JPS63132866A - Ｄｌ−アラニンの光学分割法 - Google Patents
Ｄｌ−アラニンの光学分割法Info
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- JPS63132866A JPS63132866A JP27884786A JP27884786A JPS63132866A JP S63132866 A JPS63132866 A JP S63132866A JP 27884786 A JP27884786 A JP 27884786A JP 27884786 A JP27884786 A JP 27884786A JP S63132866 A JPS63132866 A JP S63132866A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〕
本発明は、ＤＬ−アラニンの光学分割に関するものであ
り、さらに詳しくは、ＤＬ〜アラニンまたはＤ−もしく
はＬ−いずれか一方の活性体が過剰に存在するアラニン
をベンゼンスルホン酸塩として優先晶出する際に、強酸
性の水溶液、またはその水溶液に異種アミン酸を共存さ
せた水溶液から安定した条件で晶析させることを特徴と
するアラニンの亨蛍沃柿沫のｔ矩ζ間ナスもので島スー
光学活性アラニンは食品添加物あるいはペプチドの合成
原料として有用なアミノ酸の１つであり、それを安価に
製造する方法が産業上強く要望されている。
り、さらに詳しくは、ＤＬ〜アラニンまたはＤ−もしく
はＬ−いずれか一方の活性体が過剰に存在するアラニン
をベンゼンスルホン酸塩として優先晶出する際に、強酸
性の水溶液、またはその水溶液に異種アミン酸を共存さ
せた水溶液から安定した条件で晶析させることを特徴と
するアラニンの亨蛍沃柿沫のｔ矩ζ間ナスもので島スー
光学活性アラニンは食品添加物あるいはペプチドの合成
原料として有用なアミノ酸の１つであり、それを安価に
製造する方法が産業上強く要望されている。
従来、化学的合成によって得られるＤＬ−アラニンを光
学分割することによる光学活性なアラニンの製造法とし
ては、種々の方法が提案されている０例えば、（１）Ｄ
Ｌ−７ラニンφベンゼンスルホン酸塩の優先晶出法（特
公昭４２−２２９２３）および〔千畑一部等、エクスペ
リメンチア（Ｅｘｐｅｒｉｍ−ｅｎｔｉａ ） 、 ２
４．８３８（１９８８） ） 、 （２） Ｄ Ｉ、−
アラニン・ｐ−クロロベンゼンスルホン酸塩の優先晶出
法（特公昭４８−５７９１５） 、 （３）光学活性マ
ンデル酸を分割剤としてアラニンを光学分割する方法（
特開昭５５−５７５４５） 、および（０光学活性なス
ルホン酸誘導体を用いて光学分割する方法（特開昭５９
−１７００５７ ）等である。
学分割することによる光学活性なアラニンの製造法とし
ては、種々の方法が提案されている０例えば、（１）Ｄ
Ｌ−７ラニンφベンゼンスルホン酸塩の優先晶出法（特
公昭４２−２２９２３）および〔千畑一部等、エクスペ
リメンチア（Ｅｘｐｅｒｉｍ−ｅｎｔｉａ ） 、 ２
４．８３８（１９８８） ） 、 （２） Ｄ Ｉ、−
アラニン・ｐ−クロロベンゼンスルホン酸塩の優先晶出
法（特公昭４８−５７９１５） 、 （３）光学活性マ
ンデル酸を分割剤としてアラニンを光学分割する方法（
特開昭５５−５７５４５） 、および（０光学活性なス
ルホン酸誘導体を用いて光学分割する方法（特開昭５９
−１７００５７ ）等である。
しかしながら、（１）の方法ではＤＬ−アラニン・ベン
ゼンスルホン酸塩が水に易溶なため、分割溶媒として水
を使用することは不適であり、溶媒としてはアルコール
類あるいはケトン類等の有機溶媒を単独あるいは水との
混合溶媒として使用しなけらばならなかった。また光学
分割を繰返して行う場合にはエステル化等に起因する分
割溶液の経変あるいは溶媒組成の変化があり、実用的方
法とはいえない。
ゼンスルホン酸塩が水に易溶なため、分割溶媒として水
を使用することは不適であり、溶媒としてはアルコール
類あるいはケトン類等の有機溶媒を単独あるいは水との
混合溶媒として使用しなけらばならなかった。また光学
分割を繰返して行う場合にはエステル化等に起因する分
割溶液の経変あるいは溶媒組成の変化があり、実用的方
法とはいえない。
また、（２）の方法においても晶出溶液の過飽和安定性
に欠ける等技術的に種々の制約を有している。
に欠ける等技術的に種々の制約を有している。
さらに、（３） 、 （４）の方法は光学活性な分割剤
を用いており、必ずしも工業的に有利な方法とはいいが
たい。
を用いており、必ずしも工業的に有利な方法とはいいが
たい。
本発明者らは、このような問題点を解消し、光学活性な
アラニンを高光学純度かつ好収率で得ることができると
同時に、工業的に実施可能な優れた光学分割方法を見い
出すべく鋭意研究した結果、アラニンをベンゼンスルホ
ン酸塩として優先晶出する際に、メタンスルホン酸また
は硫酸のような強酸を共存させると、工業的に実施する
上で非常に有利な水を分割溶媒として用いることができ
、かつ分割収率が向上することを見い出し、本発明を完
成した。
アラニンを高光学純度かつ好収率で得ることができると
同時に、工業的に実施可能な優れた光学分割方法を見い
出すべく鋭意研究した結果、アラニンをベンゼンスルホ
ン酸塩として優先晶出する際に、メタンスルホン酸また
は硫酸のような強酸を共存させると、工業的に実施する
上で非常に有利な水を分割溶媒として用いることができ
、かつ分割収率が向上することを見い出し、本発明を完
成した。
本発明において、晶出溶液中に共存させるメタンスルホ
ン酸または硫酸の量は特に限定するものではないが、操
作性を考慮すると３〜７．５Ｍの水溶液を用いるのが効
果的である。また、この晶出溶液中にセリン等の異種ア
ミン醜を同時に共存させてもよい。
ン酸または硫酸の量は特に限定するものではないが、操
作性を考慮すると３〜７．５Ｍの水溶液を用いるのが効
果的である。また、この晶出溶液中にセリン等の異種ア
ミン醜を同時に共存させてもよい。
本発明は、例えば次の様な方法で実施する。
ＤＬ−アラニン・ベンゼンスルホン酸塩を３〜７．５Ｍ
のメタンスルホン酸または硫酸水溶液に加熱溶解した後
、冷却してＤＬ−アラニン・ベンゼンスルホン酸塩に関
して過飽和となし、これに光学活性なアラニン・ベンゼ
ンスルホン酸塩の種晶を接種して、同種の活性体塩の結
晶を晶出させ、母液より分離する０次に晶出した結晶と
ほぼ同量のＤＬ−アラニン・ベンゼンスルホン酸塩ヲこ
の母液に補充して加熱溶解し、前回接種した活性体と反
対の旋光性をもつ光学活性アラニン拳ベンゼンスルホン
酸塩の結晶を接種して、それと同種の活性体塩の結晶を
晶出させ、固液分離する。以下このような操作を繰り返
すことにより、ＤＬ−アラニン・ベンゼンスルホン酸塩
を容易にかつ完全に光学分割することができる。
のメタンスルホン酸または硫酸水溶液に加熱溶解した後
、冷却してＤＬ−アラニン・ベンゼンスルホン酸塩に関
して過飽和となし、これに光学活性なアラニン・ベンゼ
ンスルホン酸塩の種晶を接種して、同種の活性体塩の結
晶を晶出させ、母液より分離する０次に晶出した結晶と
ほぼ同量のＤＬ−アラニン・ベンゼンスルホン酸塩ヲこ
の母液に補充して加熱溶解し、前回接種した活性体と反
対の旋光性をもつ光学活性アラニン拳ベンゼンスルホン
酸塩の結晶を接種して、それと同種の活性体塩の結晶を
晶出させ、固液分離する。以下このような操作を繰り返
すことにより、ＤＬ−アラニン・ベンゼンスルホン酸塩
を容易にかつ完全に光学分割することができる。
晶出温度は０〜５０℃の範囲内であれば優先晶出が可能
であり、晶出させる際に厳密な温度制御は必要ない。
であり、晶出させる際に厳密な温度制御は必要ない。
このようにして得られた光学活性アラニン番ベンゼンス
ルホン酸塩は、メタンスルホン酸水溶液から再結晶する
か、またはアセトンを用いて精製することにより、さら
に高光学純度の活性体塩とすることができる。
ルホン酸塩は、メタンスルホン酸水溶液から再結晶する
か、またはアセトンを用いて精製することにより、さら
に高光学純度の活性体塩とすることができる。
次に、このようにして得られた光学活性のアラニン・ベ
ンゼンスルホン酸塩を常法に従って中和またはイオン交
換樹脂を通す等の方法によって処理すれば光学活性アラ
ニンが得られる。
ンゼンスルホン酸塩を常法に従って中和またはイオン交
換樹脂を通す等の方法によって処理すれば光学活性アラ
ニンが得られる。
本発明の光学分割法は、優先晶出する溶媒として安価な
水を用いることができるので極めて経済的であり、工業
的にも非常に有利な方法と言える。また優先晶出法は、
高価な分割剤や酵素を必要とせず、また得られた光学活
性体の結晶を次回の種晶として用いることができるので
、最初に少量の種晶を用意するだけで分割が可能であり
、また操作面でも単なる晶析操作だけであるため工業的
に実施可能な方法である。さらに、両活性体を同等の容
易さで得られることも利点である。
水を用いることができるので極めて経済的であり、工業
的にも非常に有利な方法と言える。また優先晶出法は、
高価な分割剤や酵素を必要とせず、また得られた光学活
性体の結晶を次回の種晶として用いることができるので
、最初に少量の種晶を用意するだけで分割が可能であり
、また操作面でも単なる晶析操作だけであるため工業的
に実施可能な方法である。さらに、両活性体を同等の容
易さで得られることも利点である。
実施例Ｉ
ＤＬ−アラニン・ベンゼンスルホン酸塩１８．９ｇを５
．８０Ｍメタンスルホン醜水溶液１０■文に加熱溶解し
た。この溶液を２８℃まで冷却後、同温度で撹拌しなが
ら、Ｌ−アラニンｅベンゼンスルホン酸塩の種晶０．０
５ｇを接種し、１時間かかって２４℃まで下げた。析出
した結晶を炉取し、乾燥すると、Ｌ−アラニン拳ベンゼ
ンスルホン酸塩１８．２ ｇが得られた〔α） ＋
１４．５° （ｃ＝２．９９％エタノール）。
．８０Ｍメタンスルホン醜水溶液１０■文に加熱溶解し
た。この溶液を２８℃まで冷却後、同温度で撹拌しなが
ら、Ｌ−アラニンｅベンゼンスルホン酸塩の種晶０．０
５ｇを接種し、１時間かかって２４℃まで下げた。析出
した結晶を炉取し、乾燥すると、Ｌ−アラニン拳ベンゼ
ンスルホン酸塩１８．２ ｇが得られた〔α） ＋
１４．５° （ｃ＝２．９９％エタノール）。
得られた結晶の光学純度は、市販のＬ−アラニンかう合
成したＬ−７ラニン・ベンゼンスルホン酸塩の測定値（
α） Ｈ５＋ １７．０° （Ｃ＝２．９８％エタノー
ル）から計算すると８５．３％であった。
成したＬ−７ラニン・ベンゼンスルホン酸塩の測定値（
α） Ｈ５＋ １７．０° （Ｃ＝２．９８％エタノー
ル）から計算すると８５．３％であった。
結晶を炉別した母液にｔ、ｅｏ ｇのＤＬ−アラニン・
ベンゼンスルホン酸塩を補充し、加熱溶解後冷却し、液
温が２８℃になった時、Ｄ−アラニン・ベンゼンスルホ
ン酸塩の種晶０．０５ｇを接種した。
ベンゼンスルホン酸塩を補充し、加熱溶解後冷却し、液
温が２８℃になった時、Ｄ−アラニン・ベンゼンスルホ
ン酸塩の種晶０．０５ｇを接種した。
前回と同様に操作することによりＤ−アラニン−ベンゼ
ンスルホン酸塩１．７５ｇを得た。〔α〕４３５−１５
．ピ （ｃ＝２．９９％エタノール）、光学純度８８．
８％であった。
ンスルホン酸塩１．７５ｇを得た。〔α〕４３５−１５
．ピ （ｃ＝２．９９％エタノール）、光学純度８８．
８％であった。
以下同様な操作を繰り返し光学純度８５〜８０％のＬ−
およびＤ−アラニン・ベンゼンスルホン酸塩的ｔ、ｅ〜
２．Ｏｇずつを交互に得た。
およびＤ−アラニン・ベンゼンスルホン酸塩的ｔ、ｅ〜
２．Ｏｇずつを交互に得た。
このようにして得られた粗り一およびＤ−アラニン拳ベ
ンゼンスルホン酸塩を同符号同志あわせて、それぞれ、
その活性体塩１ｇについて２鵬文のア七トンを加え撹拌
しながら３０分還流、２０分水冷して析出した塩を濾過
すると、光学純度９５％以上の精製光学活性アラニン・
ベンゼンスルホン酸塩が収率９０〜８５％で得られた。
ンゼンスルホン酸塩を同符号同志あわせて、それぞれ、
その活性体塩１ｇについて２鵬文のア七トンを加え撹拌
しながら３０分還流、２０分水冷して析出した塩を濾過
すると、光学純度９５％以上の精製光学活性アラニン・
ベンゼンスルホン酸塩が収率９０〜８５％で得られた。
このようにして得られた光学純度９８％ｎｏＬ−アラニ
ン・ベンゼンスルホン酸塩１３．０４ｇヲ８０％メタノ
ール水溶液６３鳳見に溶解し、そこに水酸化ナトリウム
を加えてｐＨを７に調整した。２０分捏水冷した後、濾
過し、２．９３ ｇのＬ−アラニンを得た。
ン・ベンゼンスルホン酸塩１３．０４ｇヲ８０％メタノ
ール水溶液６３鳳見に溶解し、そこに水酸化ナトリウム
を加えてｐＨを７に調整した。２０分捏水冷した後、濾
過し、２．９３ ｇのＬ−アラニンを得た。
（α） ｏ ＋ １２．８° （ｃ ＝ ２ 、 ＩＮ
−ＭＣＩ） 、光学純度８０％、融点２７１〜２７５℃
であった。
−ＭＣＩ） 、光学純度８０％、融点２７１〜２７５℃
であった。
さらに、このＬ−アラニンを５０％メタノール水溶液を
用いて再結晶することにより収率７５％でほぼ光学純度
１００％のし一アラニンが得られた。
用いて再結晶することにより収率７５％でほぼ光学純度
１００％のし一アラニンが得られた。
実施例２
低光学純度（光学純度９％）のＤ−アラニン・ベンゼン
スルホン酸塩４１．１ｇを５．８（１Ｍメタンスルホン
酸水溶液２０ ｔａＩＬに加熱溶解した。この溶液を２
９℃まで冷却後、同温度で撹拌しなからＤ−アラニン・
ベンゼンスルホン酸塩の種晶０．０５ｇを接種し、１時
間かかって２４℃まで下げた。析出した結晶を枦取し、
乾燥することによりＤ−アラニン・ベンゼンスルホン酸
塩５．９３ｇを得り、〔α〕４３５−１４．５’″ （
Ｃ＝２．９９％エタノール）、光学純度８５．３％。
スルホン酸塩４１．１ｇを５．８（１Ｍメタンスルホン
酸水溶液２０ ｔａＩＬに加熱溶解した。この溶液を２
９℃まで冷却後、同温度で撹拌しなからＤ−アラニン・
ベンゼンスルホン酸塩の種晶０．０５ｇを接種し、１時
間かかって２４℃まで下げた。析出した結晶を枦取し、
乾燥することによりＤ−アラニン・ベンゼンスルホン酸
塩５．９３ｇを得り、〔α〕４３５−１４．５’″ （
Ｃ＝２．９９％エタノール）、光学純度８５．３％。
結晶を炉別した母液に光学純度３７．３％のＬ−アラニ
ン・ベンゼンスルホン酸塩５．９２ ｇを補充し、加熱
溶解後冷却し、液温が２８℃になった時、Ｌ−アラニン
拳ベンゼンスルホン酸塩の種晶０．０５ｇヲ接種した。
ン・ベンゼンスルホン酸塩５．９２ ｇを補充し、加熱
溶解後冷却し、液温が２８℃になった時、Ｌ−アラニン
拳ベンゼンスルホン酸塩の種晶０．０５ｇヲ接種した。
前回と同様に操作することによりＬ−アラニン拳ベンゼ
ンスルホン酸塩５．９８ｇを得た。
ンスルホン酸塩５．９８ｇを得た。
〔α） ＋１４．５° （ｃ＝２．９９％エタノ
ール〕、光学純度８５．３％。
ール〕、光学純度８５．３％。
実施例３
ＤＬ−アラニン・ベンゼンスルホン酸塩１９．１ｇとセ
リン０．４１ ｇを５．８０Ｍ０Ｍメタンスルホン酸水
溶液１０ｆＬに加熱溶解した。この溶液を冷却し、２９
℃になった時、Ｌ−アラニン・ベンゼンスルホン酸塩の
種晶０．０５ｇを接種し、撹拌しながら１時間かかって
２４℃まで下げた。析出した結晶を枦取し、乾燥すると
、Ｌ−アラニン・ベンゼンスルホン酸塩１．７０ｇが得
られた。〔α） ＋１４．５° （ｃ＝２．９８％
エタノール）、光学純度８５．３％。
リン０．４１ ｇを５．８０Ｍ０Ｍメタンスルホン酸水
溶液１０ｆＬに加熱溶解した。この溶液を冷却し、２９
℃になった時、Ｌ−アラニン・ベンゼンスルホン酸塩の
種晶０．０５ｇを接種し、撹拌しながら１時間かかって
２４℃まで下げた。析出した結晶を枦取し、乾燥すると
、Ｌ−アラニン・ベンゼンスルホン酸塩１．７０ｇが得
られた。〔α） ＋１４．５° （ｃ＝２．９８％
エタノール）、光学純度８５．３％。
結晶を炉別した母液に、ＤＬ−アラニン・ベンゼンスル
ホン酸塩２．ＯＯｇを補充し、加熱溶解した。この溶液
を冷却し、液温が２９℃になった時、Ｄ−アラニン・ベ
ンゼンスルホン酸塩の種晶０．０５ｇを接種し前回と同
様に操作することにより。
ホン酸塩２．ＯＯｇを補充し、加熱溶解した。この溶液
を冷却し、液温が２９℃になった時、Ｄ−アラニン・ベ
ンゼンスルホン酸塩の種晶０．０５ｇを接種し前回と同
様に操作することにより。
Ｄ−アラニン・ベンゼンスルホン酸塩！、９３ｇを得た
。〔α） −１３Ｊ° （ｃ＝２．９９％エタノ
−ル）、光学純度８０．０％。
。〔α） −１３Ｊ° （ｃ＝２．９９％エタノ
−ル）、光学純度８０．０％。
以下、同様な操作を繰り返すことにより、光学純度７０
〜９０％の活性体塩１．７〜２．５ｇずつを交互に得た
。
〜９０％の活性体塩１．７〜２．５ｇずつを交互に得た
。
実施例４
ＤＬ−アラニン拳ベンゼンスルホン酸塩２１．４ｇを３
．５８Ｍ硫酸水溶液１０劇文に加熱溶解後冷却し、２８
℃になった時、Ｌ−アラニン・ベンゼンスルホン酸塩の
種晶０．０５ｇを接種し、ゆっくり撹拌しながら１０分
間に１℃の割合で２２℃まで溶液の温度を下げ、成長し
た結晶を枦取し乾燥すると、Ｌ−アラニン・ベンゼンス
ルホン酸塩１．７２ｇが得られた。〔α） ＋１５
．１° （ｃ＝２．９９％エタノ−ル）、光学純度８８
．８％。
．５８Ｍ硫酸水溶液１０劇文に加熱溶解後冷却し、２８
℃になった時、Ｌ−アラニン・ベンゼンスルホン酸塩の
種晶０．０５ｇを接種し、ゆっくり撹拌しながら１０分
間に１℃の割合で２２℃まで溶液の温度を下げ、成長し
た結晶を枦取し乾燥すると、Ｌ−アラニン・ベンゼンス
ルホン酸塩１．７２ｇが得られた。〔α） ＋１５
．１° （ｃ＝２．９９％エタノ−ル）、光学純度８８
．８％。
結晶を炉別した母液に、ＤＬ−アラニン・ベンゼンスル
ホン酸塩１．７２ｇを加熱溶解し、Ｄ−アラニン・ベン
ゼンスルホン酸塩を種晶として同様に操作し、Ｄ−アラ
ニンΦベンゼンスルホン酸塩２．２３ｇヲ得た。（（Ｅ
） ４３５−１５．１” （ｃ＝２ 、９ｆ９％エタ
ノール）、光学純度８８．８％。
ホン酸塩１．７２ｇを加熱溶解し、Ｄ−アラニン・ベン
ゼンスルホン酸塩を種晶として同様に操作し、Ｄ−アラ
ニンΦベンゼンスルホン酸塩２．２３ｇヲ得た。（（Ｅ
） ４３５−１５．１” （ｃ＝２ 、９ｆ９％エタ
ノール）、光学純度８８．８％。
以下、同様の操作を繰り返すことにより、光学純度８５
〜９０％の活性体塩２．０〜２．２ｇずつを交互に得た
。
〜９０％の活性体塩２．０〜２．２ｇずつを交互に得た
。
Claims (1)
- ＤＬ−アラニンまたはＤ−もしくはＬ−どちらか一方の
活性体が過剰に存在するアラニンをベンゼンスルホン酸
塩として優先晶出する際に、強酸性の水溶液、またはそ
の水溶液に異種アミノ酸を共存させた水溶液から晶析さ
せることを特徴とするＤＬ−アラニンの光学分割法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61278847A JP2533864B2 (ja) | 1986-11-25 | 1986-11-25 | Ｄｌ−アラニンの光学分割法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61278847A JP2533864B2 (ja) | 1986-11-25 | 1986-11-25 | Ｄｌ−アラニンの光学分割法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63132866A true JPS63132866A (ja) | 1988-06-04 |
| JP2533864B2 JP2533864B2 (ja) | 1996-09-11 |
Family
ID=17602974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61278847A Expired - Lifetime JP2533864B2 (ja) | 1986-11-25 | 1986-11-25 | Ｄｌ−アラニンの光学分割法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2533864B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004018407A1 (ja) * | 2002-08-23 | 2004-03-04 | Ajinomoto Co., Inc. | アミノ酸エステル塩結晶およびその製法 |
-
1986
- 1986-11-25 JP JP61278847A patent/JP2533864B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004018407A1 (ja) * | 2002-08-23 | 2004-03-04 | Ajinomoto Co., Inc. | アミノ酸エステル塩結晶およびその製法 |
| US7205433B2 (en) | 2002-08-23 | 2007-04-17 | Ajinomoto Co., Inc. | Crystal of amino acid ester salt and process for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2533864B2 (ja) | 1996-09-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |