JPS63144084A - 感熱転写記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野等〕 本発明は昇華性化合物を熱転写させることにより色素画
像を得る感熱転写記録方法に関する。さらに詳しくは、
熱、光等に対して安定で、鮮明かつ連続階調性を有する
鉄（ＩＩ）錯体色素画像を、昇華性化合物の熱転写によ
シ形成させる方法に関する。

〔従来技術〕

テレビ、ＣＲＴカラーディスプレイ、カラーファクシミ
リなどからカラーハードコピーを得る方法して発色型感
熱記録方法が知られているが、この方法では感熱紙を用
いるため画像の熱、光等に対する安定性に問題があシ、
また製造コストが高いという欠点もある。さらにカラー
化については発色層を多層にする必要があシ、二色程度
が限度であるという欠点がある。

フルカラーのハードコピーを得る方法としてインクジェ
ット方式が知られているが、この方式では装置が大型化
、複雑化し特殊なメンテナンスを必要とする。

これらの三方式の欠点を補って、フルカラーのハードコ
ピーを普通紙等に得る熱記録方式としては特開昭ｊ／−
／１４ｔ≠を号公報に記載されているような、常温では
固体又は半固体状の色材を紙、樹脂フィルム等の支持体
上に塗布しておき、該支持体上の色材と記録シートとを
接触せしめ、画像情報に応じて制御された熱源により前
記支持体上の色材を加熱して選択的に記録シートに転移
させて記録を行なう感熱転写方式が知られている。

この方式における熱転写工程には、融点が低く熱容量の
小さい溶剤中に色素を混合させた色材を用い、溶剤と共
に色素を熱転写させる溶融転写型と、色材として昇華性
色素を用い色素単独で熱転写させる昇華転写型が知られ
ている。

このうち溶融転写型ではある一定の量以上の熱エネルギ
ーを与えると色材が全て転写するため画像の階調性を得
ることが難しいという欠点があった。

これに対して昇華転写型では与えられる熱エネルギーの
量に応じて色素が転写されるため階調性を得るためには
望ましい方式である。ここで使用する色素は与える熱エ
ネルギーを低減させるためにはできるだけ昇華し易い色
素が望ましいが、昇華し易い色素を用いると、得られた
画像からの色素の再昇華によシ記録が劣化してしまう。

この問題を解決する方法として、転写後、記録シートの
表面を樹脂フィルムでラミネートする方法によυ再昇華
を防ぐことが検討されているが、ラミネートするための
装備をするとプリンターが大型化、複雑化してしまう。

記録の劣化を防ぐ方式として特開昭ｊＰ−７ｒｌｒ２３
号１％開昭６゜−２３２を号公報に記載されているよう
な受像シートに金属塩を含ませておき、転写シートに塗
布された金属錯体形成性の昇華性色素を昇華転写させる
ことによシ、受像シート上で保存安定性の高い金属錯体
色素画像を形成させるという方式が開発された。該方式
によれば階調性が良いという昇華転写型の長所を生かし
つつ、堅牢な画像を得ている点優れているが、用いられ
ている昇華性色素の分子量が大きく、転写に要する熱エ
ネルギーを低減させるという改良すべき点が残っている
。

〔発明の目的〕

そこで本発明の目的は、昇華型感熱転写記録方式におい
て、転写の際の印加エネルギー量を低減させ、しかも高
画質かつ保存安定性の優れた色素画像を記録シート上に
得るための感熱転写記録方法を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、外事性の金属錯体形成性化合物が含ま
れる転写シートを加熱して、多価金属塩が含まれる受像
シートに前記昇華性化合物を昇華転写（昇華転写ととも
に、昇華性化合物が融解後気化することによる転写も含
まれる）させることによυ、受像シート上に金属錯体の
色素画像を形成するという感熱転写記録方法において、
前記受像シートに含まれる多価金属塩が鉄（ＩＩ）塩で
あること、および前記転写シートに含まれる昇華性化合
物が下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特
徴とする感熱転写記録方法によって達成された。

一般式（Ｉ） （Ｈ）　　　　　　　　　　　　（”ｐ（ここで、ｍ＝
０．／、！、３、””ｓ　’ｓ　Ｄ＝ｍＯ，／である。

易は単結合または二重結合を表す。ｚはＲ−Ｎ＝、０＝
、Ｓ＝、Ｒ−Ｐ＝。

（Ｒ１）２Ｆ−１（Ｒ１）３Ｆ＝を表し、Ｚが（Ｒ’）
２Ｐ−の場合ｎ＝ｉであシ、それ以外の場合ｎ＝ｏであ
る。Ｒ％Ｒ％Ｒ，Ｒ，Ｒ％Ｒはそれぞれ独立に水素、ア
ミノ基、ヒドラジノ基、水酸基。

メルカプト基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環を表し、Ｒ６をこのように定義した場合ｐ＝
／で＝は単結合を表す。Ｈｌ、Ｒ２、Ｒ％Ｒ％Ｒ，Ｒの
二つ以上は互いに組み合わされて置換もしくは無置換の
炭素環またはへテロ環を構成する炭素原子あるいはへテ
ロ原子を表わすこともできる。Ｒ，Ｒをこのように定義
した場合、−が二重結合ならばｐ　＝　ｏ’、−が単結
合ならばｐ＝／である。） 一般式（Ｉ）について更に詳しく説明する。Ｒ１、Ｒ％
Ｒ，Ｒ％ＲおよびＲは各々独立に水素原子、アミノ基（
１級、２級又は３級）、ヒドラジノ基、水酸基、メルカ
プト基、アルコキシ基（好ましくは炭素数λＱまでのも
の。例えばメトキシ基、エトキシ基、クロロメトキシ基
、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、イミノ基で置
換されたアルコキシ基など）、アルキル基（好ましくは
炭素数２０までのもの。例えばメチル基、エチル基、ク
ロロメチル基、イソプロピル基、ベンジル基、イミノ基
で置換されたアルキル基など）、アリール基（好ましく
は炭素数７μまでのもの。

例えばフェニル基、ナフチル基、キシリル基、ｐ−メト
キシフェニル基、イミノ基で置換されたアリール基など
）、ヘテロ環基（！〜を員へテロ環で縮合環を持つもの
を含む。例えばピリジル基、キノリル基、イミノ基で置
換されたヘテロ環基など）を表わす。

また、Ｒ％Ｒ，Ｒ，Ｒ，ＲおよびＲの λつ以上が互いに組合わされて構成される炭素環あるい
はへテロ環としては環員数がｊ−２０のものが好ましく
、例えばピリジン環、キノリン環、インキノリン環、ト
リアジン環、フェナントロリン環、ピリミジン環、ピリ
ダジン環、テトラジン環などがある。これらの環はオキ
ジ基、アルキル基、アミノ基、イミノ基、アリール基、
フォスフイノ基、アルコキシ基、アミド基、スルホンア
ミド基、又はへテロ環基などで置換されていてもよい。

以下に一般式ＣＩ）で表される化合物の好ましい具体例
およびそれらの鉄（ｎ）錯体の色相、最大吸収波長λｍ
ａｘを示す。

〔例示化合物〕

上記の化合物は、°例えば米国特許第≠、ｊｔ♂。

４３３号などによって公知の化合物である。なおこの米
国特許はハロゲン化銀乳剤を用いる感光材料に関するも
のであって、感熱転写方法については記載がない。

本発明において用いられる鉄（ｎ）塩が持つべき性質は
、酸化されにくく、受像シート中で実質的に無色または
白色であシ、受像シートに転写された昇華性化合物と速
やかに反応し、鮮明に発色する強固な錯体を形成するこ
とである。本発明で用いられる鉄（ＩＩ）塩は、このよ
うな性質を有する鉄（ｎ）塩ならば何でも良いが、好ま
しいものとして無機塩からはモール塩（硫酸鉄（ＩＩ）
アンモニウム）、有機塩からはジカルボン酸塩、トリカ
ルボン酸塩などが挙げられる。有機塩で具体的な例とし
ては酒石酸塩、クエン酸塩が挙げられる。

鉄（ｎ）塩は昇華性化合物よシも十分過剰な量で用いる
ことが好ましい。

本発明において用いられる受像シートは、受像シート上
に↓記載（ｎ）塩を含有しておシ、表面が実質的に無色
または白色のものである。受像シートの作成方法は上記
の鉄（ＩＩ）塩を適当なバインダーおよび有機溶媒、水
などと混合してできた溶液または微細分散液を適当な支
持体上に塗布乾燥すればよい。バインダーとしては天然
のポリマー、あるいは合成ポリマーが用いられる。例え
ばロジン系、フェノール系、キシレン系、石油系、ビニ
ル系、ポリアミド系、アルキッド系、ニトロセルロース
系、アルキルセルロース系、セルロースエステル系、マ
レイン酸系、アクリル酸系Ｗのポリマー、カゼイン、シ
ュラツク、ニカワ、ゼラチンなどを用いることができる
。一方支持体としては紙、合成紙、樹脂フィルムなどが
使用できる。

転写シートの作成方法は、上記の昇華性化合物を適当な
バインダーおよび有機溶媒、水などと混合してできた溶
液または微細分散液を適当な支持体上に塗布、乾燥すれ
ばよい。バインダーとしては受像シート作成の場合と同
様の樹脂等が用いられる。一方支持体としてはコンデン
サ紙や、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミドなどの
耐熱性のフィルムが適しておシ、また、感熱ヘッドから
の熱効率を良くするためにおおむね２０μｍ以下の厚さ
のものが望ましい。

以上述べ九転写シートおよび受像シートを用いて感熱転
写記録を行なうには、転写シートの昇華性化合物の塗布
面と受像シートの鉄（Ｉ［）塩塗布面とを重ね合わせ、
転写シートの背面から感熱記録ヘッドで加熱すればよい
。

以上の説明および後記の実施例から明らかなように、本
発明によυ鮮明で堅牢な色素画像を容易に得ることがで
きる。

〔実施例〕

以下に本発明の詳細な説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されない。

実施例１ １）受像シートの作成 酒石酸鉄（ｎ）！Ｐ ポリビニルアルコール！チ水溶液　タ！７上記組成の混
合物をボールミルで約２時間混合処理し、得られた微細
分散液をワイヤーパー÷≠Ｏを用いて上質紙に塗布後、
自然乾燥して受像シートを作成した。

ＩＩ）転写シートの作成 例示化合物（１）　　　　　　　ｔ　ｙエチルセルロー
ス　　　　≠１ メタノール　　　　　　４ｃ！り 上記組成の混合物を攪拌溶解し、得られ九溶液をワイヤ
ーパー４ＪＯを用いてＰＥＴ　（厚さ／コμｒＩＬ）に
塗布後、自然乾燥して転写シートを作成した。

１１１）転写記録 上記転写シートの昇華性化合物塗布面を受像シートの鉄
（ＩＩ）塩塗布面とを向かい合わせＫＬ、て重ね、転写
シートの背面からサーマルヘッドによシ加熱し、転写記
録試験を行なった。このときサーマルヘッドの温度およ
び電圧印加の時間を変化させて試験を行ないその状況を
第１図および第２図に示した。第１図は温度と転写濃度
の関係を示しくこのとき電圧印加時間をｏ　、ｊｍＳと
した）、第２図は印加時間と転写濃度の関係を示す（こ
のときサーマルヘッドの温度を１０００Ｃとした。）同
図に示すように本発明によればサーマルヘッドの温度ま
たは印加時間の変化という簡単な操作で、各々の変化に
対応して画像の多階調性が得られることがわかった。ま
た、転写の際に要する印加エネルギーはこれまで知られ
ていた方式に′比べておよそ６０％程度に低減できた。

次に画像の保存安定性を調べるために、画像の得られた
受像シートをｒｏｏｃで１週間放置したが濃度の減少は
認められなかった。さらに画像をｔ　ｏ　ｏ　ｏｖｉの
キセノンランプで２日間照射したが濃度の減少はやはシ
認められなかった。

実施例λ 実施例１で使用した例示化合物（１）の代わシに、例示
化合物（４）を用いて実施例１と同様の方法で転写記録
を行なったところ、多階調性を有する堅牢なマゼンタの
色素画像を小さい印加エネルギーで得られることがわか
った。

実施例３ 実施例／で使用した例示化合物（１）の代わシに例示化
合物（８）を用いて実施例１と同様の方法で転写記録を
行なったところ、多階調性を有する堅牢々シアンの色素
画像を小さい印加エネルギーで得られることがわかった
。

〔発明の効果〕

上記実施例から明らかなように、本発明によれば転写濃
度の高い、かつ熱安定性および耐光性に優れた多階調性
を有する色素画像を、小さい転写エネルギーで得ること
ができる。

【図面の簡単な説明】

第７図はサーマルヘッドの温度と転写濃度の関係を示す
グラフ、第２図は電圧印加時間と転写濃度の関係を示す
グラフである。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社第１図 °す′−７１しｔ＼−７ト”の工＆ル（’Ｃ）第２図 ０．５　　　　７．０ 印　カロ　ＦＩｒＭ（ｍｓ） 手続補正書 昭和ｔ２年７月μ日 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　　　　　〔
ハ１、事件の表示　　　　昭和６７年特願第コタ２０１
ｒ号２、発明の名称　　感熱転写記録方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　将許出願人住　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁目２６番３０号先　補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明ｊの欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。 １）第３頁２Ｑ行目の 「記録シート」を 「受像シート」 と補正する。 ２）第ダ頁λ行目の 「記録シート」を 「受像シート」 と補正する。 ３）第弘頁２０行目から第ｊ頁７行目の「記録シート」
を 「受像シート」 と補正する。 ４）第夕頁２０行目の 「記録シートＪを 「受像シート」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 昇華性の金属錯体形成性化合物が含まれる転写シートを
   加熱して、多価金属塩が含まれる受像シートに前記昇華
   性化合物を昇華転写させることにより、受像シート上に
   金属錯体の色素画像を形成する感熱転写記録方法におい
   て、前記受像シートに含まれる多価金属塩が鉄（II）塩
   であり、かつ前記転写シートに含まれる昇華性化合物が
   下記一般式（ I ）で表される化合物であることを特徴
   とする感熱転写記録方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、ｍ＝０、１、２、３、ｎ＝０、１、ｐ＝０、
   １である。 ■は単結合または二重結合を表す。ＺはＲ＾１−Ｎ＝、
   Ｏ＝、Ｓ＝、Ｒ＾１−Ｐ＝、（Ｒ＾１）＿２Ｐ−、（Ｒ
   ＾１）＿３Ｐ＝を表し、Ｚが（Ｒ＾１）＿２Ｐ−の場合
   ｎ＝１であり、それ以外の場合ｎ＝０である。Ｒ＾１、
   Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６はそれぞれ独
   立に水素、アミノ基、ヒドラジノ基、水酸基、メルカプ
   ト基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ
   環を表し、Ｒ＾６をこのように定義した場合Ｐ＝１で■
   は単結合を表す。Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ
   ＾５、Ｒ＾６の二つ以上は互いに組み合わされて置換も
   しくは無置換の炭素環またはヘテロ環を構成する炭素原
   子あるいはヘテロ原子を表わすこともできる。Ｒ＾５、
   Ｒ＾６をこのように定義した場合■が二重結合ならばｐ
   ＝０、■が単結合ならばｐ＝１である。）