JPS63154392A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS63154392A
JPS63154392A JP61303541A JP30354186A JPS63154392A JP S63154392 A JPS63154392 A JP S63154392A JP 61303541 A JP61303541 A JP 61303541A JP 30354186 A JP30354186 A JP 30354186A JP S63154392 A JPS63154392 A JP S63154392A
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Kiyotaka Iiyama
飯山 清高
Hiromi Furuya
浩美 古屋
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性にすぐれた感
熱記録材料に関する。
〔従来技術〕
一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発色
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱時発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物(特にビスフェノール^)、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
、例えば。
特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、
特開昭48−27736号に紹介され、広く実用に供さ
れてぃる、この種の感熱記録シートは加熱時(加熱には
熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターやファクシミリ
等が利用される。)の発色剤と顕色剤との瞬間的な化学
反応により発色画像を得るものであるから、他の記録材
料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、
比較的簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音
の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが安いことな
どの利点により、図書、文書などの複写に用いられる他
、電子計算機、ファクシミリ、テレックス、医療計測機
等の種々の情報並びに計測機器の記録材料として有用で
ある。
しかしながらこの感熱記録紙を用いる印字方式は、他の
印字方式に比べ、印字速度が不十分なことが欠点のひと
つとしてあげられる。印字速度を向上する為に、ハード
の面の改良も進められているが、感熱記録紙の熱感度の
向上も進められている。熱感度向上の方法のひとつとし
て、熱可融性物質の添加があげられる、多種、多様な熱
可融性物質の提案がなされているが、中でも炭酸エステ
ル類は有用な材料である。炭酸エステル化合物の提案と
しては、特開昭58−136489号、特開昭60−3
48924号、特開昭60−178687号にみられる
。これに提示された化合物は昇華性が強く、実用にしな
いもの、或いは昇華性は改良されるが、熱感度向上が不
十分であったり、地肌の白色度に劣るものや、製造コス
トの高いものなどの欠点がみられ。
未だ十分に満足されものは見出せていないのが現状であ
る。
〔目  的〕
本発明の目的は1発色濃度1発色感度が充分で、高速記
録用として適し、更に地肌白色度が高く、かつ保存性に
優れた感熱記録材料を提供することである。
〔構  成〕
本発明によれば、ロイコ染料とその顕色剤との間の発色
反応を利用した感熱記録材料において、補助成分として
下記一般式CI3〜(V)から選ばれる少くとも1種の
化合物を用いたことを特徴とする感熱記録材料が提供さ
れる。
(式中、R1−R1:水素、アルキル基又はハロゲンQ
 、 m、n、p、 q、 r、s:1〜3の整数)こ
れらの化合物は、たとえば次のような一般式の反応によ
って製造されうるちので工業的に容易に入手できるもの
である。
υ また、これらの化合物の中で特に融点が70〜120℃
のものが好ましく用い分子量も200〜400のものが
好ましく用いられる。以下に本発明−膜化合物の具体例
を挙げるが、これに限定されるものではない。
す CH,CH。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は2種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ1例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド。
3,3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミノフェニル、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド。
3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド
3−シクロへキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン。
3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチル
アミノ−6−メチル−7−クロルフルオラン。
3−(N−p−トリル−N−二チルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
2− (N−(3’ −1−リフルオルメチルフェニル
)アミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、2−(3
,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニ
リノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−(n+−トリクロロメチルアニ
リノ)フルオラン。
3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−イソアミルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン。
3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
N−ジベンジルアミノ)フルオラン。
ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−41−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−51
−メチルフェニル)フタリド。
3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン。
3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチ
ルアミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(O−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−〇
−ブチルアニリノ)フルオラン。
3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモ
フルオラン、 3−ジエチルアミノー6−クロルー7−アニリノフルオ
ラン。
3−N−エチル−N−(2−エトキシプロピル)アミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチ
ル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−メシチジノー4’、5’−ベンゾフルオラン
等。
本発明において用いられる顕色剤とは、ロイコ染料と溶
融もしくは接触してロイコ染料を発色せしめる有機もし
くは無機の低分子又は高分子の化合物であり、通常酸化
物質即ち、有機酸、無機酸、フェノール性化合物、アミ
ノ化合物等が用いられているものである。その具体例を
あげると次のようなものがあげられる。
ベントナイト、ゼオライト、酸性白土、活性白土、塩化
亜鉛、塩化アルミニウム、P−フェニル安息香酸、フタ
ル酸モノブチルエステル、サリチル酸、3,5−ジター
シャリブチルサリチル酸、及びその亜塩、カルシウム、
スズ、マグネシウム等の塩。
4.4′ −イソプロピリデンビスフェノール、4.4
′ −イソプロピリデンビス(0−メチルフェノール)
、 4.4′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノール4
.4′ −イソプロピリデンビス(2−ターシャリ−ブ
チルフェノール)、 4.4′−シクロヘキシリデンジフェノール、4.4′
−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、 2.2′ −メチレンビス(4−メチル−6−ターシャ
リ−ブチルフェノール)、 2.2′−メチレンビス(4−エチル−6−ターシャリ
−ブチルフェノール)、 4.4′−ブチリデンビス(6−tartブチル−2メ
チル)フェノール。
4.4′ −チオビス(6−tartブチル−2−メチ
ル)フェ ノール。
4.4′ −ジフェノールスルホン、 4.4′ −ジフェノールフルホキシト。
P−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、P−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル。
プロトカテキュ酸ベンジル。
没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル。
没食子酸オクチル。
1.7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5
−ジオキサへブタン、 1.5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3−オ
キサペンタン、 1.3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−プロパ
ン、 1.3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−2−ヒ
ドロキシプロパン、 N、N’ −ジフェニルチオ尿素。
N、N’ −ジ(m−クロロフェニル)チオ尿素。
サリチルアニリド、 5−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−〇−クロロアニリド、 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、 2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、 ■−ヒドロキシー2−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩。
4.4′−メチレンビス(オキシエチレンチオ)ジフェ
 ノール。
ビス(4−ヒドロキシフェニルチオエチル)エーテル等
本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び補助成
分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結
合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアル
コール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロ
リドン、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリ
ル酸3元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、スチレン/ブタジェン共重合体、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニルl
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチ
レン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジェン/ア
クリル系共重合体等のラテックスを用いることができる
また、本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分。
例えば、填料、界面活性剤、熱可融性物質(又は滑剤)
等を併用することができる。この場合、填料としては、
例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等
の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン
/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系
の微粉末を挙げることができる。
熱可融性物質の例としては、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂
肪酸エステル、動植物系ワックス、鉱物系ワックス、石
油系ワックス等があげられる。界面活性剤としては、ア
セチレンアルコール類、ポリプロピレングリコールポリ
エチレングリコールエーテル類、アルキルスルホン酸ア
ルカリ塩、高級脂肪酸多価アルコールエステル類等があ
げられる。
本発明の感熱記録材料は1例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤5発色
層度増加剤の使用比率は、それぞれ5〜40重景%、 
20〜60重量%、20〜60重量%が適当である。
〔効  果〕
本発明の感熱記録材料は、感度の向上されたもので、高
速記録用として適すると共に、地肌白色度も高く、かつ
画像安定が優れたものであって極めて実用性の高いもの
である。
〔実施例〕
次に1本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び%はいずれも重量基準である。
実施例1 (A液〕 ポリビニルアルコールの10%水溶液   20〃水 
                         
60〃〔B液〕 4.4′−メチレンビス(オキシエチレンチオ)20部
ジフェノール ポリビニルアルコールの10%水溶液   20〃水 
                         
60n〔C液〕 表−1中の熱可融性物質         20部ポリ
ビニルアルコール10%水溶液    20〃水   
                        6
0〃〔D液〕 炭酸カルシウム            20部メチル
セルロース錦水溶液       20〃水     
                    60〃次に
A液10部、B液30部、C液30部、D液20部及び
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の20%アルカ
リ水溶液10部を混合して感熱発色層形成液とし、これ
を坪量50g/rrrの上質紙上に乾燥付着量が4.5
g/ボとなるように塗布乾燥して感熱発色層を設けた後
、更にその表面平滑度が500〜600秒になるよう層
表面をカレンダー掛けして感熱記録シートを作成した。
この感熱記録シートを投下電子部品■製熱印字装置で入
力0.45V/dat、パルス巾2m5ecで印字した
濃度測定はマクベス濃度計RD−914でおこなった。
結果を表−1に示す、また、60℃恒温槽1日保存後の
画像濃度や、地肌濃度も示した。
表−1 以上より本発明の感熱記録材料は1発色感度が高く、地
肌白色度、保存性においても優れていることがわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を利用
    した感熱記録材料において、補助成分として下記一般式
    〔 I 〕〜〔V〕から選ばれる少くとも1種の化合物を
    用いたことを特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式〔V〕 (式中、R_1〜R_9:水素、アルキル基又はハロゲ
    ンl、m、n、p、q、r、s:1〜3の整数)
JP61303541A 1986-12-19 1986-12-19 感熱記録材料 Expired - Lifetime JPH0773946B2 (ja)

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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58136489A (ja) * 1982-02-09 1983-08-13 Jujo Paper Co Ltd 感熱記録シ−ト
JPS59101392A (ja) * 1982-11-30 1984-06-11 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 感熱記録体

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS58136489A (ja) * 1982-02-09 1983-08-13 Jujo Paper Co Ltd 感熱記録シ−ト
JPS59101392A (ja) * 1982-11-30 1984-06-11 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 感熱記録体

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