JPS6315785A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、赤夕Ｈ１域に読取り波長域を持つ光学文字（
又はマーク）読取り装置に対して優れた特性を備えた感
熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 従来から、無色ないし淡色の塩基性染料と有機ないし無
機の電子受容性物質との呈色反応を利用し、圧力、熱、
電気、光などのエネルギーの媒介によって伝達される情
報を記録する方法については各種の方式が提案されてお
り、例えば近藤、岩崎紙パ技協誌３０巻４１１〜４２１
頁、４６３〜４７０頁（１９７６年）に記載の如く、感
圧複写シート、感熱記録シート、；ｍ電子線記録シート
、超音波記録シート、電子線記録シート、静電記録シー
ト、感光性記録シートさらには感光性印刷材、タイプリ
ボン、ボールペンインキ、クレヨン、スタップインキ等
非常に沢山の方式が提案されている。

一方、事務処理の合理化と相俟って近年、記録体の記録
像を光学文字読取り装置（マーク読取りを含む）によっ
て読取り処理するケースが著しく増加しており、特に赤
外領域に読取り波長をもつ光学文字読取り装置を用いる
ケースが多くなっている。例えば、流通業界においては
、消費者のニーズにいち早く対応する為に、ＰＯＳシス
テムが有力なツールとして注目されており、ｏｃＲ−２
字やバーコード等を印刷した値札を、レジ精算と同３一 時にコンピューター処理して経営効率の向上が図られて
いるが、この読取り装置には小型で、安価な赤外領域に
読取り波長をもつ装置が使用されている。

ところが、前記の記録体で得られる記録像（黒発色像、
青発色像、赤発色像、緑発色像など）は可視領域（４０
０〜７００ｒｉｍ）に読取り波長域を持つ光学文字読取
り装置に対しては、リードカラーとして読み取りできる
ものの、赤外領域（７００〜９００頁ｍ）に読取り波長
域を持つ光学文字読取り装置に対しては、発色色調に関
係なく全てドロップアウトカラーとして機能してしまう
ため適用できなかった。

このため、各種の記録体に使用される塩基性染料として
、近赤外部の光を利用した光学文字読取り装置に適した
染料の開発が進められており、例えばジビニル基含有フ
タリド誘導体（特公昭５８−５９４０号）の使用が提案
されている。

しかしながら、これらのフタリド誘導体を用いた感熱記
録体は、湿度や熱等の外部環境条件の影響で褪色し、ま
た地肌かふりも発生するため、記録像と地肌部との近赤
外領域における光吸収差が小さくなり、結果的に近赤外
領域に読取り波長域を有する光学文字読取り装置での処
理が困難となってしまう。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明は、赤外領域に読取り波長域を持つ光学文字読取
り装置によって読取り可能であり、しかも記録像の保存
性、特に湿度、熱に対して優れた安定性を備えた記録体
を提供するものである。

「問題点を解決するだめの手段」　　′本発明は、無色
ないし淡色の塩基性染１１として、一般式〔Ｉ〕で示さ
れるフタリド誘導体の少なくとも一種を含有する感熱記
録体において、さらに一般式［ＩＴ）で示される化合物
の少なくとも一種を含有せしめたことを特徴とする感熱
記録体である。

−６＝ 〔式中、Ｒ１〜ＲＩＧは各々水素原子；ハロゲン原子；
ニトロ基；置換されてもよい飽和又は不飽和のアルキル
基；置換されてもよいシクロアルキル基；置換されても
よいアルコキシル基；置換されてもよいアシロキシ基；
置換されてもよいアリール基；置換されてもよいアルア
ルキル基；置換されてもよいフェノキシ基；置換されて
もよいチオアルコキシル基；又はアミノ基・・・−Ｎ＜
””（ＲＩＺ、ＲＩ３は各々水素原子；置換さＦ！ｌ？ れてもよい飽和又は不飽和のアルキル基；置換されても
よいシクロアルキル基；置換されてもよいアリール基；
置換されてもよいアルアルキル基；テトラヒドロフルフ
リル基５又は置換されてもよいアシル基を示すが、お互
いに又は隣接するヘンゼン環とへテロ環を形成すること
ができる）を示し、Ｒ６は水素原子又は低級アルキル基
を示す。但し、Ｒ３とＲ８は同時にアミノ基を示すこと
はない。ａ、ｂ、ｃ、ｄは炭素原子を示すが、そのうち
１〜２個は窒素原子であってもよい。炭素原子には置換
基として水素原子；ハロゲン原子；アルキル基；アルコ
キシル基；置換されてもよいアミノ基；又はニトロ基が
結合してもよく、ａ−ｂ、ｂ−ｃまたはＣ−ｄ結合が他
の芳香環を形成してもよい。〕〔式中、Ｒ，４，Ｒ，５
は各々Ｃ１〜、。のアルキル基；Ｃ３〜、の不飽和アル
キル基５Ｃ３〜８のシクロアルキル基；ハロゲン原子、
ｃｌ〜４のアルキル基。

Ｃ１〜４のアルコキシル基で置換されてもよいアルアル
キル基、アリール基又はアリールスルホニル基を示す。

〕 「作用」 ７一 本発明の感熱記録体は、上記の如く塩基性染料として特
定のフタリド誘導体を用い、これに特定のｐ−フェニレ
ンジアミン誘導体を併用することによって、記録像の保
存性、特に耐熱性と耐湿性を著しく改良し、結果的に長
時間高湿、高温条件に曝されても記録像が褪色ゼず、安
定して７００〜９００ｎｍの赤外領域での光吸収性が維
持される感熱記録体を得ているものである。

本発明において用いられる上記一般式〔Ｉ〕で示される
フタリド誘導体としては、具体的には下記の化合物が例
示される。

３．３−ビス（１−（４−エチルフェニル）−１−（４
−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−４
，５，６，７−チトラクロロフタリド、３．３−ビス（
１−（４−メチルフェニル）−１−（４−ピロリジノフ
ェニル）エチレン−２−イル）−４，５，Ｅｌ、７−チ
トラクロロフタリド、３．３−ビス〔１−フェニル＝ｌ
−（４−ジベンジルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル〕−４．５，６．７−チトラクロロフタリド、３゜−
９＝ ３−ビス〔１，１−ビス（４−エトキシフェニル）エチ
レン−２−イル）−４，５，６，７−チトラブロモフタ
リド、３，３−ビス（１−（４−エトキシフェニル）−
１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル）−
４，５，６，７−チトラクロロフタリド、３．３−ビス
（］−（］４−シクへキシルフェニル）−１−（４−ピ
ロリジノフェニル）エチレン−２−イル）−４，５，６
，７−チトラクロロフタリド、３．３−ビス〔１−（４
−アリルフェニル）−１−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）エチレン−２−イル）−４，５，６゜７−チトラク
ロロフタリト＼３，３−ビス（１−（４−エトキシフェ
ニル）−１−（２−ジメチルアミノフェニル）エチレン
−２−イル）７４，５゜６．７−チトラブロモフタリト
、３．３−ビス〔１−、（４−Ｎ−テトラヒドロフルフ
リル−Ｎ−メチルアミノフェニル）−１（３−クロロ−
４−エトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−６＝ク
ロロ−４，５，，７７）リブロモフタリド、３゜３−ビ
ス（１−（４−フェノキシエチルフェニル）−ＩＯ＝ −］’−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノフェニル
）エチレン−２−イル〕−５−ニトロフタリド、３，３
−ビス〔１−（４−クロロフェノキシエチルフェニル）
”１−　（４−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノフェニル
）エチレン−２−イル〕−６−ニトロフタリド、３．３
−ビスｒｉ−（４−Ｎ−ｐ−’）ロロフェニルーＮ−エ
チルアミノフェニル）−１−（３，’　４−ジメチルフ
ェニル）エチレン−２−イル〕−５−エトキシフタリド
、３゜３−ビス［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕フタ
リド、３，３−ビス（１−（３−ニトロフェニル）−１
−（３−プロパギルフェニル）エチレン−２−イル）Ｌ
４．５．６．７−チトラフルオロフタリド、３．３−ビ
ス（１−（４−β−ジメチルアミノエチルアミノフェニ
ル）−１−（３−アセチルフェニル）エチレン−２−イ
ル〕フタリド、３．３−ビスＣＩ−（４−ｒ−ジエチル
アミノプロビルアミノフェニル）−１−（３−ｐ−エチ
ルベンゾイルフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５
，６；　　７−チトラクロロフタリド、３゜３−ビス（
１−（４−ｐ−クロロフェニルフェニルｌ−１−（４−
フェネチルフェニル ー２ーイル〕フタリド、３．３−ビス（１−（２。

６−シメチルー４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−
（４−アミノフェニル）エチレン−２−イル〕ー４．５
，６．７−チトラブロモフタリト、３。

３−ビス（１−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−
Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノフェニル）エチ
レン−２−イル）　−４．　　５．　　６．　　７−チ
トラブロモフタリド、３，３−ビス〔１−（２−メチル
−４−メチルメルカプトエチルフェニル）−１−　（４
−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル）−５．６−ジクロロ−４、７−ジブロモフタリド、
３．３−ビス（１−（４−３’，３’．５’−トリメチ
ルシクロヘキシルフェニル）−　１’−’　（Ｎ−ｐ−
メチルフェニル−Ｎ−エチルアミノフェニル）エチレン
−２−イル）−４．５．６．７−チトラプロモフタリド
、３、３−ビス（１−（２−メチル−４−クロロニトキ
シプロピルフェニル）−１−（２．６−ダニチル−４−
ブチルフェニル）エチレン−２−イル〕−５−クロロ−
４．６．７−１：ジブロモフタリド、３、３−ビス［１
−（４−ｐ−メチルベンゾイルオキ′ジフェニル）−１
　（３，’５ージメチルフェニル）エチレン−２−イル
）−４．５．６−）ジクロロフタリド、３，３−ビス（
１−（４−メチルメルカプトフェニル）’−　１’　−
　（Ｎ−　ｐ　−”）ルオイルフェニルーＮ−２−ブテ
ニルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−４，’５
．６４５．６４ジブロモフタリド−ビス〔１−（２−メ
チル−４−ピロリシッフ−ニル）’−１”（３−クロロ
−４−メチルフェニル）−１−プロペン−２−イル〕ー
４，’５，６，’７ーテトろクロロフタリド、３。

３−ビスＣ１−　（４−０−メチルフェニルプロピルフ
ェニル）−１−（’３ーメチルー４ージブチルアミノフ
ェニル）−１−ブテン−２−イル〕−４。

５、’６．７−チトラクロロフタリド、３．３−ビス〔
１−（３−アリル−４−ｐ−エチルフェノキシエチルフ
ェニル）−１−　（４−Ｎ−エトキシプロヒルーＮーエ
チ゛ルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−５．６
−ジクロロ−４．７−ジブロモフタリド、３．３−ビス
（１−（２−メトキシ−４−シクロヘキシルフェニル）
−１−（２−エチル−４−クロロエチルメルカプトエチ
ルフェニル）エチレン−２−イル〕フタリド、３．　　
３−ヒス〔１−（４−シクロヘキシルエチルフェニル）
−１−（Ｎ−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−β−メタリ
ルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕〜４．５．’
６．７−チトラクロロフタリド、３。

３−ビス（１　（４−３’．３’−ジメトキシプロピル
フェニル）−１−（Ｎ−ｐ−クロロフェニル−Ｎ−イソ
プロピルアミノフェニル）エチレン−２−イルツー５−
エチルフタリド、３．３−ビス（１−　（３．５−クロ
ロ−４−ジメチルアミノフェニル）−１−フェニルエチ
レン−２−イル〕−４ｔ　　５．’　６．７−チトラブ
ロモフタリド、３。

３−ビス（１（２−プロピオニル−４−ピロリジノフェ
ニル）−１−（２−クロロ−４−エトキシフェニル−５
−メチルフェニル）エチレン−２−イル〕−５−ブトキ
シフタリド、３．３−ビス（１−（４−イソアミルフェ
ニル）−１−フェニルエチレン−２−イル〕−４−ニト
ロフタリド、３．３−ビス（１−（４−α−ナフチルフ
ェニル）−］−（］４−Ｎ−３’−メチルシクへキシル
−Ｎ−アセチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕
−４−ニトロフタリド、３．３−ビス〔１−（４−ｐ−
ジメチルアミノフェニルフェニル）−１−（４−モルホ
リノフェニル）エチレン−２−イル〕−５−ジアリルア
ミノフタリド、３，３−ビス［１−（４−イソプロポキ
シフェニル）−１＝（４−ピペラジノフェニル）エチレ
ン−２−イル）−４，５，６，７−チトラクロロフタリ
ド、３．３−ビス（１−（４−ブロモフェニル）−１−
（１−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
−６−イル）エチレン−２−イル〕−４゜５．６．７−
チトラクロロフタリド、３．３−ビス（１（４−イソプ
ロポキシフェニル）−１−（２，，２，４−トリメチル
−１，２−ジヒドロキノリン−６−イル）エチル−２−
イル）−４，５゜６．７〜テトラクロロフタリド、３，
３−ビス〔１−（２−アセチルアミノ−４−ピペリジノ
フェニル）−１−（２−アセトキシ−４−３’、５’−
ジメチルフェノキシフェニル）エチレン−２−イル〕フ
タリド、３．３−ビス〔１−フェニル−１−（４−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−４，５，
６，７−テトラクロ１コフタリド、３，３−ビス〔１−
フェニル−］−（］４−ピロリジノフェニルエチレン−
２−イル）７４゜５．６．７−チトラクロロフタリド、
３．３−ビス（１−（４−メトキシフェニル）−１−（
４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，Ｅｉ、　　７−チトラクロロフタリド、３゜３
−ビス（１−（４−エトキシフェニル）−１−（４−ジ
メチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）７４，５
，６．７−チトラクロロフタリド、３．３−ビスＣＩ−
（，４−メトキシフェニル）−１７（４−ピロリジノフ
ェニル）工、チレンー２〜イル）−４，５，６，７−チ
トラクロロフタリｌ゛、３．３−ビス（１−＜４−フェ
ノキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エ
チレン−２−イル）−４，５，６：　７−チトラクロロ
フタリド、３，３−ビス（１−（４−エトキシフェニル
）−１−（４−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２
−イル）−，４，５，６，，７−チトラク！ロフタリド
、３．３−ビス〔１−（４−ブトキシフェニル）−１−
（４−ピペリジノフェニル）エチレン−２−イル〕〜ｊ
、、５．．６．．７−チトラクロロフタリド、３．３−
ビス（１−（２−メチル−４−メトキシフェニル）−１
−（４−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル
）−４，５，６゜７−チトラクロロフタリド、３．３−
ビス〔１−（２−メチル−４−メトキシフェニル）−１
−、（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕
−４．５．６．７−チトラクロロフタリド、３゜３−ビ
ス（，１−（３−クロロ−４−工、トキシフェニル）−
１−（４−アミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４
，５，６，７−チトラク、ロロフタリド、３，３−ビス
（ｊ−（４−メトキシフェニル）−１−（２−メチル−
４−ピロリジノフェニ＝１７− ル）エチレン−２−イル）、−、！、　　５．　６．、
．７−テトラクロロフタリド１，３，３−ビス（１−（
４−エトキシフェニル）　−、、１，−、（３−エトキ
シ−４−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル
〕−４，，５’、　　６．　７−チトラクロロフタリド
、３゜３−ビス〔１−が３−メチルフェニル）−１，−
、、（４、−Ｎ−メチル−Ｎ−ヘンシルアミノフェニル
）エチレン−２−イル）−，４，５，６，７−チトラク
ロロフタリド、３，３−ビス四−（３，ｊ−ジクロロフ
ェニル）−１，−、（４−ヘキサメチレンイミノ、フェ
ニル）エチレン−２−イ、ルｊ−４，５゜６．７−チト
ラクロロフタリド、３．３−ビス〔。

１−　（、ｊ−エトキシフェニル）−（４−ピペリジノ
フェニル）エチレン−２−イル：ｌ　−５，６−ヘンジ
ッタリド、３．３゜＝ビスＣ，１，−（，４−メチルフ
ェニル”）　、、、−、，１，７，（ジュロリジ、ンー
９−イル）工、チレンー２−イル）−４，５，、６，、
，７−チトラクロロフタリド、３．．３−、ｐス（，１
，７（，４−プロポキシフェニル）−１７，（，３−メ
チル−４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル）
−，４，７−ジアザフタリド、３，３−ビス（１（４−
ｎ　−ブチルフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフ
ェニル）エチレン−２−イル：＋Ｌ−ｓ、６−ヘンゾー
４．７−ジアザフタリド、３，３−ビス〔１−（３−エ
チル−４−エトキシフェニル）−１−（４−ジエチルア
ミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４−アザフタリ
ド、３，３−ビス〔１−（４＝エトキシフエニル）−（
４−ピペリジ／フェニル）エチレン−２−イルクー５−
ジブチルアミノフタリド、３．３−ビス（１−（４−エ
トキシフェニル）−（４−ピペリジノフェニル）エチレ
ン−２−イル〕−６−ジニチルアミノフタリド、３．３
−ビス（１−（４−メトキシフェニル）−（４−ジメチ
ルアミノ）エチレン−２−イル〕−〇−ピロリジノフタ
リド、３．３−ビス〔１−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−β−
ジメチルアミノエチルフェニル）−］−（］４−フルオ
ロフェニルエチレン−２−イル〕−４−アザフタリド、
３，３−ビス［１−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−β−クロロ
エチルアミノフェニル）−１−（４−シクロヘキシルオ
キシフェニル）エチレン−２−イル〕−４−アザフタリ
ド′、３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ｎ　−ブチル
フェニル）エチレン−２−イル〕＝４．５，６．７−チ
トラクロロフタリド等。

なお、これらのフタリド誘導体は単独あるいは混合して
使用することができる。

本発明において、これらのワタリ１′誘導体と併用され
る前記一般式〔■〕で示される特定のｐ−フェニレンジ
アミン誘導体としては、具体的には下記の化合物が例示
される。

Ｎ、Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ−フェニル−Ｎ’−シクロヘキシル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ。

Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ。

Ｎ′−ジ−ｏ−トリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，
３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ　−フチルーＮ′−フェニルーｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ−ヘキシルーＮ′−アリルーｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジイソブチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジイソオクチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジ（１−エチル−３−メチ
ルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジ
（１，４−ジメチルペンチルｈｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ、Ｎ’−ジ（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ、Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−ｐ＝トルエンス
ルホンアミド等。

上記の如きｐ−フェニレンジアミン誘導体も単独あるい
は混合して使用することができる。また、これらの各種
ｐ−フェニレンジアミン誘導体の中でも、特にＮ、Ｎ’
−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンは、着色
及び変色が全くなく、本発明の所望の効果においてもよ
り優れているため、とりわけ好ましく用いられる。

なお、本発明において用いられる上記特定のｐ−フェニ
レンジアミン誘導体は、本発明の上記特定のフタリド誘
導体との併用□によって、記録像の耐可ヅ性（可塑剤に
対する安定性）を向上Ｍしめる効果も発揮することが明
らかとなった。

本発明の感熱記録体においては、−上記の如き特定のフ
タリド誘導体とｐ−フェニレンジアミン誘導体を組合わ
せて使用するものであるが、必要に応じて以下に例示す
るような各種の塩基性染料を併用することもできる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（１，２−ジ□メチルインドールー３−イ
ル）−７−アザフタリ１′、３−（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、３．
３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド等のトリアリールメタンラクトン類、３−
ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−　（
Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−７〜メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチルーＮ−イソペンチルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロ
へキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル＝７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、
３−ジブチルアミノ＝７−０−クロロアニリノフルオラ
ン、３−ブチルアミノ−７−０−フルオロアニリノフル
オラン、３−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エチルアミノ
）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−クロロ
−６−ｐ−フェニルアミノフェニルアミノ）フルオラン
、２−メチル−３−クロロ−６−（ｐ−フェニルアミノ
フェニルアミノ）フルオラン、６−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニルアミノ）−１゜２−ベンゾフルオラン等のフ
ルオラン類、シーβ−ナラｌ−スピロピラン、３−メチ
ル−ジ−β−ナフトスピロピラン等のスピロピラン類、
４，４′−ビスージメチルアミノヘンズヒｉ′リルヘン
ジルエーテル、４．４′−ビスージメチルアミノヘンズ
ヒドリル−ｐ−トルエンスルフィン酸エステル等のジフ
ェニルメタン類、３，７−ビス（ジメチルアミノ）−１
０−ベンゾイルフェノチアジン、３．７−ビス（ジエチ
ルアミノ）−１０−ヘンジイルフェノオキサジン等のア
ジン類、Ｎ−ブチル−３−〔ビス（４−（Ｎ−メチルア
ニリノ）フェニル）メチル〕カルバゾール等のトリアリ
ールメタン類等。

本発明の感熱記録体において、上記の如き塩基性染料と
組み合わせて用いられる電子受容性物質としては、ブレ
ンステッド酸またはルイス酸として作用する物質が好ま
しく用いられる。具体的には例えば酸性白土、活性白土
、アクパルガイド、ベントナイト、コロイダルシリカ、
珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸
スズ、焼成カオリン、タルク等の無機顕色剤、シュウ酸
、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリ
ン酸等の脂肪族カルボン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、′
３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸
、３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリ
チル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメチルヘンシ
ル）サリチル酸、３．５−ジー（α−メチルベンジル）
サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフ
トエ酸、テトラクロロフタル酸モノエチルエーテル等の
芳香族カルボン酸、４．４′−イソプロピリデンジフェ
ノール、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロ
フェノール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２，
６−ジクロロフェノール）、４゜４′−イソプロピリデ
ンビス（２，６−ジブロモフェノール）、４．４’−イ
ソプロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４．４
’−イソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエーノ
ル）、４．４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）　、ｔ、　４　’−５ｅｃ−ブチ
リデンジフェノール、４，４′−シクロヘキシリデンビ
スフェノール、４．４’−シクロヘキシリデンビス（２
−メチルフェノール）、４−１ｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノ
キシド、α−ナフトール、β−ナフトール、メチル−４
−ヒドロキシベンゾエート、ヘンシル−４−ヒドロキシ
ベンゾエート、２．２’−チオビス（４，６−ジクロロ
フェノール）、４−、ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、
２，２′−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２
．２’−メチレンビス（４−メチル−５−ｔｅｒｔ〜ブ
チルフェノール）、２．２’−ジヒドロキシジフェニー
ル、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４！−メチル−ジフェニルスルホン等のフェノール
性化合物、ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、
ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール
樹脂の如き有機顕色剤、さらにはこれら有機顕色剤と例
えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、
チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩
く　１．・３−ジフェニル−２−チオウレア、１．３−
ジクロロフェニル−２−チオウレア等のチオ尿素化合物
等が挙げられる。

本発明の感熱記録体について、以下にさらに具体的に説
明するが、感熱記録体としては、例えば特公昭４１１３
６８０号、同４４−２７．８８０号、同４５−１４０３
９号、同４８−４３８３０号、同４９−６９号、同４４
１７０号、同５２−２０１４２号等に記載されているよ
うに種々の形態のものがある。本発明はこれら各種形態
の感熱記録体に適用でき、前述の如き優れた性質を有す
る記録像を呈する感熱記録体が得られるものである。

一般的には、バインダーを溶解または分散した媒体中に
、−上記一般式ＣＩ）で表されるフタリド誘導体と上記
一般式（ＴＩ）で表される化合物、さらに顕色剤の微粒
子を分散させて得られる塗液を紙、プラスチックフィル
ム、合成紙さらには織布シート、成形物等の適当な支持
体上に塗布することによって本発明の感熱記録体は製造
される。

記録層中の塩基性染料と顕色剤の使用比率は特に限定す
るものではないが、一般に染料１重量部に対し１〜５０
重量部、好ましくは２〜１０重量部の顕色剤が用いられ
る。

また、一般式（ＩＴ）で表される化合物の使用比率は、
特に限定するもので＆Ｊないが、一般式〔Ｉ〕で表され
るフタリド誘導体１重量部に対して、０゜０５〜１０重
量部、好ましくは０．１〜３重Ｖ部程度の範囲で調節す
るのが望ましい。

発色能の改良、記録層表面の艶消し、筆記性の改良等を
目的として、多価金属の酸化物、水酸化物、炭酸化物等
の無機金属化合物や無機顔料を一般に顕色剤１重量部に
対し０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜２重量部併
用することができ、さらに例えば分散剤、紫外線吸収剤
、熱可融性物質、消泡剤、螢光染料、着色染料等の各種
助剤を必要に応じて併用できる。

本発明の感熱記録体は上述の如く、一般に塩基性染料と
顕色剤の微粒子を分散させた塗液を支持体に塗布するこ
とによって製造されるが、塩基性染料と顕色剤のそれぞ
れを別個に分散せしめでいる２種の塗液を支持体に重ね
塗りしてもよく、含浸、抄き込みによって製造すること
も勿論可能である。その他塗液の調製方法、塗布方法等
についても特に限定されるものではなく、塗布量も一般
に乾燥重量で２〜１２ｇ／％程度塗布される。

さらに、記録層上に記録層を保護する等の目的のために
オーバーコート層を設けたり、支持体に下塗り層を設け
ることも勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種
の公知技術が適宜付加し得るものである。

なお、バインダーとしては例えばデンプン類、セルロー
ス頻、蛋白質類、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
、スチレン＝無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−ブ
タジェン共重合体エマルジョン、酢ビー無水マレイン酸
共重合体塩、ポリアクリル酸塩等が適宜選択して用いら
れる。

また、染料と顕色剤が共に７０〜１２０℃といった好ま
しい温度領域で溶融しない場合には適当な熱可融性物質
を併用することにより、ジュール熱に対する感度を調整
することができる。

「実施例」 以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
るが、本発明の要旨を超えない限り、これらに限定され
るものではない。また例中の部および％は特に断らない
限り、それぞれ重量部および重量％を表わす。

実施例１ ■　Ａ漆調整 ３．３−ビス（１−（４−メトキシフェニル）−１−（
４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル）−４，
５，６，７−チトラクロロフタリド　　　　　　　　　
　　　　　１０部メチルセルロース　５％水溶液　　　
　　５部、水　　　　　　　　　　　　　　４０部この
組成物をサンドグラインダーで平均粒子径３μｍまで粉
砕した。

■　Ｂ漆調整 ４．４−シクロへキシリデンビスフェノール２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部−３０＝ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
５部この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径３μ
ｍまで粉砕した。

■　　Ｃン夜言周整 ステアリン酸アミド　　　　　　　　　　２０部Ｎ、Ｎ
’−ジフェニルーｐ−フェニレンジアミン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１　部メチルセルロース　５％水溶液　　　　
　５部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５５部このに；ｔｌｌ動物サンドグラインダーで
平均粒子径３メｔｒｎまで粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液８０部、Ｃ液８１部、酸化珪素顔料（
吸油量１８０ｍｆｆ／１００ｇ）　　１５部、２０％酸
化デンプン水溶液５０部、水１０部を混合して攪拌する
。得られたＱ液を］　ＯＯｇ／ｒｄの原紙に乾燥型Ｖで
５ｇ／ｍなるように塗布乾燥して、感熱記録紙を得た。

実施例２ Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン１部の
代わりに、Ｎ、Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン１部を使用した以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録紙を得た。

実施例３ Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン１部の
代わりに、Ｎ、Ｎ’−ジ−トリル−ｐ−フェニレンジア
ミン１部を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱
記録紙を得た。

実施例４ ３．３−ビス（，１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル）　−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド３部の代わりに
、３，３−ビス［１−（４−メトキシフェニル）、−１
−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル
）４，５，６．７−テトラクロロフタリド３部を使用し
た以外は、実施例２と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例５ ３．３−ビス（１−（４−メトキシフェニル）−１−（
４−ピロリジノフェニル）エチレン−２＝　ｌｊ　ｌ　
− 一イル）−４，５，６，７−チトラクロロフタリト３部
の代わりに、３．３−ビス（１−（４−メトキシフェニ
ル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−
イル）−４，５，６，７−テトラブロモフタ９１３部を
使用した以外は、実施例２と同様にして感熱記録紙を得
た。

実施例６ Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン１部の
代わりに、Ｎ、Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン３部を使用した以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録紙を得た。

実施例７ ■Ｄ液調整 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アユリッフル１５２１０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部この
組成物をサンドグラインダーで平均粒子径３μｍまで粉
砕した。

■　記録層の形成 Ａ液１８．３部、Ｂ液８０部、Ｃ液８１部、Ｄ液５５部
、酸化珪素顔料（吸油量１８０　ｍ　ｌ　／１００ｇ）
１５部、２０％酸化デンプン水溶液５０部、水１０部を
混合して攪拌する。得られた塗液を１００ｇ／ｒｒｒの
原紙に乾燥重量で５ｇ／ｒｒｒなるように塗布乾燥して
、感熱記録紙を得た。

実施例８ Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン１部の
代わりに、Ｎ、Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン１部を使用したＩ２１外は、実施例７と同様
にして感熱記録紙を得た。

比較例Ｉ Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン１部を
使用しなかった以外は、実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。

比較例２ Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン１部を
使用しなかった以外は、実施例７と同様にして感熱記録
紙を得た。

かくして得られた１０種類の感熱記録紙について、以下
の品質試験を行いその結果を第１表に記載した。

〔近赤外領域での発色性〕

１２０℃の熱板に記録紙を５秒間押圧Ｃ４ｋｇ／ｃＪ）
Ｌ、得られた記録像と地肌部の反射率（％）を波長８３
０　ｎｍで分光光度計で測定し、ｐｃｓ値を算出した。

なお、記録像の記録濃度を示す指数の一つとして、上記
の如（ＰＣ３値を記載したが、このＰＣ８値は下記の式
で算出される。

記録像に要求されるｐｃｓ値は、使用される光学文字読
取り装置の種類によって異なるため、−概には決められ
ないが、読取り波長域において概ね０．７〜１．０の範
囲、好ましくは０．７５〜１．０の範囲である。

〔近赤外領域でのｉ４湿性〕 発色性試験で得られた記録紙をそれぞれ４０℃。

９０％ＲＨの条件下に２４時間放置した後、上記と同様
にしてＰＣ８値を算出した。

〔近赤外領域での耐温性〕

発色性試験で得られた記録紙をそれぞれ６０’Ｃの条件
下に２４時間放置した後、上記と同様にしてｐｃｓ値を
算出した。

第１表 「効果」 各実施例の結果からも明らかなように、本発明の感熱記
録体は、いずれも赤外領域に読取り波長域を有する光学
文字読取り装置に対して充分適用でき、しかも得られた
記録像は耐湿性、耐温性に優れており、湿度、熱等の外
部環境条件によって腿色せず、保存性に優れた極めて商
品価値の高い記録体であった。

特許出願人　　神崎製紙株式会社 手続補正書 １、事件の表示 昭和６１年特許願第１４７７７５号 ２、発明の名称 感熱記録体 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ４、代理人 ６、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄
（補正の内容） （１）明細書筒１５頁１７行〜同第１６頁１行の「３，
３−ビス（１−（４−イソプロポキシフェニル）　−１
−（２，２，４−１−ジメチル−１，２−ジヒドロキノ
リン−６−イル）エチル−２−イル）−４，５，６，７
−チトラクロロフタリド、」を１３．３−ビス〔１−（
４−イソプロポキシフェニル）　−１−（２゜２．４−
）サメチル−１，２−ジヒドロキノリン−６−イル）エ
チレン−２−イル〕−４゜５．６．７−チトラクロロフ
タリド、」と補正する。

（２）明細書第１８頁１２〜１５行のｒ３，３−ビス（
１−（４−エトキシフェニル）−（４−ピペリジノフェ
ニル）エチレン−２−イル〕＝５．６−ペンゾフタリド
、」をｒ３．　３−ビス（１−（４−エトキシフェニル
）−１−（４−ピペリジノフェニル）エチレン−２−イ
ル）−５，６−ヘンジッタリド、」と補正する。

（３）明細書第１９頁７〜１５行の［３，３−ビス（１
−（４−エトキシフェニル）−（４−ピペリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−５−ジブチルアミノフタリ
ド、３．３−ビス〔１−（４−エトキシフェニル）−（
４−ピペリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−６−
ジニチルアミノフタリド、３，３−ビスＣ１−＜４−メ
トキシフェニル）＝（４−ジメチルアミノ）エチレン−
２−イルツー６−ビロリジノフタリド、」を［３，３−
ビス（１−（４−エトキシフェニル）−１−（４−ピペ
リジノフェニル）エチレン−２−イル］−５−ジブチル
アミノフタリド、３，３−ビス（１−（４−エトキシフ
ェニル）−１−（４−ピペリジノフェニル）エチレン−
２−イル〕−６−ジニチルアミノフタリド、３．３−ビ
ス（１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチ
ルアミノフェニル）エチレン−２−イルツー６−ビロリ
ジノフタリド、」と補正する。

（４）明細書第２１頁９〜１０行の［Ｎ−フェニル−Ｎ
’−ｐ−Ｆルエンスルホンアミド」を「Ｎ−フェニル−
Ｎ′−４−トルエンスルホニル−ｐ−フェニレンジアミ
ン」と補正する。

（５）明細書第３２頁１３行および同頁１６行の１・・
・３部・・・」を「・・・１０部・・・」と補正する。

（６）明細書第３３頁２行および同頁５行の「・・・３
部・・・」を１・・弓０部・・・」と補正する。

（以上）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）無色ないし淡色の塩基性染料として、一般式〔
   I 〕で示されるフタリド誘導体の少なくとも一種を含有
   する感熱記録体において、さらに一般式〔II〕で示され
   る化合物の少なくとも一種を含有せしめたことを特徴と
   する感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿１＿０は各々水素原子；ハロゲン
   原子；ニトロ基；置換されてもよい飽和 又は不飽和のアルキル基；置換されてもよ いシクロアルキル基；置換されてもよいア ルコキシル基；置換されてもよいアシロキシ基；置換さ
   れてもよいアリール基；置換されてもよいアルアルキル
   基；置換されてもよいフェノキシ基；置換されてもよい
   チオアルコキシル基；又はアミノ基・・・▲数式、化学
   式、表等があります▼（Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３は各々
   水素原子；置換されてもよい飽和又は不飽和のアルキル
   基；置換されてもよいシクロアルキル基；置換されても
   よいアリール基；置換されてもよいアルアルキル基；テ
   トラヒドロフルフリル基；又は置換されてもよいアシル
   基を示すが、お互いに又は隣接するベンゼン環とヘテロ
   環を形成することができる）を示し、Ｒ＿１＿１は水素
   原子又は低級アルキル基を示す。但し、Ｒ＿３とＲ＿８
   は同時にアミノ基を示すことはない。ａ、ｂ、ｃ、ｄは
   炭素原子を示すが、そのうち１〜２個は窒素原子であっ
   てもよい。炭素原子には置換基として水素原子；ハロゲ
   ン原子；アルキル基；アルコキシル基；置換されてもよ
   いアミノ基；又はニトロ基が結合してもよく、ａ−ｂ、
   ｂ−ｃまたはｃ−ｄ結合が他の芳香環を形成してもよい
   。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５は各々Ｃ＿１＿〜＿１
   ＿０のアルキル基；Ｃ＿３＿〜＿９の不飽和アルキル基
   ；Ｃ＿５＿〜＿８のシクロアルキル基；ハロゲン原子、
   Ｃ＿１＿〜＿４のアルキル基、Ｃ＿１＿〜＿４のアルコ
   キシル基で置換されてもよいアルアルキル基、アリール
   基又はアリールスルホニル基を示す。〕
2. （２）一般式〔II〕で示される化合物がＮ，Ｎ′ジ−β
   −ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンである請求の範囲
   第（１）項記載の感熱記録体。