NO167092B - Fremgangsmaate og sukrosederivat til fremstilling av sukrose-6-acylater. - Google Patents
Fremgangsmaate og sukrosederivat til fremstilling av sukrose-6-acylater. Download PDFInfo
- Publication number
- NO167092B NO167092B NO873850A NO873850A NO167092B NO 167092 B NO167092 B NO 167092B NO 873850 A NO873850 A NO 873850A NO 873850 A NO873850 A NO 873850A NO 167092 B NO167092 B NO 167092B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- sucrose
- alkyl
- acetate
- acid
- ester
- Prior art date
Links
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical class O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 26
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000003445 sucroses Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 claims description 3
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 13
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000004376 Sucralose Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- BAQAVOSOZGMPRM-QBMZZYIRSA-N sucralose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](Cl)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@]1(CCl)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CCl)O1 BAQAVOSOZGMPRM-QBMZZYIRSA-N 0.000 description 10
- 235000019408 sucralose Nutrition 0.000 description 10
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000002905 orthoesters Chemical class 0.000 description 8
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 7
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 4
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- -1 sucrose ester Chemical class 0.000 description 4
- HDPNBNXLBDFELL-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trimethoxyethane Chemical compound COC(C)(OC)OC HDPNBNXLBDFELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150041968 CDC13 gene Proteins 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAFMOTJMRSZOJE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trimethoxybutane Chemical compound CCCC(OC)(OC)OC JAFMOTJMRSZOJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241000272194 Ciconiiformes Species 0.000 description 1
- AHLIHMGXFJRKSY-ZQNATQRZSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5-diacetyloxy-6-[(2s,3s,4r,5r)-3,4-diacetyloxy-2,5-bis(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-3-hydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)O[C@@H]1[C@@H](OC(C)=O)[C@H](O)[C@@H](COC(=O)C)O[C@@H]1O[C@@]1(CO)[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](CO)O1 AHLIHMGXFJRKSY-ZQNATQRZSA-N 0.000 description 1
- MJOQJPYNENPSSS-XQHKEYJVSA-N [(3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxyoxan-3-yl] acetate Chemical compound CC(=O)O[C@@H]1CO[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O MJOQJPYNENPSSS-XQHKEYJVSA-N 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- FGGUAEKPLDMWSF-HMHFYOQSSA-N chembl2376821 Chemical compound O([C@@H]1[C@@H]2[C@@H]3O[C@]3(CO)[C@@H](O)[C@@]3(O)[C@H]([C@]2([C@H](C)C[C@@]1(O1)C(C)=C)O2)C[C@@H]([C@@H]3O)C)C21C1=CC=CC=C1 FGGUAEKPLDMWSF-HMHFYOQSSA-N 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- ZDYVRSLAEXCVBX-UHFFFAOYSA-N pyridinium p-toluenesulfonate Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 ZDYVRSLAEXCVBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003942 tert-butylamines Chemical class 0.000 description 1
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H13/00—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids
- C07H13/02—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids
- C07H13/04—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids having the esterifying carboxyl radicals attached to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H13/00—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids
- C07H13/02—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids
- C07H13/08—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids having the esterifying carboxyl radicals directly attached to carbocyclic rings
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av et sukrose-6-acylat med den generelle formel (II)
hvor R 2 er en alkyl- eller fenylgruppe. Oppfinnelsen vedrører også et sukrosederivat for utøvelse av fremgangsmåten.
Sukrose-6-estre er nøkkelmellomprodukter under
fremstilling av sucralose, et kraftig søtningsmiddel som har en søthet på adskillige hundre ganger sukroses søthet (Britisk patentskrift 1.543.167).
Fremstilling av sucralose omfatter innføring av kloratomer
i 1'- og 6'-stillingene (dvs. utskiftning av to av de tre primære hydrok sygrupper) og i 4-stilling (dvs. utskiftning av en sekundær hydroksygruppe. Den tredje primære hydroksygruppe, i 6-stil-
1 ingen, må bli værende upåvirket.
En viktig fremgangsmåte til fremstilling av sucralose omfatter fremstilling av 2,3,6,3',4'-penta-O-acetylsukrose, hvor de tre hydrok sygrupper som skal reagere er ubeskyttet, mens alle de øvrige hydroksygrupper er beskyttet (se f.eks. US-patentskrift 4.362.869 eller E? 31651B).
Selektiv beskyttelse av de fire stillinger som ikke skal kloreres mens de tre stillinger som skal kloreres er blotlagt forårsaker et antall tekniske vanskeligheter. En alternativ løs-ning er å fremstille en sukrose-6-ester, som under egnete betingelser kan kloreres selektivt i 4-, 1'- og 6<1->stillingene. En fremgangsmåte til fremstilling av sukrose-6-estre og omdannelsen av disse til sucralose er beskrevet i GB-2.079.749B. Men ved denne fremgangsmåte dannes det en blanding av acylerte sukrose-derivater med substituenter i én eller flere av de primære stillinger, men med hovedandelen 6-monoacylert sukrose. Dette er en attraktiv vei til sucralose, men der er behov for en mer selektiv fremgangsmåte til fremstilling av sukrose-6-estre.
Formålet med den foreliggende oppfinnelse er å frembringe en ny fremgangsmåte og et sukrosederivat til fremstilling av et sukrose-6-acylat.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen til fremstilling av et sukrose-6-acylat kjennetegnes ved at en
sukrose-alkyl-4,6-ortoacylat med den generelle formel (I)
1 2
hvor R er en alkylgruppe og R er som angitt for formel II, underkastes mild, vandig, sur hydrolyse til dannelse av en blanding av 4- og 6-nrønoestere av sukrose, og at esterblandingen deretter behandles med en base for omdannelse av sukrose-4-etseren til sukrose-6-esteren.
Den innledende milde sure behandling kan utføres i vandig løsning i nærvær av en katalytisk mengde av en syre, såsom toluen-p-sulfonsyre eller saltsyre. Reaksjonen utføres imidlertid fortrinnsvis i et inert polart organisk løsningsmiddel, såsom dimetylformamid eller pyridin som inneholder litt vann og en av de ovennevnte syrer, eller pyridinhydroklorid. Mengden vann som til-settes bør være større enn den som teoretisk er nødvendig, typisk 3-10 molekvivalenter basert på sukroseesteren, f.eks. 4-8 molekvivalenter. Det bør være tilstrekkelig syre til å gi en pH på 5-6. Reaksjonen foregår effektivt ved omgivelsestemperatur.
Reaksjonen med en base for å isomerisere 4-esteren til 6-esteren kan hensiktsmessig utføres i samme løsning, ganske enkelt ved tilsetning av en tilstrekkelig base til å nøytralisere syren og til å frembringe et lite overskudd. Typiske baser som kan anvendes er tertiære aminer, såsom pyridin og dens analoger, og tertiære alkylaniner som tert-butylaminer. Også denne reaksjon kan' utføres ved omgivelsestemperatur.
En unntagelse fra det som er angitt ovenfor er med orto-benzoatet hvor spaltingen nødvendiggjør kraftigere betingelser, dvs. en lavere pH og temperatur over omgivelsestemperatur.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er en lettvint og selektiv fremgangsmåte til fremstilling av sukrose-6-estre, og som følge av at disse lettvint kan kloreres er fremgangsmåten også en enkel og direkte vei til sucralose selv.
Av de cykliske ortoestre av karbohydrater som tidligere er rapportert, er bicykliske 1,2-glykopyranosylderivater de best kjente. Disse kan fremstilles av glykosylhalogenider og er blitt anvendt som mellomprodukter ved fremstilling av disakarider (Kochetkov&Bochkov, Metods in Carbohydrate Chemistry, VI,Academic Press New York og London, 1972, p. 480). Ortoestre i andre stillinger er mindre kjente, men Ferrier og Collins, (iMonosaccharide Chemistry, Penguin Books, Harmondsworth, Middlesex 1972, p. 196) nevner at de kan fremstilles ved syrekatalyserte reaksjoner av egnete karbohydratdioler og trialkylortoestre.Trialkylortoestre gir ved sur katalyse med sukrose selv ren 4,6-ortoester uten andre isomerer og i høyt utbytte.
Et sukrosederivat for utøvelse av den ovennevnte fremgangsmåte er kjennetegnet ved at det er.
sukrose-alkyl-4,6-ortoacylat med formelen
hvor R^" er en alkylgruppe, og
R 2er en alkyl- eller fenylgruppe.
Fortrinnsvis omfatter sukrosederivatet sukrosemetyl-4,6-ortoacetat, sukroseetyl-4,6-ortoacetat, sukrosemetyl-4,6-ortobutyrat og sukrosemetyl-4,6-ortobenzoat.
Disse sukrose-4,6-ortoestrene kan fremstilles selektivt ved direkte omsetning av sukrose med en trialkylortoester i et egnet inert organisk løsningsmiddel, såsom dimetylformamid eller pyridin, i nærvær av en syrekatalysator. Reaksjonen er stort sett fullført i løpet av en time ved omgivelsestemperatur med bare spor av sukrose og et mellomprodukt nærværende. Etter nøytral isasjon (f.eks. med en egnet ionebytterharpiks) og filtrering kan forbindelsen utvinnes som en klar, fargeløs viskøs væske ved inndampning av filtratet i vakuumet. De relativt milde reaksjonsbetingelser bidrar til at det ikke dannes uønskede biprodukter.
Katalysatoren kan være enhver sterk syre, og det har vist seg hensiktsmessig å anvende p-toluensulfonsyre, pyridinklorid eller -tosylat eller p-toluensulfonsyre.
Oppfinnelsen vil bli nærmere belyst ved hjelp av de etter-følgende eksempler.
Eksempel 1
Fremstilling av sukrose- mety1- 4, 6- ortoacetat
Til en løsning av 3,42 g sukrose i 27,5 ml dimetylformamid ble det tilsatt 1,91 ml (1,5 molekvivalent) trimetylortoacetat, og en katalytisk mengde, 25 mg p-toluensulfonsyre. Etter 1 time ved omgivelsestemperatur viste tynnsjiktskromatografi (n-BuOH/ EtOH/f^O = 5:3:2) stort sett fullstendig reaksjon til en ny for-bindelse (Rf = 0,62) med bare spor av sukrose (RF = 0,40) og et mellomprodukt (Rf = 0,54). Løsningen ble deretter nøytralisert ved "Amberlite" IRA93(OH~) ionebytteharpiks og filtrert, og filtratet ble inndampet i vakuum til en klar, fargeløs viskøs væske (4,0 g). En prøve at dette materiale ble acetylert på kon-vensjonell måte under anvendelse av eddiksyreanhydrid i pyridin. H-NMR-spektret til acetatet stemte overens med strukturen. Heksaacetatets massespektrurn stemte også overens med strukturen og ga M<+->OCH3= 619.
Eksempel 2
Fremstilling av sukrose- 6- acetat
1 g sukrose-metyl-4,6-ortoacetat ble løst i 10 ml vann, løsningens pH 5. Etter 1 time ved omgivelsestemperatur viste tynns j iktskromatograf i (n-BuOH/EtOH/P^O = 5:3:2) en hovedbestanddel ved Rf = 0,54 med bare spor av ortoacetatet (Rf = 0,62) og litt sukrose (Rf = 0,40). Gasskromatografianalyse av løsningen etter 2 timer viste blant annet hovedbestanddeler med retensjons-tider på 3,46 (sukrose), 4,66 (sukrose-4-acetat) og 8,63 (sukrose-6-acetat) i omtrentlige forhold 7:49:43. 1 ml pyridin ble deretter tilsatt til den vandige løsning. Periodisk gasskro-matograf ianalyse viste en økning i sukrose-6-acetatkonsentra-sjonen med tiden og en minskning av sukrose-4-acetat. Etter 4 timer var forholdet sukrose: sukrose-4-acetat: sukrose-6-acetat 11:3:85. Løsningen ble deretter konsentrert til tørr tilstand, og resten ble løst i pyridin og inndampet i vakuum til en viskøs væske-for fjerning av gjenværende vann. En løsning av den viskøse væske i 10 ml pyridin ble oppbevart natten over over molekyl-sikter (4Å) som forberedelse til klorering som beskrevet i eks-empe13.
Eksempel 3
F remstilling av sukralose
1,52 ml (8 molekvivalenter) tionylklorid ble tilsatt til en løsning av 2,17 g (3 molekvivalenter) trifenylfosfinoksid i 8 ml pyridin. Løsningen ble oppvarmet til 50°C før tilsetning av løs-ningen av sukrose-6-acetat i pyridin (ca. 1 g i 10 ml) fra eksempel 2. Blandingen ble oppvarmet til 9 5°C og holdt på denne temperatur i 1 time. Blandingen ble deretter acetylert på vanlig måte under anvendelse av eddiksyreanhydrid i pyridin. Tynnsjiktskromatografi (dietyleter/petroleum =4:1) av den acetylerte reak-sjonsblanding viste en hovedbestanddel som tilsvarte sucralosepentaacetat, et spor av
tetraklorgalactosukrosetetraacetat og basislinjemateriale. Sucralosepentaacetat ble fraskilt ved krystallisasjon, opptatt i metanol og deacetylert ved behandling med natriummetoksid på vanlig måte, hvorved det ble oppnådd 0,5 g sucralose.
E ksempel 4
F remstilling av sukrose- metyl- 4, 6- ortobutyrat (karakterisertsom h ek saacetat)
En suspensjon av 10 g sukrose i 50 ml pyridin ble behandlet med 5,2 ml (1,1 molekvivalent) trimetylortobutyrat og 500 mg pyridintosylat ved 75°C i 2,5 timer. Den resulterende løsning ble avkjølt til 30°C, og 35 ml eddiksyreanhydrid ble tilsatt. Mens temperaturen fikk øke til 60°C. Etter 1 time ved 60°C ble løs-ningen avkjølt til romtemperatur, og 20 ml metanol ble tilsatt. Løsningen ble deretter konsentrert til tørr tilstand, løst i 50 ml etylacetat og inndampet på silicagel (Merck 7734).
Søylekromatografi ble eluert med dietyleter-petroleumeter 4 0-6 0°C = 2,1 ga 16,2: g (82%) av det rene sukrose-metyl-4,6-orto-butyratheksaacetat, som ble rekrystallisert fra dietyleter-petroleumeter (40-60°C), smp. 84-85°C, |<?<ID = + 55,2°C (c 2,0, CHC13
Ved samme fremgangsmåte ble ved anvendelse av de tilsvar-ende trialkylortoestre, følgende forbindelser fremstilt: Sukrose- metyl- 4, 6- ortoacetatheksaacetat | 4, 6- 0-( 1- metoksyetyl-iden)- sukroseheksaacetat|
krystallisert i dietyleter-petroleumeter 40-60°C
smp. 79-81°C |(ÅlD- + 61,0°C (c 2, 0, CHC13)
Sukrose- etyl- 4, 6- ortoacetatheksaacetat | 4,6-0-( 1- etoksyetyl-iden) - sukr osehek sa acetat |
krystallisert i dietyleter-petroleum 40-60°C
smp. 93-95°C |i>C| = + 59,2°C (c 2,0, CHCl-j)
<1>H NMR (CDC13
Sukros emetyl- 4, 6- ortobenzoatheksaacetat Viskøs væske \*.\ D = + 4,80°C (c 2,0, CHC13) ;<1>H NMR (CDC13) ; ;
Eksempel 5 ;Spalting av ortoestre ;Fremgangsmåten i eksempel 1 ble utført. D.eretter ble følg-ende fremgangsmåte benyttet istedenfor fremgangsmåten i eksempel 1 for spaltingen: Etter at dannelsen av ortoester var fullført ga tilsetning av 10 volum% vann (8 molekvivalenter basert på sukrose) til dimetylformamidløsningen, uten nøytralisasjon av p-tolu-ensulf onsyre, med pH på 5,5. Spaltingen av ortoesteren var fullstendig under disse betingelser, men nødvendiggjorde minst 1 time, og muliggjorde regenerering av en betydelig mengde sukrose. Ved økning av syrekonsentrasjonen fra de opprinnelige 4 opp til 6 mg pr. g sukrose ble spaltingstiden senket til ca. 20 minutter og betydelig mindre sukrose ble regenerert (se tabell 1). Ved halv-ering av tilsatt vannmengde til 5% (4 molekvivalenter) var spaltingen nesten like hurtig, men acetatmigreringen var langsomere. ; ;
E ksempel 7 ;F remstilling av sukrose- 6- acetat ;Fremgangsmåten i eksemplene 5 og 6 ble kombinert på følg-ende måte: En omrørt suspensjon av 50 g sukrose i 200 ml dimetylformamid ble behandlet med 21 ml (1,1 molekvivalent) trimetylortoacetat og 30 0 mg p-toluensulfonsyre ved 20°C. Etter 2,5 timer ble 20 ml vann (8 molekvivalenter) tilsatt til den klare løsning. Etter ytterligere 20 minutter ble 5 ml tert-butylamin tilsatt. Omrøring ble utført i ytterligere 1 time før blandingen ble konsentrert i vakuum. Dimetylformamid ble fjernet ved gjentatt av-dampning sammen med toluen (ca. 2x200ml), hvorved det ble tilbake rått sukroseacetat som en tykk, fargeløs viskøs væske. ;Utbyttet var 83 g (inneholdt fortsatt 25% dimetylformamid). ;Omtrentlig karbohydratsammensetning: Sukrose-8-acetat: 87%, sukrose-4-acetat: 3%, sukrose: 10%. ;Hele sekvensen ble overvåket ved hjelp av gasskromatografi under anvendelse av en Zorbax N^-søyle og genuering med vandig acetonitril (8 5 volum%) ved 1,5 ml/min. og under anvendelse av 2 ul injeksjoner av reaksjonsblandingen. ;Eksempel 8 ;Fremstilling av 100 g satser av sukrose- 6- acetat i dimetylformamid ;Fem 10 0 g satser av sukrose-6-acetat ble fremstilt på følg-ende måte: 10 0 g sukrose (flormelis tørket i vakuumovn i 24 timer ved 60°C), 48 ml (1,25 molekvivalenter) trimetylortoacetat og 600 mg p-toluensulfonsyre ble suspendert i 400 ml dimetylformamid, og blandingen ble omrørt ved romtemperatur (20-22°C) i 3 timer. Reaksjonen ble overvåket ved gasskromatografi. Reaksjonsblandingen ble klar etter 1,25 timer. På dette punkt ble den første prøve for gasskromatografi uttatt. Første trinn av reaskjonen ble ansett for å være fullført når spor ikke kunne iakttas. ;På dette stadium ble 40 ml vann (8 molekvivalenter) tilsatt til reaksjonsblandingen ved romtemperatur for å spalte 4,6-orto-acetatringen. Ifølge gasskromatografi var spaltingen av orto-acetatringen til en blanding av sukrose-4- og -6-acetat fullr-stendig i løpet av ca. 1 time. ;For å migrere 4-acetat til 6-stilling ble 10 ml tert-butylamin tilsatt og reaksjonsblandingen omrørt ved omgivelsestemperatur i 1,2 5 timer. Etter at gasskromatografi indikerte ingen ytterligere migrering ble reaksjonsblandingen konsentrert til en viskøs væske ved senket trykk ved 80-85°C. ;Gjennomsnittsanalyse av produktet: karbohydrat sammensetning ved gasskromatografi: ;
Innhold av løsningsmidler: ;
Produktet kunne anvendes for klorering for fremstilling av sukrose som i eksempel 3 ovenfor. ;En prøve av sukrose-6-acetat ble renset ved krystallisasjon fra metanol, noe som ga et smeltepunkt på 94-96°C, ;|<*ID = + 60,3°C (c 2,0,H20)
<13>C NMR (DMSO-dg) ppm:
Claims (6)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av et sukrose-6-acylat med den generelle formel (II)
hvor R 2 er en alkyl- eller fenylgruppe,karakterisert vedat en sukrose-alkyl-4,6-ortoacylat med den generelle formel (I) 1 2
hvor R er en alkylgrupe og R er som angitt for formel II, underkastes mild, vandig, sur hydrolyse til dannelse av en blanding av 4- og 6-monoestere av sukrose, og at esterblandingen deretter behandles med en base for omdannelse av sukrose-4-esteren til sukros-6-esteren.
2. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1,karakterisert vedat den milde, vandige, syrebehandling utføres i et inert polart organisk løsningsmiddel som inneholder vann i overskudd i forhold til den teoretisk nødvendige mengde.
3. Fremgangsmåte i samsvar med et av kravene 1-2,karakterisert vedat basebehandlingen utføres med et tertiært amin.
4. Fremgangsmsåte i samsvar med krav 3,karakterisert vedat basebehandlingen utføres i samme løsning som anvendes for syrebehandlingen.
5. Sukrosederivat for utøvelse av fremgangsmåten ifølge krav 1-4,karakterisert vedat det er et sukrose-alkyl-4,6-ortoacylat med formelen
hvor R^" er en alkylgruppe, og
R 2 er en alkyl- eller fenylgruppe.
6. Sukrosederivat i samsvar med krav 5,karakterisert vedat det er sukrose-metyl-4,6-ortoacetat, sukrose-etyl-4,6-ortoacetat, sukrose-metyl-4,6-ortobutyrat eller sukrose-metyl-4,6-ortobenzoat.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB868622345A GB8622345D0 (en) | 1986-09-17 | 1986-09-17 | Sucrose derivatives |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO873850D0 NO873850D0 (no) | 1987-09-15 |
| NO873850L NO873850L (no) | 1988-03-18 |
| NO167092B true NO167092B (no) | 1991-06-24 |
| NO167092C NO167092C (no) | 1991-10-02 |
Family
ID=10604301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO873850A NO167092C (no) | 1986-09-17 | 1987-09-15 | Fremgangsmaate og sukrosederivat til fremstilling av sukrose-6-acylater. |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4889928A (no) |
| EP (1) | EP0260979B1 (no) |
| JP (2) | JP2505817B2 (no) |
| KR (1) | KR950007922B1 (no) |
| AR (1) | AR245137A1 (no) |
| AT (1) | ATE63561T1 (no) |
| AU (1) | AU594502B2 (no) |
| CA (1) | CA1291127C (no) |
| DE (1) | DE3770096D1 (no) |
| DK (1) | DK166827B1 (no) |
| ES (1) | ES2054683T3 (no) |
| FI (1) | FI85493C (no) |
| GB (2) | GB8622345D0 (no) |
| GR (1) | GR3002069T3 (no) |
| IE (1) | IE61065B1 (no) |
| IL (1) | IL83911A (no) |
| MX (1) | MX8358A (no) |
| NO (1) | NO167092C (no) |
| NZ (1) | NZ221811A (no) |
| PT (1) | PT85745B (no) |
| SU (1) | SU1639430A3 (no) |
| ZA (1) | ZA876948B (no) |
Families Citing this family (54)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2635326B1 (fr) * | 1988-08-10 | 1992-05-15 | Beghin Say Sa | Procede pour la preparation de 4,1(prime),6(prime)-trichloro-4,1(prime),6(prime)-tridesoxy-galactosaccharose |
| GB8822673D0 (en) * | 1988-09-27 | 1988-11-02 | Tate & Lyle Plc | Selective acylation of sugars |
| US5270460A (en) * | 1988-09-27 | 1993-12-14 | Tate & Lyle Public Limited Company | Sucrose 6,4'-dicarboxylic esters |
| GB8822674D0 (en) * | 1988-09-27 | 1988-11-02 | Tate & Lyle Plc | Preparation of acylated sucrose derivatives |
| US4980463A (en) * | 1989-07-18 | 1990-12-25 | Noramco, Inc. | Sucrose-6-ester chlorination |
| US5089608A (en) * | 1990-03-23 | 1992-02-18 | Mcneil-Ppc, Inc. | Selective 6-acylation of sucrose mediated by cyclic adducts of dialkyltin oxides and diols |
| US5023329A (en) * | 1990-04-23 | 1991-06-11 | Noramco, Inc. | Sucrose-6-ester production process |
| GB9110931D0 (en) * | 1991-05-21 | 1991-07-10 | Tate & Lyle Plc | Process for the preparation of sucrose 6-esters |
| GB9110821D0 (en) * | 1991-05-21 | 1991-07-10 | Tate & Lyle Plc | Continuous process for the preparation of sucrose 6-esters |
| US5449772A (en) * | 1991-05-21 | 1995-09-12 | Tate & Lyle Public Ltd. Co. | Continuous process for the preparation of sucrose 6-esters |
| US5933749A (en) * | 1997-10-27 | 1999-08-03 | United Microelectronics Corp. | Method for removing a top corner of a trench |
| US20020004749A1 (en) | 2000-02-09 | 2002-01-10 | Froseth Barrie R. | Customized food selection, ordering and distribution system and method |
| CN1176094C (zh) * | 2003-05-23 | 2004-11-17 | 广东省食品工业研究所 | 一种三氯蔗糖的合成方法 |
| US20100222568A1 (en) * | 2005-08-30 | 2010-09-02 | Rakesh Ratnam | Removal of pyridine and pyridine analogs from reaction mass containing sucrose esters |
| CN101268091A (zh) * | 2005-09-22 | 2008-09-17 | 法马德医疗保险私人有限公司 | 从无水氯化反应物料制备6-o-酰基氯化蔗糖的新型方法 |
| CN1814609B (zh) * | 2006-03-06 | 2010-11-10 | 盐城捷康三氯蔗糖制造有限公司 | 一种提高三氯蔗糖合成收率的方法 |
| CN100418976C (zh) * | 2006-04-03 | 2008-09-17 | 广州科宏食品添加物有限公司 | 一种三氯蔗糖的制备方法 |
| CN100420697C (zh) | 2006-08-30 | 2008-09-24 | 河北苏科瑞科技有限公司 | 一种制备蔗糖-6-有机酸酯的方法 |
| CN100480252C (zh) * | 2006-10-13 | 2009-04-22 | 恩滋药业(南京)有限公司 | 蔗糖衍生物及其制法和利用蔗糖衍生物合成三氯蔗糖的方法 |
| KR20090085159A (ko) * | 2006-12-05 | 2009-08-06 | 테이트 앤드 라일 테크놀러지 리미티드 | 염화 트리틸의 회수 |
| CN101274949B (zh) * | 2007-03-27 | 2010-12-29 | 苏州开元民生科技股份有限公司 | 蔗糖-6-酯的制备方法 |
| US20080300401A1 (en) * | 2007-06-04 | 2008-12-04 | Polymed Therapeutics, Inc. | Novel chlorination process for preparing sucralose |
| US20080300392A1 (en) * | 2007-06-04 | 2008-12-04 | Polymed Therapeutics, Inc. | Novel chlorination process for preparing sucralose |
| ES2394551T3 (es) * | 2007-12-19 | 2013-02-01 | Basf Se | Método para producir alcoholes poliéter |
| CN101245085B (zh) * | 2007-12-19 | 2012-02-01 | 上海同辰生物科技有限公司 | 一种三氯蔗糖的合成及纯化工艺 |
| AR070082A1 (es) * | 2008-01-04 | 2010-03-10 | Tate & Lyle Technology Ltd | Metodo para la produccion de sucralosa |
| US7932380B2 (en) | 2008-03-06 | 2011-04-26 | Wanhe International (Group) Co. Ltd. | Process for the preparation of sucralose |
| EP2254677A1 (en) * | 2008-03-20 | 2010-12-01 | Tate & Lyle Technology Limited | Removal of acids from tertiary amide solvents |
| US8436157B2 (en) * | 2008-03-26 | 2013-05-07 | Tate & Lyle Technology Limited | Method for the production of sucralose |
| AR071134A1 (es) * | 2008-04-03 | 2010-05-26 | Tate & Lyle Technology Ltd | Cristalizacion de sucralosa a partir de chorros que contienen sucralosa |
| EP2260049B1 (en) * | 2008-04-03 | 2013-02-27 | Tate & Lyle Technology Limited | Effect of carbohydrate concentration on sucralose extraction efficiency |
| WO2009124113A1 (en) * | 2008-04-03 | 2009-10-08 | Tate & Lyle Technology Ltd. | Extraction of less polar impurities from sucralose containing aqueous feed streams |
| US20090299055A1 (en) * | 2008-04-03 | 2009-12-03 | Tate & Lyle Technology Limited | Purification of Sucralose Containing Feed Streams for Sucralose Crystallization |
| US8497367B2 (en) * | 2008-04-03 | 2013-07-30 | Tate & Lyle Technology Limited | Sucralose purification process |
| CN101260128B (zh) * | 2008-04-11 | 2011-04-27 | 中国计量学院 | 一种三氯蔗糖五乙酸酯的合成方法 |
| CN101445524B (zh) * | 2008-10-07 | 2013-06-12 | 江西本天食品科技有限责任公司 | 三氯蔗糖的制备方法 |
| GB2469157B (en) | 2009-03-30 | 2011-07-06 | John Kerr | Process for removing dimethylamine during sucralose production |
| GB2469158B (en) | 2009-03-31 | 2011-09-28 | Peter J Seaberg | Base-assisted formation of tin-sucrose adducts |
| GB2471348B (en) | 2009-06-22 | 2011-12-14 | Tate & Lyle Technology Ltd | A method for producing sucralose-6-acylate |
| GB2474311B (en) * | 2009-10-12 | 2012-10-17 | Tate & Lyle Technology Ltd | Low temperature, single solvent process for the production of sucrose-6-ester |
| GB2474310B (en) | 2009-10-12 | 2012-02-29 | Tate & Lyle Technology Ltd | Process for the production of sucrose-6-ester |
| CN101759728B (zh) * | 2010-01-08 | 2012-01-11 | 江苏巨邦制药有限公司 | 三氯蔗糖的生产及精制方法 |
| GB201110520D0 (en) | 2011-05-10 | 2011-08-03 | Tate & Lyle Technology Ltd | Extraction of carboxylic acids with tin compounds |
| US8884004B2 (en) | 2011-09-02 | 2014-11-11 | Divi's Laboratories, Ltd. | Process for the preparation of sucralose |
| CN102816188B (zh) * | 2012-08-13 | 2015-05-13 | 南通市常海食品添加剂有限公司 | 三氯蔗糖的生产工艺 |
| CN102942599B (zh) * | 2012-11-28 | 2015-08-26 | 湖北益泰药业有限公司 | 一种蔗糖-6-乙酯的提纯方法 |
| CN103864859B (zh) * | 2012-12-15 | 2016-02-24 | 华中科技大学 | 一种三氯蔗糖的制备方法 |
| CN103319548B (zh) * | 2013-07-04 | 2015-09-23 | 天津北方食品有限公司 | 一种蔗糖-6-乙酸酯的提纯方法 |
| CN105829332B (zh) | 2013-12-16 | 2018-10-02 | 塔特和莱利技术有限公司 | 蔗糖-6-酯的氯化 |
| CN104761592A (zh) * | 2014-01-07 | 2015-07-08 | 江苏巨邦制药有限公司 | 合成β-D-呋喃果糖基-α-D-吡喃葡糖-6-酯的方法 |
| GB2544217B (en) | 2014-08-08 | 2020-03-25 | Tate & Lyle Tech Ltd | Chlorination of sucrose-6-esters |
| GB2536480B (en) | 2015-03-17 | 2019-09-04 | Tate & Lyle Tech Ltd | DMF Distillation |
| CN105254684B (zh) * | 2015-11-03 | 2019-01-01 | 浙江新和成股份有限公司 | 一种蔗糖-6-乙酸酯的制备方法 |
| GB2551591B (en) | 2016-06-23 | 2019-08-07 | Tate & Lyle Tech Ltd | Liquid-liquid extraction of DMF |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1543167A (en) * | 1976-01-08 | 1979-03-28 | Tate & Lyle Ltd | Sweeteners |
| EP0031651B1 (en) * | 1979-12-20 | 1983-03-23 | TATE & LYLE PUBLIC LIMITED COMPANY | Process for the preparation of 4,1',6'-trichloro-4,1',6'-trideoxy-galactosucrose |
| DE3165986D1 (en) * | 1980-07-08 | 1984-10-18 | Tate & Lyle Plc | Process for the preparation of 4, 1',6'-trichloro-4,1',6'-trideoxygalactosucrose (tgs) |
| CA1183133A (en) * | 1980-10-28 | 1985-02-26 | Tate & Lyle Public Limited Company | Sweet chlorine-substituted disaccharides |
| GB8316790D0 (en) * | 1983-06-21 | 1983-07-27 | Tate & Lyle Plc | Chemical process |
| GB8525954D0 (en) * | 1985-10-21 | 1985-11-27 | Mcneilab Inc | Chlorination of carbohydrates &c alcohols |
-
1986
- 1986-09-17 GB GB868622345A patent/GB8622345D0/en active Pending
-
1987
- 1987-09-15 IL IL83911A patent/IL83911A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-09-15 NO NO873850A patent/NO167092C/no not_active IP Right Cessation
- 1987-09-15 NZ NZ221811A patent/NZ221811A/xx unknown
- 1987-09-16 SU SU874203407A patent/SU1639430A3/ru active
- 1987-09-16 IE IE250987A patent/IE61065B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-09-16 AR AR87308737A patent/AR245137A1/es active
- 1987-09-16 DK DK487187A patent/DK166827B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-09-16 FI FI874044A patent/FI85493C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-09-16 CA CA000547015A patent/CA1291127C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-16 ZA ZA876948A patent/ZA876948B/xx unknown
- 1987-09-16 AU AU78498/87A patent/AU594502B2/en not_active Expired
- 1987-09-17 EP EP87308260A patent/EP0260979B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-17 KR KR1019870010326A patent/KR950007922B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-09-17 JP JP62233624A patent/JP2505817B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-17 MX MX835887A patent/MX8358A/es unknown
- 1987-09-17 PT PT85745A patent/PT85745B/pt unknown
- 1987-09-17 ES ES87308260T patent/ES2054683T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-17 GB GB8721855A patent/GB2195632B/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-17 DE DE8787308260T patent/DE3770096D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-17 AT AT87308260T patent/ATE63561T1/de not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-03-13 US US07/322,695 patent/US4889928A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-06-06 GR GR91400739T patent/GR3002069T3/el unknown
-
1995
- 1995-10-25 JP JP7277304A patent/JP2705921B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO167092B (no) | Fremgangsmaate og sukrosederivat til fremstilling av sukrose-6-acylater. | |
| US4380476A (en) | Process for the preparation of 4,1',6'-trichloro-4,1',6'-trideoxygalactosucrose (TGS) | |
| US5128248A (en) | Selective acrylation of sugars | |
| EP0409549B1 (en) | Improved sucrose-6-ester chlorination | |
| NO148958B (no) | Soete, klorsubstituerte disakkarider og fremgangsmaate til fremstilling samt anvendelse derav | |
| US5136031A (en) | Chlorination of sugars | |
| US5440026A (en) | Process for the preparation of sucrose 6-esters | |
| WO2008052077A2 (en) | Process for the preparation of sucrose-6-ester by esterification in the presence of solid superacid catalyst | |
| EP0010410B1 (en) | A method for the preparation of 2-chloro-2-deoxy saccharides and some 2-chloro-2-deoxy saccharides | |
| DK158472B (da) | Saccharosederivater, fremgangsmaade til fremstilling deraf og disses anvendelse som soedemidler | |
| FI92323B (fi) | Menetelmä sakkaroosin tai sen johdannaisen klooraamiseksi | |
| Koell et al. | Comprehensive reinvestigation of the reaction of D-aldoses with Meldrum's acid yielding mainly chain extended 3, 6-anhydro-2-deoxy-aldono-1, 4-lactones | |
| US5270460A (en) | Sucrose 6,4'-dicarboxylic esters | |
| GB2036007A (en) | A Method for the Preparation of 2-chloro-2-deoxy Saccharides | |
| IE921637A1 (en) | Continuous process for the preparation of sucrose 6-esters | |
| Wang et al. | Facile Syntheses of the Trisaccharide Acceptors—The Key Intermediates for Assembling the Elicitor Hexasaccharide | |
| Horton et al. | Reactions of ethyl 3, 5, 6-tri-O-acetyl-2-S-ethyl-1, 2-dithio-α-D-mannofuranoside with halogens | |
| Pastuch et al. | 5-Nitro-2-pyridyl-1-thioglucosides: application in synthesis of analogues of glycosyltransferases natural substrates | |
| Andreassen et al. | A new chemical synthesis of Ascopyrone P from 1, 5-anhydro-d-fructose | |
| NESS | Substitutions, Inversions, and Migrations in Acylated 2-O-(p-Nitrophenyl-sulfonyl)-β-D-ribofuranoses1 | |
| GB2088855A (en) | Tetrachlorodisaccharides and their use as sweeteners |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN MARCH 2003 |