JPS63162710A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は常温付近の低温硬化性および耐水接着性に優れ
、しかもエナメル質や象牙質などの歯牙や歯科用合金な
どに対して優れた接着性能を有しかつ歯髄に対する刺激
性などの悪影響がない歯科用接着剤として有効な硬化性
組成物に関する。

〔従来の技術〕

歯の矯正または修復のための接着剤として（メタ）アク
リル酸エステル系ビニルモノマーなどのラジカル重合性
モノマーと触媒とから成るものが多数提案されていて、
（メタ）アクリル酸エステル系ビニルモノマーと（メタ
）アクリロイルオキシル基含有芳香族カルボン酸（無水
物）、アミンおよびスルフィン酸（塩）から成る硬化性
組成物（特開昭６０−４４５０８号）や常温で液状の（
メタ）アクリル酸エステル、アミン、スルフィン酸（塩
）、過酸化物から成る接着剤（特開昭５３−３９３３１
号）　、ＭＭＡ　、　４−！’ＩＥＴＡ、およびトリブ
チルボランからなる接着剤（日歯保誌。

２８、２７０．１９８５）などが報告されている。しか
しながら、従来の接着剤や硬化性組成物では歯質への、
特にＥＤＴＡなどのマイルドなエツチング剤で処理した
象牙質への十分な接着力を得ることが困難であった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、常温付近の低温硬化性および耐水接着性
能に優れ、エナメル質、象牙質や歯科用合金、とくに象
牙質などの歯牙に対して優れた接着性能を有し、しかも
歯髄に対する刺激性などの悪影響がな（かつ歯の修復に
おける歯科用接着剤として優れた硬化性組成物を鋭意検
討した結果、（Ａ）単官能（メタ）アクリレート系単量
体、ＣＢ）特定の多官能（メタ）アクリレート系単量体
、〔ｃ〕特定の酸性基含有（メタ）アクリレート系単量
体および〔Ｄ〕　トリアルキルホウ素またはその酸化物
からなる硬化性組成物が上記目的を達成できることを見
出し、本発明に到達した。

〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕本発明
によれば、 （Ａ）単官能（メタ）アクリレート系単量体、〔Ｂ〕多
官能（メタ）アクリレート系単量体〔ただし、１分子中
に少なくとも１個のウレタン結合を有する多官能（メタ
）アクリレート系単量体および一般式（Ｉ） （式中、ＲＩは少なくとも１個の芳香族環を有しかつ分
子中に酸素原子または硫黄原子を有していてもよい２価
の芳香族残基を示し、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原
子またはメチル基を示し１、および、は正の整数を示す
）で表わされる多官能　（メタ）アクリレート系単量体
を除く〕。

〔ｃ〕　１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロ
イルオキシル基を含有する酸性 基含有（メタ）アクリレート系単量体、および 〔Ｄ〕　トリアルキルホウ素またはその酸化物からなる
硬化性組成物が提供される。

本発明の硬化性組成物に使用される単官能（メタ）アク
リレート系単量体（Ａ）は、酸性基以外の官能基を分子
中に含有していても良く、具体的にはメチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなど
の炭化水素基含有（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アク
リレート、エチレングリコールモノメチルエーテル（メ
タ）アクリレート、エチレングリコールモノエチルエー
テル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノド
デシルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル（
メタ）アクリレートなどのエチレングリコール単位含有
（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アク
リレート、パーフルオロオクチル（メタ）アクリレート
などのフッ素置換基含有（メタ）アクリレート、γ−（
メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン
、ｒ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリ（トリ
メチルシロキシ）シランなどのシラン系（メタ）アクリ
レート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート
などを例示することができ、単独又は２種以上を混合し
て使用することができる。これらのうちではメチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヘキ
シル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレ
ートなどのアルキル（メタ）アクリレートまたは２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
、プロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メ
タ）アクリレートが好ましく、とくにメチルメタクリレ
ート、ｎ−へキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート単独又はこれらの混合物を使用することが好まし
い。

本発明の硬化性組成物に配合される多官能（メタ）アク
リレート系単量体ＣＢ）は１分子中に少なくとも２個の
（メタ）アクリロイルオキシル基を有する多官能（メタ
）アクリレート系単量体であり、ただし１分子中に少な
くとも１個のウレタン結合を有する多官能（メタ）アク
リレート系単量体および一般式 （式中、Ｒ１は少なくとも１個の芳香族環を有しかつ分
子中に酸素原子または硫黄原子を有していてもよい２価
の芳香族残基を示し、ＲＺおよびＲ３はそれぞれ水素原
子またはメチル基を示し、７および、は正の整数を示す
）で表わされる多官能（メタ）アクリレート系単量体を
除く多官能（メタ）アクリレート系単量体である。該多
官能（メタ）アクリレート系単量体ＣＢ）として、具体
的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、ヘキシレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リ　（メタ）アクリレート、グリセリントリ　（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ　（メタ）
アクリレートなどのアルカンポリオールのポリ　（メタ
）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジプチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの（
ポリ）オキシアルカンポリオールのポリ　（メタ）アク
リレート、 一般式（１） （Ｒ１はＨまたはＣ１，であり１．はＯまたは正の整数
であり、Ｒ１は＋ＣＨｔも、＋ＣＨ！−）−４、である
、）で表わされるエポキシ（メタ）アクリレート、 一般式（ｎ） ＣＨ。

脂環族あるいは芳香族系のジ（メタ）アクリレート系化
合物、 一般式［１］Ｉ） 環式系ジ（メタ）アクリレート系化合物を例示すること
ができる。

これらの中ではアルカンポリオールのポリ　（メタ）ア
クリレート、　（ポリ）オキシアルカンポリオールのポ
リ　（メタ）アクリレートおよびエポキシ（メタ）アク
リレートを使用するのが好ましく、特に、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（
メタ）アクリレート、 ＣＨ （Ｒ１はＨまたはＣＨ，である）を使用することが好ま
しい。

前記（メタ）アクリレート系単量体〔Ｂ〕は２種以上を
混合して使用することができる。

本発明の硬化性組成物に使用される１分子中に少なくと
も１個の（メタ）アクリロイルオキシル基を含有する酸
性基含有（メタ）アクリレート系単量体（Ｃ）としては
、１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオ
キシル基を含有する芳香族ポリカルボン酸またはその酸
無水物（Ｃ＋）または１分子中に少なくとも１個の（メ
タ）アクリロイルオキシル基を含有するリン酸またはス
ルホン酸の部分エステル（リン酸のモノエステル、ジエ
ステルまたはその混合物、スルホン酸のモノエステル）
など（Ｃ２）を挙げることができる。１分子中に少なく
とも１個の（メタ）アクリロイルオキシル基を含有する
芳香族ポリカルボン酸（Ｃ１）としてさらに具体的には
、１分子中に少なくとも２個のヒドロキシル基を有しか
つ酸素原子を含有していてもよいアルカンポリオールの
うち少なくとも１個のヒドロキシル基が（メタ）アクリ
ル酸のエステルを形成し、かつ少なくとも１個ヒドロキ
シル基が少なくとも３個のカルボキシル基有する芳香族
ポリカルボン酸の１個のカルボキシル基とエステルを形
成した構造を有する（メタ）アクリロイルオキシル基含
有芳香族ポリカルボン酸またはその無水物をあげること
ができる。該受なくとも３個のカルボキシル基を有する
芳香族ポリカルボン酸のうちでは、さらに少なくとも３
個以上のカルボキシル基のうちで少なくとも２個のカル
ボキシル基が芳香族核上の隣接する炭素原子に結合した
芳香族ポリカルボン酸であることが好ット酸、ブレニド
酸、メロファン酸、ピロメリット酸などを例示すること
ができる。

該（メタ）アクリロイルオキシル基含有芳香族ポリカル
ボン酸またはその酸無水物としては、４−（メタ）アク
リロイルオキシメトキシカルボニルフタル酸またはその
酸無水物、４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシカ
ルボニルフタル酸またはその酸無水物、４−（メタ）ア
クリロイルオキシブトキシカルボニルフタル酸またはそ
の酸無水物、（、は６〜１２の整数、ＲはＨまたはＣＨ
，である）（７は２〜５０の整数、ＲはＨまたはＣＨ２
である）（、ｌは１〜５０の整数、ＲはＨｌたはＣＨ，
テある）４−〔２−ヒドロキシ−５−（メタ）アクリロ
イルオキシエトキシカルボニルフタル酸またはその酸無
１’ｌ、２．３−ビス（３，４−ジカルボキシベンゾイ
ルオキシ）プロピル（メタ）アクリレートまたはその酸
無水物、２−　（３、４−ジカルボキシベンゾイルオキ
シ）１．３−ジメタクリロイルオキシプロパン又はその
酸無水物などを例示することができる。

また、１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイ
ルオキシル基を含有するリン酸またはスルホン酸の部分
エステル（リン酸のモノエステル、ジエステルまたはそ
の混合物、スルホン酸のモノエステル＞　　＜ＣＺ＞　
として具体的には、２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チルフェニルアシドホスフェート、ビス〔２−（メタ）
アクリロイルオキシエチル〕アシドホスフェート、ビス
〔３−（メタ）アクリロキシプロピル〕アシドホスフェ
ート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル
ホスホネート、 などを例示することができる。

これらの１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロ
イルオキシル基を含有する酸性基含有（メタ、）アクリ
レート系単量体（Ｃ）のうちでは、１分子中に少な（と
も１個の（メタ）アクリロイルオキシル基を含有する芳
香族ポリカルボン酸またはその酸無水物（Ｃ＋）が好ま
しく、さらにこれらの中では４−（メタ）アクリロイル
オキシエトキシカルボニルフタル酸またはその酸無水物
が好ましく、特に４−メタクリロイルオキシエトキシカ
ルボニル無水フタル酸を用いると歯牙に対する接着力、
耐水耐久性などが向上するので好ましい。

本発明の硬化性組成物に使用されるトリアルキルホウ素
またはその酸化物（Ｄ）として具体的には、トリエチル
ホウ素、トリプロピルホウ素、トリイソプロピルホウ素
、トリーｎ−ブチルホウ素、トリーローアミルホウ素、
トリイソアミルホウ素、トリー５ｅｃ−アミルホウ素ま
たはこれらの一部が酸化されたトリアルキルホウ素酸化
物を用いることができる。これらの中ではトリーｎ−ブ
チルホウ素またはその部分酸化物を使用することが好ま
しい。

本発明の硬化性組成物に配合される単官能（メタ）アク
リレート系単量体（Ａ）と前記多官能（メタ）アクリレ
ート系単量体〔Ｂ〕の配合割合は特に規制されないが、
通常単官能（メタ）アクリレート系単量体〔Ａ〕　５な
いし９５重量％、多官能（メタ）アクリレート系単量体
〔Ｂ〕９５ないし５重量％、好ましくは単官能（メタ）
アクリレート系単量体（Ａ）１０ないし９５重量％、多
官能（メタ）アクリレート系単量体ＣＢ）９０ないし５
重量％、特に好ましくは単官能（メタ）アクリレート系
単量体（Ａ）４０ないし８０重量％、多官能（メタ）ア
クリレート系単量体〔Ｂ〕６０ないし２０重量％の範囲
にあると歯牙に対する接着力、耐水耐久性、特に象牙質
に対するエツチング処理がＥＤＴＡなどのマイルドな酸
を用いた場合にも高い接着力、耐水耐久性を示すので好
ましい。

また、本発明の硬化性組成物に配合される該酸性基含有
（メタ）アクリレート系単量体（Ｃ）の配合量は、前記
単官能（メタ）アクリレート系単量体（Ａ）および前記
多官能系（メタ）アクリレート系単量体〔Ｂ〕の合計１
００重量部に対して通常１ないし５０重量部、好ましく
は３ないし３０重量部、特に好ましくは５ないし１５重
量部である。

さらに、本発明の硬化性組成物に配合されるトリアルキ
ルホウ素またはその酸化物ＣＤ）の配合量は、前記単官
能（メタ）アクリレート系単量体〔Ａ〕、前記多官能系
（メタ）アクリレート系単量体ＣＢ）および酸性基含有
（メタ）アクリレート系単量体（Ｃ）の合計１００重量
部に対して通常２ないし１００重量部、好ましくは５な
いし７０重量部、特に好ましくは５ないし５０重量部の
範囲である。該トリアルキルホウ素またはその酸化物Ｃ
Ｄ）は通常前記（メタ）アクリレート系単量体（Ａ）、
ＣＢ）、（Ｃ）と混合すると数秒から数十分の間で重合
反応が開始されるので、前記（Ａ）、ＣＢ）、（Ｃ）と
は分割して保存しておき、使用直前に混合される。

本発明の硬化性組成物には前記必須成分の他に必要に応
じて他の成分、例えば粉末状無機充填剤、重合抑制剤な
どを配合することができる。粉末状無機充填剤として具
体的には、カオリン、タルク、クレー、炭酸カルシウム
、シリカ、シリカ・アルミナ、アルミナ酸化チタン、リ
ン酸カルシウム、ガラス粉末、石英粉末などを例示する
ことができる。

〔発明の効果〕

本発明の硬化性組成物は常温付近の低温硬化性および耐
水接着性能に優れ、しかもエナメル質や象牙質などの歯
質や歯科用合金などに対して優れた接着性能を示し、か
つ歯髄に対して刺激性のない特徴を有しているので、歯
科用のコンポジットレジン、硬質レジンなどのボンディ
ング剤として使用できる他、歯牙用以外の精密工作性の
種々のコンポジットレジンなどの用途にも使用できる。

これらの中では歯科用コンポジットレジン用のボンディ
ング剤として使用するのが最も好ましい。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。

なお、本発明の硬化性組成物の評価方法および実施例、
比較例で使用した光硬化型コンポジットレジンの製造例
を以下に示した。また以下の実施例および比較例で使用
した次の略記号はそれぞれ次の化合物を示す。

ＭＭＡ・・・メチルメタクリレート ＨＭＡ・・・ｎ−へキシルメタクリレートＨＥＭＡ・・
２−ヒドロキシエチルメタクリレートＨＰＭＡ・・２−
ヒドロキシプロピルメタクリレート ＮＰＣ・・・ネオペンチルグリコールジメタクリレート Ｈ ２Ｇ・・・・ジエチレングリコールメタクリレート ４−ＭＥＴＡ　　・　・　・ ４−ＭＥＴ　　・　・　・ ＴＢＢ−０・・・トリーローブチルホウ素の部分酸化物 ＤＥＰＴ・・・・ジェタノールパラトルイジンＰＴＳＮ
ａ・・・パラトルエンスルフィン酸ナトリウム ＨＱＭＥ・・・・ハイドロキノンモノメチルエーテル （１）接着力の評価方法 牛の前歯唇面のエナメル質面または象牙質面を＃　６０
０エメリーペーパーで良く研磨し、表面を平滑にした後
エナメル質は６５％リン酸水溶液で３０秒間、象牙質は
０．３Ｍ　ＥＤＴＡ　・２　Ｎａ−０，２Ｍ　ＥＤＴＡ
　−Ｆｅ・Ｎａ水溶液で６０秒間エツチング処理をした
。十分に水洗を行った後エツチング面をエアープローし
て乾燥し、その後直径５ｍｍの円孔のあいたセロハンテ
ープ（約１３ｍｍ　Ｘ　１３ｍｍ）をはった、実施例ま
たは比較例に記載のボンディング剤を前記円孔に塗布し
、軽くエアーブローし前記円孔に合わせたテフロン製金
型（直径５ｍｍ、深さ２ｍｍの円筒）に後述した光重合
型コンポジットレジンを充填し、セロファン紙を表面に
かぶせた後、その上から可視光照射器（Ｋｕｌｚｅｒ社
製、Ｔｒａｎｓｌｕｘ）を用いて可視光線を３０秒照射
し、コンポジットレジンを硬化させた。その後コンポジ
ットレジンの硬化表面とアクリル棒とをスーパーボンド
Ｃ＆Ｂ＠　（サンメディカル社製）で接着し接着試験片
を作成した。室温で３０分放置後接着試験片を３７℃水
中２４時間浸漬した後２３℃の温度で空気中１０分間放
置した後２３℃の温度で速度２ｍｍ／ｗｉｎの条件で引
張り試験を行い、接着力を測定した。接着試験後の破断
面はいずれも生歯破壊、コンポジットレジンの凝集破壊
又はコンポジツレジンと象牙質間の界面破壊のいずれか
であった。

（ＩＩ）光硬化型コンポジットレジンの調製トリエチレ
ングリコールジメタクリレート７．５ｇ、　１．３−ビ
ス（メタクリロキシエトキシ）ベンゼン７．５ｇ、２，
２．４−　）リメチルへキサメチレンジアミンジイソシ
アナート１モルと２−ヒドロキシエチルメタクリレート
２モルとの付加物１５ｇ、下記記載の方法で合成した複
合充填剤４０ｇおよび微粉末シリカＲＭ−５０（日本ア
エロジル株式会社製、微粉末シリカ）　３０ｇ　、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル４ｍｇを３５℃下２本ロ
ールで混練し、組成物を作成した。この組成物１０ｇと
カンファーキノン４５ｍｇおよび４−ジエチルアミノ安
息香酸４５ｍｇをスパチュラで十分に混合して光硬化型
コンポジットレジンを作製した。

（Ｉ［Ｉ）複合充填剤の製造例 トリメチロールプロパンのトリメタクリレート１０ｇに
ベンゾイルパーオキサイド０．１ｇを溶解した溶液を、
メノー乳鉢に入れ、さらに微粉シリカ（日本アエロジル
株式会社製、アエロジルＲ９７２、平均粒径１６ｍμ）
を少量ずつ加えて混合した。粘度が次第に増し、パサパ
サになりかかった頃合いに、混合物を小型ゴムロールに
懸け、さらに微粉シリカ添加量を９．５ｇとした。得ら
れたペーストをロールからはずし、金型温度１１０℃の
プレスにて１５０　ｋｇ　／　ｃｔｌないし２００　ｋ
ｇ　／　ｃｓＡの圧力で１０分間加熱硬化した。硬化生
成物をボールミルにて粉砕し、２３０メツシユふるい通
過の複合充填剤１８．０ｇを得た。この複合充填剤の平
均粒径は１１μであった。

実施例１ メチルメタクリレート（ＭＭＡ）６ｇ、ネオペンチルグ
リコールジメタクリレート（ＮＰＣ）３ｇ、４−メタク
リロキシエトキシカルボニルフタル酸無水物（４−ＭＥ
ＴＡ）Ｉｇ、ハイドロキノンモノメチルエーテル（ＨＱ
ＭＥ）２ｍｇを室温上混合してモノマー混合液（Ａ）を
作製した。この（Ａ）液２重量部に対してトリーローブ
チルホウ素の部分酸化物（ＴＢＢ−０、サンメディカル
社製）Ｌ重量部を混合して硬化性組成物を作製し、これ
を歯牙に小筆でうずく塗布して前述した方法で接着試験
片を作製した。結果を表１に示した。

実施例２〜８、比較例１、比較例３〜４実施例１におい
て、実施例１に記載のモノマーを使用する代りに表１に
記載のモノマーを表１に記載した量用いてモノマー混合
液（Ａ）を作製し、この（Ａ）液とトリーローブチルホ
ウ素の部分酸化合物（ＴＢＢ・０、サンメディカル社製
）を表１に記載した量で配合して硬化性組成物を作製し
、実施例１に記載した方法で接着試験片を作製した。

結果を表１に示した。

比較例２ 比較例１において比較例１に記載のモノマーを使用して
モノマー液（Ａ）を作製する代わりに、ＭＭＡ１００重
量部、４−ＭＥＴＡＩＩ重量部、ポリメチルメタクリレ
ート（スーパーボンドＣＢ用、サンメディカル社製）８
０重量部およびハイドロキノンモノメチルエーテル２■
からなるモノマー液（Ａ）を作製した。この（Ａ）液と
トリーｎ−ブチルホウ素の部分酸化物（ＴＢＢ　−０、
サンメディカル社製）を表１に記載した量で配合して硬
化性組成物を作製した他は比較例１記載の方法で接着試
験を作製した。結果を表１に示した。

比較例５ ＭＭＡ６ｇ　、　ＮＰＣ３ｇ、　４−ＭＥＴＡｌｇ。

ＢＰＯ０，２ｇ、ＨＱＭＥ２ｍｇを室温上混合し、モノ
マー液（Ａ）を作製した。次いで、Ｄ　Ｅ　Ｐ　Ｔｏ、
１ｇ、ＰＴＳＮａ　０．４ｇ、９９％エタノール９．５
ｇからなる液〔Ｂ〕を作製した。（Ａ）と〔Ｂ〕を室温
下等型混合して硬化組成物を作製し、これを歯牙に小筆
で塗布した。　その後、実施例１に記載した方法で接着
試験片を作製した。結果を表１に示した。を作製した。

結果を表１に示した。

−＝ｆ′−粘１Ｊネｊ１７正書 昭和６２年１０月２日 特許庁長官　　小　川　邦　夫　　殿 １、事件の表示　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　し〕昭和６１年特許願第３０８５４１号 ２、発明の名称 硬化性組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ４、代理人　〒１０５電話４３６−４７００７、補正の
内容 （１）特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。

（２）明細書第３頁第７行ｒ２７０．１９８５Ｊを「４
５２〜４７８（１９８５）Ｊに訂正する。

（３）同第４頁下から第２行「、」を「、」に訂正する
。

（４）同第１３頁下から第１行〜第１４頁第１行「好ッ
ト酸」を「好適であり、具体的にはヘミメリット酸、ト
リメリット酸」に訂正する。

（５）同第１５頁第３〜４行「アクリロイルオキプロポ
キシカルボニル」を「アクリロイルオキシプロポキシカ
ルボニル」に訂正する。

（６）同第２０頁第４行「アルミナ」の後に「、」を挿
入する。

（７）同第２２頁下から第９行と第１０行の間に次の行
を挿入する。

ｒＢＰｏ・・・・・ベンゾイルパーオキサイド」２、特
許請求の範囲 （１）［Ａ）単官能（メタ）アクリレート系単量体、（
８３多官能（メタ）アクリレート系単量体〔ただし、１
分子中に少なくとも１個のウレタン結合を有する多官能
（メタ）アクリレート系単量体および一般式 （式中、Ｒ１は少なくとも１個の芳香族環を有しかつ分
子中に酸素原子または硫黄原子を有していてもよい２価
の芳香族残基を示し　ｎａおよびＲ３はそれぞれ水素原
子またはメチル基を示し、ｎおよびｍは正の整数を示す
）で表わされる多官能 （メタ）アクリレート系単量体を除く〕工〔ｃ〕１分子
中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシル基
を含有する酸性基含有（メタ）アクリレート系単量体、
および〔Ｄ〕トリアルキルホウ素またはその酸化物から
なる硬化性組成物。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）〔Ａ〕単官能（メタ）アクリレート系単量体、〔
   Ｂ〕多官能（メタ）アクリレート系単量体〔ただし、１
   分子中に少なくとも１個の ウレタン結合を有する多官能（メタ）ア クリレート系単量体および一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は少なくとも１個の芳香族環を有しかつ
   分子中に酸素原子または硫黄 原子を有していてもよい２価の芳香族残 基を示し、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ水素原子また
   はメチル基を示し、ｎおよびｍは 正の整数を示す）で表わされる多官能 （メタ）アクリレート系単量体を除く〕。 〔ｃ〕１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイ
   ルオキシル基を含有する酸性 基含有（メタ）アクリレート系単量体、 および 〔Ｄ〕トリアルキルホウ素またはその酸化物からなる硬
   化性組成物。