆ Ｂｏｃｈｋｏｕ 、 Ｍｅｔｈｏｄｓ
１ｎＣａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
、 ＶＩ、アカデミツクプレス、ニューヨークとロンド
ン、１９７２．４８０）。他の位置のオルソエステルは
余り知られてなく、Ｆｅｒｒｉｅｒ とＣｏ１１ｉｎ
ｓ （Ｍｏｎｏｓａｃｃｈａｒｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ 。
らの最良のものは二環状１，２−グリコピラノシル誘導
体で、これはグリコジルハライドから製造でき、ジサッ
カライドの合成の中間体として使われた（ Ｋｏｃｈｅ
ｔｋｏｕ ＆ Ｂｏｃｈｋｏｕ 、 Ｍｅｔｈｏｄｓ
１ｎＣａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
、 ＶＩ、アカデミツクプレス、ニューヨークとロンド
ン、１９７２．４８０）。他の位置のオルソエステルは
余り知られてなく、Ｆｅｒｒｉｅｒ とＣｏ１１ｉｎ
ｓ （Ｍｏｎｏｓａｃｃｈａｒｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ 。
ペンギンブック、１９６）によれば、適当な炭水化物ジ
オールとトリアルキルオルソエステルの酸触媒反応によ
り製造できると言われている。酸接触下トリアルキルオ
ルソエステルをスクロースと反応させると、他の異性体
を含まず高収量の４，６−オルソエステルを得ることが
分った。これらのスクロース４，６−オルソエステルは
新規化合物である。
オールとトリアルキルオルソエステルの酸触媒反応によ
り製造できると言われている。酸接触下トリアルキルオ
ルソエステルをスクロースと反応させると、他の異性体
を含まず高収量の４，６−オルソエステルを得ることが
分った。これらのスクロース４，６−オルソエステルは
新規化合物である。
本発明で使う新規スクロース誘導体はスクロースアルキ
ル４，６−オルソアシレート、即ち、一般式 （式中、Ｒ１はアルキル基であり、特に炭素原子１−３
個のアルキル基、例えばメチル、エチル又はプロピル基
であり、Ｒ２はアルキル基又はアリール基であり、炭素
１−４個のアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピ
ル又はブチル基であり、又はフェニル基が望ましい）を
有する化合物である。一般式Ｉの特に有用な化合物はス
クロースメチル４，６−オルソアセテート、スクロース
エチル４，６−オルソアセテート、スクロースメチル４
．６−オルソブチレートおよびスクロースメチル４，６
−オルソベンゾエートである。これらの新規化合物は本
発明の一つの特徴である。
ル４，６−オルソアシレート、即ち、一般式 （式中、Ｒ１はアルキル基であり、特に炭素原子１−３
個のアルキル基、例えばメチル、エチル又はプロピル基
であり、Ｒ２はアルキル基又はアリール基であり、炭素
１−４個のアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピ
ル又はブチル基であり、又はフェニル基が望ましい）を
有する化合物である。一般式Ｉの特に有用な化合物はス
クロースメチル４，６−オルソアセテート、スクロース
エチル４，６−オルソアセテート、スクロースメチル４
．６−オルソブチレートおよびスクロースメチル４，６
−オルソベンゾエートである。これらの新規化合物は本
発明の一つの特徴である。
本発明によれば、スクロースアルキル４，６−オルソア
シレートを温和な水性酸加水分解に供し、スクロースの
４−および６−モツニステル混合物を得て、ついでその
エステル混合物を塩基で処理して、スクロース４−エス
テルをスクロース６−エステルに転換する、スクロース
６−アシレートの製造法を倶する。
シレートを温和な水性酸加水分解に供し、スクロースの
４−および６−モツニステル混合物を得て、ついでその
エステル混合物を塩基で処理して、スクロース４−エス
テルをスクロース６−エステルに転換する、スクロース
６−アシレートの製造法を倶する。
特に、一般式ＩＩ
（式中、Ｒ２はアルキル基又はアリール基である）のス
クロースエステルの製造法において、一般式（式中、Ｒ
１はアルキル基であり、Ｒ２は上記定義の通りである）
のオルソエステルを温和な水性酸条件下で処理して、つ
いで塩基で処理する、上記方法を供する。
クロースエステルの製造法において、一般式（式中、Ｒ
１はアルキル基であり、Ｒ２は上記定義の通りである）
のオルソエステルを温和な水性酸条件下で処理して、つ
いで塩基で処理する、上記方法を供する。
最初の温和な酸処理はトルエンｐ−スルホン酸や塩酸の
ような触媒量の酸の存在下水溶液中にて行なうことがで
きる。しかし、この反応は若干の水や上記のような酸を
含むＤＭＦやピリジンの如き不活性極性有機溶媒、又は
ピリジン塩酸塩溶液中にで行なうのが望ましい。水の添
加量は理論所要量より多くあるべきで、一般にはスクロ
ースエステルに基づいて３〜１０モル等量、例えば４〜
８ＭＥである。酸はｐＨを約５−６となればよい。反応
は室温で有効に進行する。
ような触媒量の酸の存在下水溶液中にて行なうことがで
きる。しかし、この反応は若干の水や上記のような酸を
含むＤＭＦやピリジンの如き不活性極性有機溶媒、又は
ピリジン塩酸塩溶液中にで行なうのが望ましい。水の添
加量は理論所要量より多くあるべきで、一般にはスクロ
ースエステルに基づいて３〜１０モル等量、例えば４〜
８ＭＥである。酸はｐＨを約５−６となればよい。反応
は室温で有効に進行する。
塩基と反応して、４−エステルを６−エステルに異性化
するのは同じ溶液で行なうのがよく、単に十分量の塩基
を添加して酸を中和しかつ少し過剰を供する。一般的な
塩基としては三級アミン、例えばピリジンおよびその類
似体や三級アルキルアミン例えばｔ−ブチルアミンがあ
る。また、反応は室温で進行する。
するのは同じ溶液で行なうのがよく、単に十分量の塩基
を添加して酸を中和しかつ少し過剰を供する。一般的な
塩基としては三級アミン、例えばピリジンおよびその類
似体や三級アルキルアミン例えばｔ−ブチルアミンがあ
る。また、反応は室温で進行する。
上記の例外はオルソベンゾエートの場合で、分解には一
層の苛酷な条件（即ち、低ｐＨと室温より高い温度）を
必要とする。
層の苛酷な条件（即ち、低ｐＨと室温より高い温度）を
必要とする。
本発明の方法はスクロース６−エステルへの芦易かつ選
択的な経路であり、これらは容易に塩素化することがで
きるから、スクラロースへの簡単直接経路を供する。し
たがって、本発明の別の特徴によれば、スクロースを反
応させてスクロース６−エステルを得、このスクロース
６−エステルを４−１’ −および６′ −位で選択的
塩素化を行ない得る塩素化剤と反応させ、任意には生成
したスクラロース６−エステルをパーエステル化し、反
応混合物から分離する前又は後にスクラロースエステル
を脱エステル化し、そしてスクラロースを回収する、ス
クラロースの製造法において、スクラロース６−エステ
ルの生成は温和な酸水性条件下スクラロースアルキル４
．６−オルソアシレートを分解し、ついで塩基で処理す
ることにより行なう、上記製造法を供する。
択的な経路であり、これらは容易に塩素化することがで
きるから、スクラロースへの簡単直接経路を供する。し
たがって、本発明の別の特徴によれば、スクロースを反
応させてスクロース６−エステルを得、このスクロース
６−エステルを４−１’ −および６′ −位で選択的
塩素化を行ない得る塩素化剤と反応させ、任意には生成
したスクラロース６−エステルをパーエステル化し、反
応混合物から分離する前又は後にスクラロースエステル
を脱エステル化し、そしてスクラロースを回収する、ス
クラロースの製造法において、スクラロース６−エステ
ルの生成は温和な酸水性条件下スクラロースアルキル４
．６−オルソアシレートを分解し、ついで塩基で処理す
ることにより行なう、上記製造法を供する。
塩素化工程は適当な塩素系、例えば英国特許第２．０７
９，７４９ Ｂ号明細書に記載のもの（例えば、パイル
スマイヤー型試薬、即ちＮ、Ｎ−ジアルキ７ｔ、−（ク
ロロメタンイミニウム）クロライド、トリアリールホス
フィン又はトリアリールホスファイト、又はスルフリル
クロライド）を使って行なうことができる。別の有用な
塩素化系はトリフェニルホスフィンオキサイドの存在下
塩化チオニルである（英国特許第２，１８２，０３９
Ａ号明ｍ書）。
９，７４９ Ｂ号明細書に記載のもの（例えば、パイル
スマイヤー型試薬、即ちＮ、Ｎ−ジアルキ７ｔ、−（ク
ロロメタンイミニウム）クロライド、トリアリールホス
フィン又はトリアリールホスファイト、又はスルフリル
クロライド）を使って行なうことができる。別の有用な
塩素化系はトリフェニルホスフィンオキサイドの存在下
塩化チオニルである（英国特許第２，１８２，０３９
Ａ号明ｍ書）。
出発物質として使うスクロース４，６−オルソエステル
は、酸触媒の存在下ジメチルホルムアミドやピリジンの
ような適当な不活性有機溶媒中スクロースとトリアルキ
ルオルソエステルとを直接反応させて選択的に製造する
ことができる。反応はわずか微量のスクロースと中間体
成分を存在させて室温で１時間以内に完了する。中和（
例えば、適当なイオン交換樹脂）しかつ濾過した後、真
空下濾液を蒸発させて澄明な無色のシロップとして生成
物を回収することができる。比較的温和な反応条件によ
り望ましくない副生成物を生成しない。
は、酸触媒の存在下ジメチルホルムアミドやピリジンの
ような適当な不活性有機溶媒中スクロースとトリアルキ
ルオルソエステルとを直接反応させて選択的に製造する
ことができる。反応はわずか微量のスクロースと中間体
成分を存在させて室温で１時間以内に完了する。中和（
例えば、適当なイオン交換樹脂）しかつ濾過した後、真
空下濾液を蒸発させて澄明な無色のシロップとして生成
物を回収することができる。比較的温和な反応条件によ
り望ましくない副生成物を生成しない。
本発明によれば、不活性有機溶媒又は懸濁剤中酸触媒の
存在下スクロースをトリアルキルオルソエステルと反応
させて、スクロース４，６−オルソエステルを製造する
方法を供する。
存在下スクロースをトリアルキルオルソエステルと反応
させて、スクロース４，６−オルソエステルを製造する
方法を供する。
触媒は任意の強酸でよく、ｐ−）ルエンスルホ、ン酸、
ピリジニウムクロライド、トシレート又はトルエンスル
ホン酸を使うのが有利であることが分った。
ピリジニウムクロライド、トシレート又はトルエンスル
ホン酸を使うのが有利であることが分った。
次の例により本発明を例示する。
例１
スクロースメチル４６−オルソアセテートの和遣
ジメチルホルムアミド
（３．４２ ｇ ）溶液にトリメチルオルソアセテート
（１．９１ ｍｅ ； １．５℃）と触媒量のｐ−）ル
エンスルホン酸（２５ｍｇ）を加えた。室温で１時間後
、わずかなスクロース（Ｒｆｏ．４０）と中間体成分（
Ｒｆｏ．５４ ）を存在させて、新規化合物（Ｒｆ”
０．６２）への完全反応はＴＬＣ （ｎ − ＢｕＯＨ
／ＥｔＯＨ／Ｈ２０ 、 ５ ：３ ：２ ）で確認し
た。この溶液はアンバーライトＩＲＡ９３（ＯＨ−）イ
オン交換樹脂を使って中和し、濾過し、濾液を真空下蒸
発させ、澄明無色シロップ（４．０ｇ）を得た。この物
質の試料は無水酢酸ｌピリジンを使う常法によりアセチ
ル化した。アセテートの”ＨＮＭＲスペクトルは構造と
一致した。ヘキサアセテートのマススペクトルによって
も構造は一致し、Ｍ”＋ＯＣＨ３＝６１９を得た。
（１．９１ ｍｅ ； １．５℃）と触媒量のｐ−）ル
エンスルホン酸（２５ｍｇ）を加えた。室温で１時間後
、わずかなスクロース（Ｒｆｏ．４０）と中間体成分（
Ｒｆｏ．５４ ）を存在させて、新規化合物（Ｒｆ”
０．６２）への完全反応はＴＬＣ （ｎ − ＢｕＯＨ
／ＥｔＯＨ／Ｈ２０ 、 ５ ：３ ：２ ）で確認し
た。この溶液はアンバーライトＩＲＡ９３（ＯＨ−）イ
オン交換樹脂を使って中和し、濾過し、濾液を真空下蒸
発させ、澄明無色シロップ（４．０ｇ）を得た。この物
質の試料は無水酢酸ｌピリジンを使う常法によりアセチ
ル化した。アセテートの”ＨＮＭＲスペクトルは構造と
一致した。ヘキサアセテートのマススペクトルによって
も構造は一致し、Ｍ”＋ＯＣＨ３＝６１９を得た。
例２
スクロース６−アセテートの製造
スクロースメチル４，６−オルソアセテート（１ｇ）を
水（１０ｍ（）に溶解した、溶液ｐＨ５。室温で１時間
後、微量のオルソアセテート（Ｒｆｏ．６２）と少しの
スクロース（Ｒｆｏ．４０）が残存して、ＲｆＯ．５４
の主成分は’ＩＴ，Ｃ（ｎ−ＢｕＯＨ／ＥｔＯＨ／Ｈ２
０，５：３：２）により確認した。２時間後溶液ｔ Ｈ
ＰＬＣ分析して、特に保持時間３．４６ （スクロース
）、４．６６ （スクロース４−アセテート）および８
．６３ （スクロース６−アセテート）を７：４９：４
３の比で主成分を示した。ついでピリジン（１ ｍｆ
）を水溶液に加えた。
水（１０ｍ（）に溶解した、溶液ｐＨ５。室温で１時間
後、微量のオルソアセテート（Ｒｆｏ．６２）と少しの
スクロース（Ｒｆｏ．４０）が残存して、ＲｆＯ．５４
の主成分は’ＩＴ，Ｃ（ｎ−ＢｕＯＨ／ＥｔＯＨ／Ｈ２
０，５：３：２）により確認した。２時間後溶液ｔ Ｈ
ＰＬＣ分析して、特に保持時間３．４６ （スクロース
）、４．６６ （スクロース４−アセテート）および８
．６３ （スクロース６−アセテート）を７：４９：４
３の比で主成分を示した。ついでピリジン（１ ｍｆ
）を水溶液に加えた。
周期的ＨＰＬＣ分析により、経時的にスクロース６−ア
セテート濃度は増加しかつスクロース４−アセテートの
減少を示した。４時間後、スクロース：スクロース４−
アセテート：スクロース６−アセテートの比は１１：３
：８５であった。ついで溶液を濃縮乾固し、残渣をピリ
ジンに溶かし、真空下蒸発し、シロップを得、残存水分
を除いた。シロップｌピリジン（１０ｍｇ）溶液を分子
１ｉ （４ Ａ ）で−晩貯蔵し、例３に記載のように
塩素化用に供した。
セテート濃度は増加しかつスクロース４−アセテートの
減少を示した。４時間後、スクロース：スクロース４−
アセテート：スクロース６−アセテートの比は１１：３
：８５であった。ついで溶液を濃縮乾固し、残渣をピリ
ジンに溶かし、真空下蒸発し、シロップを得、残存水分
を除いた。シロップｌピリジン（１０ｍｇ）溶液を分子
１ｉ （４ Ａ ）で−晩貯蔵し、例３に記載のように
塩素化用に供した。
例３
スクラロースの製造
塩化チオニル（ １．５２ ｍｅ 、 ８ ＭＥ ）を
トリフェニルホスフィンオキサイド（２．１７ｇ，３Ｍ
Ｅ）／ピリジン（８ｍ（）溶液に加えた。例２のスクロ
ース６−アセテートｌピリジン（約１ｇ／１０ｍ／）溶
液を加える前に、上記溶液を５０°に加熱した。混合物
を９５°に加熱し、この温度で１時間保った。ついで混
合物は無水酢酸ｌピリジンを使って常法でアセチル化し
、アセチル化反応混合物の、ＴＬＣ（ジエチルエーテル
ｌベトロール４：１）はスクラロースペンタアセテート
に相当する主成分、微量のテトラクロロガラクトスクロ
ーステトラアセテートおよびベースライン物質を示した
。スクラロースペンタアセテートはメタノール中結晶分
離し、常法でナトリウムメトキシドにより処理して脱ア
セチル化し、スクラロース（約０．５ ｇ ）を得た。
トリフェニルホスフィンオキサイド（２．１７ｇ，３Ｍ
Ｅ）／ピリジン（８ｍ（）溶液に加えた。例２のスクロ
ース６−アセテートｌピリジン（約１ｇ／１０ｍ／）溶
液を加える前に、上記溶液を５０°に加熱した。混合物
を９５°に加熱し、この温度で１時間保った。ついで混
合物は無水酢酸ｌピリジンを使って常法でアセチル化し
、アセチル化反応混合物の、ＴＬＣ（ジエチルエーテル
ｌベトロール４：１）はスクラロースペンタアセテート
に相当する主成分、微量のテトラクロロガラクトスクロ
ーステトラアセテートおよびベースライン物質を示した
。スクラロースペンタアセテートはメタノール中結晶分
離し、常法でナトリウムメトキシドにより処理して脱ア
セチル化し、スクラロース（約０．５ ｇ ）を得た。
例４
スクロース（Ｌｏｇ）／ピリジン（５０ｍぞ）サスペン
ジヨンを７５°Ｃ１２，５時間トリメチルオルソブチレ
ート（５，２ｍ（、１，Ｉ ＭＥ ）とピリジニウムト
シレート（５００ｍｇ ）で処理した。生成溶液を３０
６に冷却し、無水酢酸（３５ｍｌ）を加え、温度を６０
’に上げた。６０’で１時間後、溶液を室温に冷却し、
メタノール（２０ｍぞ）を加えた。ついで溶液を濃縮乾
固し、酢酸エチル（５０ｍ（）を加え、シリカゲル（メ
ルク７７３４ ）で蒸発させた。
ジヨンを７５°Ｃ１２，５時間トリメチルオルソブチレ
ート（５，２ｍ（、１，Ｉ ＭＥ ）とピリジニウムト
シレート（５００ｍｇ ）で処理した。生成溶液を３０
６に冷却し、無水酢酸（３５ｍｌ）を加え、温度を６０
’に上げた。６０’で１時間後、溶液を室温に冷却し、
メタノール（２０ｍぞ）を加えた。ついで溶液を濃縮乾
固し、酢酸エチル（５０ｍ（）を加え、シリカゲル（メ
ルク７７３４ ）で蒸発させた。
ジエチルエーテル１石油エーテル（２：１）４０−６０
°で溶離するカラムクロマトグラフィで純スクロースメ
チル４，６−オルツプチレートヘキサアセテー） （１
６，２ｇ、８２％）を得、これをジエチルエーテル！石
油エーテル（４０−６０’）より再結した、ｍｐ ８４
−８５°；［（１１Ｄ＋５５．２°（Ｃ２，０、ＣＨＣ
ｌ３）。
°で溶離するカラムクロマトグラフィで純スクロースメ
チル４，６−オルツプチレートヘキサアセテー） （１
６，２ｇ、８２％）を得、これをジエチルエーテル！石
油エーテル（４０−６０’）より再結した、ｍｐ ８４
−８５°；［（１１Ｄ＋５５．２°（Ｃ２，０、ＣＨＣ
ｌ３）。
ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ５）
δｐｐｍ Ｈｚ
５．６６ ｄ ＩＨＨ−Ｉ Ｊ ３．９１．２
５．４４ ｄ ＩＨＨ−３″ Ｊ、５．７３′、４
５．３８ ｄｄ ＩＨＨ−４’ Ｊ、、、、 ５．７
１Ｊ４．．５．５．７５．３７ ｄｄ ＩＨＨ−３Ｊ
１０．０／Ｊ、、４９．９２．３ ４．８２ ｄｄ ＩＨＨ−２・Ｊ ３．９／Ｊ２．
．１０．０１．２ ３．８９ ｄｄ ＩＨＨ−４Ｊ ９．９１Ｊ ９
．７３．４ ４．５ ３．８３−４．３３マルチプｌ／ツ） ８ＨＨ−５，Ｈ
−６（Ｘ２）。
１Ｊ４．．５．５．７５．３７ ｄｄ ＩＨＨ−３Ｊ
１０．０／Ｊ、、４９．９２．３ ４．８２ ｄｄ ＩＨＨ−２・Ｊ ３．９／Ｊ２．
．１０．０１．２ ３．８９ ｄｄ ＩＨＨ−４Ｊ ９．９１Ｊ ９
．７３．４ ４．５ ３．８３−４．３３マルチプｌ／ツ） ８ＨＨ−５，Ｈ
−６（Ｘ２）。
Ｈ−’（Ｘ２）、Ｈ−５’ 。
Ｈ−６’ （Ｘ２）
３．２６ ｓ ３Ｈ−０ＣＨ３
２，１９ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
２．１２ ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
２．１１ ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
２．１０ ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
２．０８ ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
２．０６ ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
１．７０ ｍ ２Ｈ−ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ３１，４０ｍ
２Ｈ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ５０，８９ｔ ３Ｈ−Ｃｍ２
ＣＨ２輿 ＥＩマススペクトルＭＷ６７Ｂ ｍ／ｅ ６７９ ＭＨ” ６４７ ＭＨ” −ＭｅＯＨ ３３１Ｆ” ０Ａｃ４＆ ０ＢｕＧ” ０Ａｃ２類似の
方法により、相当するトリアルキルオルソエステルを使
って、次の化合物を調製した。
２Ｈ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ５０，８９ｔ ３Ｈ−Ｃｍ２
ＣＨ２輿 ＥＩマススペクトルＭＷ６７Ｂ ｍ／ｅ ６７９ ＭＨ” ６４７ ＭＨ” −ＭｅＯＨ ３３１Ｆ” ０Ａｃ４＆ ０ＢｕＧ” ０Ａｃ２類似の
方法により、相当するトリアルキルオルソエステルを使
って、次の化合物を調製した。
、ＸＺ三二五、＜−ｙＬＬ立ユヱ土ヱヱ丸二二土ユ上結
晶、ジエチルエーテル１石油エーテル４０−６０ ’ｍ
ｐ７９−８１°［ａｌ ＋ ６１．０’（ｃ ２．０．
ＣＨＣｌ３ンδｐｐｍ Ｈ１５
，６６ｄ ＩＨＨ−Ｉ Ｊｌ、２３．９５．４４
ｄ ＩＨＨ−３’ Ｊ 、 ５．５３２．４ ５．３９ ｄｄ ＩＨＨ−３Ｊ２，３９．８／Ｊ３．９
．８５．３７ ｄｄ ＩＨＨ−４” Ｊ３．、、５．５
／Ｊ４．．６，５．５４．８１ ｄｄ ＩＨＨ−２Ｊ２
． ３．８／Ｊ１，２３．９４．３０−３．８４ ｍ
９ＨＨ−４、Ｈ−５、Ｈ−６（Ｘ２） 。
晶、ジエチルエーテル１石油エーテル４０−６０ ’ｍ
ｐ７９−８１°［ａｌ ＋ ６１．０’（ｃ ２．０．
ＣＨＣｌ３ンδｐｐｍ Ｈ１５
，６６ｄ ＩＨＨ−Ｉ Ｊｌ、２３．９５．４４
ｄ ＩＨＨ−３’ Ｊ 、 ５．５３２．４ ５．３９ ｄｄ ＩＨＨ−３Ｊ２，３９．８／Ｊ３．９
．８５．３７ ｄｄ ＩＨＨ−４” Ｊ３．、、５．５
／Ｊ４．．６，５．５４．８１ ｄｄ ＩＨＨ−２Ｊ２
． ３．８／Ｊ１，２３．９４．３０−３．８４ ｍ
９ＨＨ−４、Ｈ−５、Ｈ−６（Ｘ２） 。
Ｈ−’（Ｘ２） 、 Ｈ−５’ 、 Ｈ−６′（ｘ２）
３．２９ ｓ ３Ｈ−ＯＭＥ
２．２０ ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
２．１２ ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
２．１１ ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
２．１０ ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
２．０８ ｓ ３Ｈ−ＯＡｃ
２．０７ ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
１．４５ ｓ ３Ｈ−Ｍｅ
ＥＩマススペクトルＭＷ６５０
ｍ／ｅ ６５１ ＭＨ”
６１９ ＭＨ”−ＭｅＯＨ
３３１Ｆ” ０Ａｃ４
３０３０ＡｃＧ” ０Ａｃ２
結晶、ジエチルエーテル１石油エーテル４０−６０ ’
ｍｐ ９３−９５°［Ｑ］Ｄ＋５９．２°（ｃ ２．０
、 ＣＨＣｌ３）ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、） δｐｐｍ 士５．６４
ｄ ＩＨＨ−Ｉ Ｊ、２３．８５．４３ ｄ
ＩＨＨ−３” Ｊ 、 ５．６３′、４ ５．３８ ｄｄ ＩＨＨ−３Ｊ ９．９／Ｊ３
．、１０．２２．３ ５．３６ ｄｄ ＩＨＨ−４’ Ｊ ５．６
／Ｊ４．、．５．６３’、４’ ４．８２ ｄｄ ＩＨＨ−２Ｊ ３．９１Ｊ１
，２３．８２．３ ４．３３−３．８５ ｍ ９ＨＨ−４，Ｈ−５，Ｈ−
６（Ｘ２）。
ｍｐ ９３−９５°［Ｑ］Ｄ＋５９．２°（ｃ ２．０
、 ＣＨＣｌ３）ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、） δｐｐｍ 士５．６４
ｄ ＩＨＨ−Ｉ Ｊ、２３．８５．４３ ｄ
ＩＨＨ−３” Ｊ 、 ５．６３′、４ ５．３８ ｄｄ ＩＨＨ−３Ｊ ９．９／Ｊ３
．、１０．２２．３ ５．３６ ｄｄ ＩＨＨ−４’ Ｊ ５．６
／Ｊ４．、．５．６３’、４’ ４．８２ ｄｄ ＩＨＨ−２Ｊ ３．９１Ｊ１
，２３．８２．３ ４．３３−３．８５ ｍ ９ＨＨ−４，Ｈ−５，Ｈ−
６（Ｘ２）。
Ｈ−’（Ｘ２）、Ｈ−５′、 Ｈ−６’（Ｘ２）
３．５１ｓ ２Ｈ０ＣＨ２ＣＨ３
２，２０ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
２．１２ ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
２．１１ ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
２．１０ ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
２．０８ ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
２．０７ ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
１．４６ ｓ ３Ｈ−ＣＨ３
Ｉ、２６ ｔ ３Ｈ−０ＣＨ２興Ｊ７゜ＥＩ
ＭＷ６６４ ｍ／ｅ ６６５ ＭＨ” ６１９ ＭＨ”＋ＥｔＯＨ ３３１Ｆ”０Ａｃ４ ３１７ ０ＡＣＧ” ０ＡＣ２ シロップ［ｃｔｌＤ＋ ４０．８°（ｃ ２．０ 、
ＣＨＣｌ３）ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、） δｐｐｍ Ｈｚ７．５２−７
．２８ ｍ ５ＨＰｈ ５．７１ ｄ ＩＨＨ−Ｉ Ｊ！、２３．９５
．５１ ｄｄ ＩＨＨ−３Ｊ １０．０／Ｊ３
．．９．８２．３ ５．４４ ｄ ＩＨＨ−３′Ｊ、、、４．５．６５
．３７ ｄｄ ＩＨＨ−４′Ｊ 、 ５．６／Ｊ
４．、、．５．７３′、４ ４．９１ ｄｄ ＩＨＨ−２Ｊ ３．９
／Ｊ １０．０１．２ ２．３ ４．０８ ｄｄ ＩＨＨ−４Ｊ ９．８
／Ｊ ９．４３．４ ４．５ ４．０４−４．３０ ｍ ８ＨＨ−５，Ｈ−６（Ｘ２
）、 Ｈ−’（Ｘ２）。
ＭＷ６６４ ｍ／ｅ ６６５ ＭＨ” ６１９ ＭＨ”＋ＥｔＯＨ ３３１Ｆ”０Ａｃ４ ３１７ ０ＡＣＧ” ０ＡＣ２ シロップ［ｃｔｌＤ＋ ４０．８°（ｃ ２．０ 、
ＣＨＣｌ３）ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、） δｐｐｍ Ｈｚ７．５２−７
．２８ ｍ ５ＨＰｈ ５．７１ ｄ ＩＨＨ−Ｉ Ｊ！、２３．９５
．５１ ｄｄ ＩＨＨ−３Ｊ １０．０／Ｊ３
．．９．８２．３ ５．４４ ｄ ＩＨＨ−３′Ｊ、、、４．５．６５
．３７ ｄｄ ＩＨＨ−４′Ｊ 、 ５．６／Ｊ
４．、、．５．７３′、４ ４．９１ ｄｄ ＩＨＨ−２Ｊ ３．９
／Ｊ １０．０１．２ ２．３ ４．０８ ｄｄ ＩＨＨ−４Ｊ ９．８
／Ｊ ９．４３．４ ４．５ ４．０４−４．３０ ｍ ８ＨＨ−５，Ｈ−６（Ｘ２
）、 Ｈ−’（Ｘ２）。
Ｈ−５″、Ｈ−６″（Ｘ２）
３．０６ ｓ ３Ｈ−０ＣＨ３
２，１７ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
２．１２ ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
２．１１ ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
２．１０ ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
２．０９ ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
２．０２ ｓ ３Ｈ−０Ａｃ
ＥＩマススペクトルＭＷ ７１２
ｍ／ｅ ６８１ ＭＨ” −ＭｅＯＨ３６５ｏ
ＢｚＧ” ０Ａｃ２ − ３３１ Ｆ”０Ａｃ４ 例５ ヱ土ヱ五五二土二分脛 例１の方法を行なった。ついで例の方法の代りに、次の
方法を分解工程について使った。
ＢｚＧ” ０Ａｃ２ − ３３１ Ｆ”０Ａｃ４ 例５ ヱ土ヱ五五二土二分脛 例１の方法を行なった。ついで例の方法の代りに、次の
方法を分解工程について使った。
オルソエステルの生成が完了すると、１０容量％の水（
スクロースに対し８ ＭＥ ）を、ｐ−）ルエンスルホ
ン酸の中和をせずにＤＭＦ溶液に添加してｐＨ５，５に
した。これらの条件下できれいにおきたオルソエステル
の分解は少なくとも１時間を要したが、かなりの量のス
クロースを再生できた。最初の４ｍｇから６ｍｇ／ｇス
クロースまで酸濃度を増すことにより、分解時間は約２
０分に減少しかつスクロースは余り再生しなかった（第
１表）。添加水”が５ ％ （４ＭＥ ）に半減した時
、分解は殆んど急であったが、アセテートの移行はゆっ
くりであった。
スクロースに対し８ ＭＥ ）を、ｐ−）ルエンスルホ
ン酸の中和をせずにＤＭＦ溶液に添加してｐＨ５，５に
した。これらの条件下できれいにおきたオルソエステル
の分解は少なくとも１時間を要したが、かなりの量のス
クロースを再生できた。最初の４ｍｇから６ｍｇ／ｇス
クロースまで酸濃度を増すことにより、分解時間は約２
０分に減少しかつスクロースは余り再生しなかった（第
１表）。添加水”が５ ％ （４ＭＥ ）に半減した時
、分解は殆んど急であったが、アセテートの移行はゆっ
くりであった。
笈工光
例６
ＤＭＦ中のアセテートの 行
例２の方法の改良法において、ピリジンの代りにｔ−ブ
チルアミンを使用して、アセテートの移行を行なった。
チルアミンを使用して、アセテートの移行を行なった。
２．５容量％を湿ＤＭＦ溶液に添加して、ｐＨを約９に
上げた。これらの条件下で、アセテートの移行は１時間
以内に完了し、８７％スクロース６−アセテート、３％
スクロース４−アセテートおよび１０％スクロースが存
在することをＨＰＬＣは示した（第２表）。ｔ−ブチル
アミンを１．２５％、又は水を５％に減少してかなりの
移行を示し、スクロース濃度の増大となった。移行が完
了した時、溶液を真空下濃縮し、粘稠なシロップを得、
トルエンで共蒸発させてＤＭＦをそこから除いた。
上げた。これらの条件下で、アセテートの移行は１時間
以内に完了し、８７％スクロース６−アセテート、３％
スクロース４−アセテートおよび１０％スクロースが存
在することをＨＰＬＣは示した（第２表）。ｔ−ブチル
アミンを１．２５％、又は水を５％に減少してかなりの
移行を示し、スクロース濃度の増大となった。移行が完
了した時、溶液を真空下濃縮し、粘稠なシロップを得、
トルエンで共蒸発させてＤＭＦをそこから除いた。
ＨＰＬＣによる
０ ３１．６５６．４１２．０
３０ ２５．０６２．８１２．２
１．２５ ５ １２０ １０．１７６．８
１３．０１８０ ６．４８０．２１３．３ ３１．３５６．９１１．８ ３０ １８．５６７．５１４．０ ２．５ ５ ６０ ９．２７５．３１
５．５１３５ ３．２８０．６１６．１ ０ ３７．５５２．５ ９．９ ２．５ １０ ３０ １３．４７６．２
１０．４６０ ２．１８６．９１１．Ｏ ８＝スクロース、５４Ａ＝スクロース４−アセテート、
Ｓ６Ａ ＝スクロース６−アセテート例７ スクロース６−アセテートの製造 例５と６の方法を次のように組み合わせた。
１３．０１８０ ６．４８０．２１３．３ ３１．３５６．９１１．８ ３０ １８．５６７．５１４．０ ２．５ ５ ６０ ９．２７５．３１
５．５１３５ ３．２８０．６１６．１ ０ ３７．５５２．５ ９．９ ２．５ １０ ３０ １３．４７６．２
１０．４６０ ２．１８６．９１１．Ｏ ８＝スクロース、５４Ａ＝スクロース４−アセテート、
Ｓ６Ａ ＝スクロース６−アセテート例７ スクロース６−アセテートの製造 例５と６の方法を次のように組み合わせた。
スクロース（５０ｇ）／ＤＭＦ（２００ｍｅ）の撹拌サ
スペンジヨンは２０°Ｃでトリメチルオルソアセテ−）
（２１ｍぞ、１．Ｉ ＭＥ ）とｐ−）ルエンスルホン
酸（３００ｍｇ ）で処理した。２．５時間後、水（２
０ｍｅ、８ＭＥ）をその澄明溶液に加えた。更に２０分
後に、ｔ−ブチルアミン（５ｍ６）を加えた。混合物を
真空濃縮する前に、更に１時間撹拌を続けた。トルエン
で繰り返えし共蒸発させて、ＤＭＦを除き（トルエン：
２ Ｘ ２００ ｍ６位）、無色濃厚シロップとして粗
スクロース６−アセテートを得た。
スペンジヨンは２０°Ｃでトリメチルオルソアセテ−）
（２１ｍぞ、１．Ｉ ＭＥ ）とｐ−）ルエンスルホン
酸（３００ｍｇ ）で処理した。２．５時間後、水（２
０ｍｅ、８ＭＥ）をその澄明溶液に加えた。更に２０分
後に、ｔ−ブチルアミン（５ｍ６）を加えた。混合物を
真空濃縮する前に、更に１時間撹拌を続けた。トルエン
で繰り返えし共蒸発させて、ＤＭＦを除き（トルエン：
２ Ｘ ２００ ｍ６位）、無色濃厚シロップとして粗
スクロース６−アセテートを得た。
収量的８３ ｇ （２５％ＤＭＦｌ含有）。
大体の炭水化物組成ニスクロース６−アセテート８７％
、スクロース４−アセテート３％、スクロース１０％。
、スクロース４−アセテート３％、スクロース１０％。
全体の順序は、１．５ｍｔ’／分で水性アセトニトリル
（８５％ｖ／ｖ）で溶離し、Ｚｏｒｂａｘ ＮＨ２カラ
ムを使いかつニート反応混合物２１１！！を注入して、
ＨＰＬＣによりモニターした。
（８５％ｖ／ｖ）で溶離し、Ｚｏｒｂａｘ ＮＨ２カラ
ムを使いかつニート反応混合物２１１！！を注入して、
ＨＰＬＣによりモニターした。
例８
ＤＭＦ中スタスクロース６セテートの１００ バッチ
の製造 スクロース６−アセテートの５つのバッチ（１００ｇ）
は次の製造法を使って製造した。
の製造 スクロース６−アセテートの５つのバッチ（１００ｇ）
は次の製造法を使って製造した。
スクロース（１００ｇ、 ２４時間／ ６０ ’Ｃで真
空オーブン中にて乾燥したアイシングシュガー）、トリ
メチルオルソアセテート（４８ｍＦ！、１．２５ ＭＦ
）およびｐ−）ルエンスルホン酸（６００ｍｇ ）を
ＤＭＦ（４００ｍで）中懸濁し、混合物を室温（２０−
２２°Ｃ）で３時間撹拌した。反応の進行はＨＰＬＣで
モニターした。１６２５時間後に反応混合物は澄明にな
った。
空オーブン中にて乾燥したアイシングシュガー）、トリ
メチルオルソアセテート（４８ｍＦ！、１．２５ ＭＦ
）およびｐ−）ルエンスルホン酸（６００ｍｇ ）を
ＤＭＦ（４００ｍで）中懸濁し、混合物を室温（２０−
２２°Ｃ）で３時間撹拌した。反応の進行はＨＰＬＣで
モニターした。１６２５時間後に反応混合物は澄明にな
った。
その時点で？ＬＣ用に最初の試料を採った。最初の反応
段階は完全であると考えられた。その場合連続的トレー
スは区別できないことが分った。
段階は完全であると考えられた。その場合連続的トレー
スは区別できないことが分った。
この段階で水（４０ｍｅ、８ ＭＥ ）を室温で反応混
合物に加え、４，６−オルソアセテート環を分解した。
合物に加え、４，６−オルソアセテート環を分解した。
ＥＰＬＣによれば、オルソアセテート環をスクロース４
−および６−アセテート混合物に分解するのは約１時間
で完了した。
−および６−アセテート混合物に分解するのは約１時間
で完了した。
４−アセテートを６−位に移行させるために、ｔ−ブチ
ルアミン（１０ｍ６）を加え、反応混合物を周囲温度で
１．２５時間撹拌した。ＨＰＬＣによりこれ以上の移行
がおきないことが分った時、反応混合物を濃縮しく減圧
下、８０ ’ −８５°Ｃ）、シロップを得た。
ルアミン（１０ｍ６）を加え、反応混合物を周囲温度で
１．２５時間撹拌した。ＨＰＬＣによりこれ以上の移行
がおきないことが分った時、反応混合物を濃縮しく減圧
下、８０ ’ −８５°Ｃ）、シロップを得た。
生成物の平均分析二 重！ １５４ ｇＨＰＬ
Ｃにより炭水化物組成 スクロース６−アセテート ８４％ スクロース４−アセテート ４％ スクロース １２％残留溶媒 ＤＮｆＦ ２４％ メタノール ０．１％ トルエン １．０％ 水 １．５％ 生成物は塩素化用に使い、例３のようなスクラロースを
得た。
Ｃにより炭水化物組成 スクロース６−アセテート ８４％ スクロース４−アセテート ４％ スクロース １２％残留溶媒 ＤＮｆＦ ２４％ メタノール ０．１％ トルエン １．０％ 水 １．５％ 生成物は塩素化用に使い、例３のようなスクラロースを
得た。
スクロース６−アセテートの試料はメタノールから結晶
化させて精製し、ｍｐ ９４−９６°Ｃ１［ｃｔ］Ｄ＋
６０．３’（ｃ ２．０、Ｈ，０）１３０ ＮＭＲ（
ＤＭＳＯ−ｄ６） ＰＰｍスクロース６−アセテート
スクロース１７０．５ −ＣＯ−ＣＨ。
化させて精製し、ｍｐ ９４−９６°Ｃ１［ｃｔ］Ｄ＋
６０．３’（ｃ ２．０、Ｈ，０）１３０ ＮＭＲ（
ＤＭＳＯ−ｄ６） ＰＰｍスクロース６−アセテート
スクロース１７０．５ −ＣＯ−ＣＨ。
１３０．９ ２’ １０４．４９１
．５ ’９２．４８ ２．８ ５’ ８２．８７７．０
３’ ７７．４７４．６
４’ ７４．７７２．８ ３
７３．３？１．６ ２
７２．０７０．３中 ５
７３．３”７０．０ ４
７０．２６３．９＄ ６ ６０．９
”６２．７ ６′６２．６６ ２．３ ’６２．４２０ ．８ −Ｃｏ−ΩＨ８中 有意差 を得た。
．５ ’９２．４８ ２．８ ５’ ８２．８７７．０
３’ ７７．４７４．６
４’ ７４．７７２．８ ３
７３．３？１．６ ２
７２．０７０．３中 ５
７３．３”７０．０ ４
７０．２６３．９＄ ６ ６０．９
”６２．７ ６′６２．６６ ２．３ ’６２．４２０ ．８ −Ｃｏ−ΩＨ８中 有意差 を得た。
Claims (10)
- （１）スクロースアルキル４，６−オルソアンレートを
温和な水性酸加水分解に供して、スクロースの４−およ
び６−モノエステル混合物を供し、ついでそのエステル
混合物を塩基で処理して、スクロース４−エステルをス
クロース６−エステルに転換することを特徴とする、ス
クロース６−アシレートの製造法。 - （２）一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１はアルキル基であり、Ｒ＾２はアルキル
基又はアリール基である）のオルソエステルを温和な水
性酸条件下で処理し、ついで塩基で処理して、一般式I
I ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾２は上記定義の通りである）のスクロース
エステルを製造する、特許請求の範囲第１項記載の方法
。 - （３）温和な水性酸処理は理論所要量以上で含水不活性
極性有機溶媒にて行なう、特許請求の範囲第１項又は第
２項記載の方法。 - （４）塩基処理はｔ−アミンを使って行なう、特許請求
の範囲第１項から第３項のいずれか１項記載の方法。 - （５）塩基処理は酸処理に使った同じ溶液にて行なう、
特許請求の範囲第４項記載の方法。 - （６）スクロース６−エステルを４−、１’−および６
’−位で選択的塩素化を行ない得る塩素化剤と反応させ
、任意には生成したスクラロース６−エステルをパーエ
ステル化しかつ反応混合物から分離する前又は後にスク
ラロースエステルを脱エステル化し、そしてスクラロー
スを回収する、スクラロース６−エステルの製造法にお
いて、スクロース６−エステルの生成は特許請求の範囲
第１項から第５項記載の方法により行なう、上記製造法
。 - （７）スクロースアルキル４，６−オルソアシレート。
- （８）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はアルキル基であり、Ｒ＾２はアルキル
基又はアリール基である）を有する、特許請求の範囲第
７項記載の化合物。 - （９）スクロースメチル４，６−オルソアセテート、ス
クロースエチル４，６−オルソアセテート、スクロース
メチル４，６−オルソブチレートおよびスクロースメチ
ル４，６−オルソベンゾエートから選択する、特許請求
の範囲第７項又は第８項記載の化合物。 - （１０）不活性有機溶媒中溶液又はサスペンジヨンのス
クロースを酸触媒の存在下トリアルキルオルソアシレー
トと反応させることを特徴とする、スクロースアルキル
４，６−オルソアシレートの製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB868622345A GB8622345D0 (en) | 1986-09-17 | 1986-09-17 | Sucrose derivatives |
| GB8622345 | 1986-09-17 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7277304A Division JP2705921B2 (ja) | 1986-09-17 | 1995-10-25 | スクロース誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63165394A true JPS63165394A (ja) | 1988-07-08 |
| JP2505817B2 JP2505817B2 (ja) | 1996-06-12 |
Family
ID=10604301
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62233624A Expired - Lifetime JP2505817B2 (ja) | 1986-09-17 | 1987-09-17 | スクロ―ス誘導体の製造法 |
| JP7277304A Expired - Lifetime JP2705921B2 (ja) | 1986-09-17 | 1995-10-25 | スクロース誘導体の製造法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7277304A Expired - Lifetime JP2705921B2 (ja) | 1986-09-17 | 1995-10-25 | スクロース誘導体の製造法 |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4889928A (ja) |
| EP (1) | EP0260979B1 (ja) |
| JP (2) | JP2505817B2 (ja) |
| KR (1) | KR950007922B1 (ja) |
| AR (1) | AR245137A1 (ja) |
| AT (1) | ATE63561T1 (ja) |
| AU (1) | AU594502B2 (ja) |
| CA (1) | CA1291127C (ja) |
| DE (1) | DE3770096D1 (ja) |
| DK (1) | DK166827B1 (ja) |
| ES (1) | ES2054683T3 (ja) |
| FI (1) | FI85493C (ja) |
| GB (2) | GB8622345D0 (ja) |
| GR (1) | GR3002069T3 (ja) |
| IE (1) | IE61065B1 (ja) |
| IL (1) | IL83911A (ja) |
| MX (1) | MX8358A (ja) |
| NO (1) | NO167092C (ja) |
| NZ (1) | NZ221811A (ja) |
| PT (1) | PT85745B (ja) |
| SU (1) | SU1639430A3 (ja) |
| ZA (1) | ZA876948B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011506727A (ja) * | 2007-12-19 | 2011-03-03 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ポリエーテルアルコール類の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| GB8822674D0 (en) * | 1988-09-27 | 1988-11-02 | Tate & Lyle Plc | Preparation of acylated sucrose derivatives |
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| CN100418976C (zh) * | 2006-04-03 | 2008-09-17 | 广州科宏食品添加物有限公司 | 一种三氯蔗糖的制备方法 |
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