JPH0574583B2 - - Google Patents

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JPH0574583B2
JPH0574583B2 JP60024353A JP2435385A JPH0574583B2 JP H0574583 B2 JPH0574583 B2 JP H0574583B2 JP 60024353 A JP60024353 A JP 60024353A JP 2435385 A JP2435385 A JP 2435385A JP H0574583 B2 JPH0574583 B2 JP H0574583B2
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JP
Japan
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valine
acid
hydrochloride
valine hydrochloride
optically active
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JP60024353A
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JPS61186355A (ja
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Yoshinobu Myazawa
Noriko Ooishi
Shigeru Aoki
Yasuhisa Tashiro
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Nippon Kayaku Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/30—Preparation of optical isomers
    • C07C227/34—Preparation of optical isomers by separation of optical isomers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は、食品添加物、アミノ酸輸液の一成分
および農薬の原料として有用な光学活性バリンの
新規製造法に関する。 〔従来の技術〕 光学活性バリンの製造法としてはそのDL一体
を塩酸塩とした後溶媒中で優先晶出法により光学
分割して光学活性バリンを得る方法が知られてい
る（特公昭37−18470号） 〔発明が解決しようとする問題点〕 上記方法につき本発明者らが追試したところ分
割率が３％程度と極めて悪いことが判明した。 〔問題点を解決するための手段〕 そこで本発明者らは光学活性Ｌ又はＤ−バリン
塩酸塩を効率よく得る方法につき鋭意検討した結
果、DL−バリン塩酸塩を、アミン塩、スルホン
酸またはカルボン酸を含有する溶媒中で光学分割
をおこなうと分割収率が向上することを見い出し
た。 本発明は上記知見に基づき完成されたものであ
る。 即ち、本発明はDL−バリン塩酸塩を、アミン
塩、スルホン酸またはカルボン酸を含有する溶媒
中で、光学分割し、得られる光学活性バリン塩酸
塩を分解した後、光学活性バリンを採取すること
を特徴とする光学活性バリンの製造方法に関す
る。 本発明を実施するには、DL−バリン塩酸塩と
アミン塩、スルホン酸もしくはカルボン酸を好ま
しくはアミン塩を溶媒に溶解し、その溶液を冷却
するか、又は濃縮するかにより該溶液を過飽和と
し、次いで所望によりＬ−バリン塩酸塩又はＤ−
バリン塩酸塩の結晶を接種して同種の光学活性体
結晶を晶出させ、固液を分離させることによつて
行われる。 DL−バリン塩酸塩には一部フリーのDL−バリ
ンが存在してもよく、又、逆にフリーの塩酸が存
在していてもよい。 分割溶媒中に存在せしめるアミン塩としては特
に制限はなく、例えばｔ−ブチルアミン、イソブ
チルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルア
ミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミ
ン、アミルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−ブ
チルアミン、ジイソプロピルアミン、トリエチル
アミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイ
ソプロピルエチルアミンなどの低級アルキルアミ
ン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノー
ルアミンなどの低級アルカノールアミン、シクロ
ヘキシルアミンなどのシクロアルキルアミン、シ
クロヘキサントリスメチルアミンなどのシクロア
ルキルメチルアミン、ｍ−トルイジンなどの芳香
族アミン及びアンモニアと塩酸、リン酸などの無
機酸やベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸な
どの有機スルホン酸、シクロヘキサンカルボン
酸、酢酸、ｎ−カプリン酸などのカルボン酸など
の有機酸との塩があげられるが、好ましくはイソ
ブチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−ブチル
アミン、ｍ−トルイジン、ジイソブチルアミン、
イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン、トリ
エタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、ｔ−ブ
チルアミン、アンモニアさらに好ましくは、イソ
プロピルアミン、ｎ−プロピルアミン、アミルア
ミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプ
ロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミ
ン、ｔ−ブチルアミン、アンモニア最も好ましく
はｔ−ブチルアミンと塩酸またはシクロヘキサン
カルボン酸との塩があげられる。 スルホン酸としては例えばメタンスルホン酸な
どの低級アルキルスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、ｏ，ｍ又はｐ−トルエンスルホン酸、ｏ，ｍ
又はｐ−キシレンスルホン酸、低級アルキルベン
ゼンスルホン酸、ｏ，ｍ又はｐ−ニトロベンゼン
スルホン酸、ｏ，ｍ又はｐ−クロルベンゼンスル
ホン酸などのハロゲノベンゼンスルホン酸、スル
フアニル酸、α又はβ−ナフタレンスルホン酸な
どがあげられ、好ましくはβ−ナフタレンスルホ
ン酸、スルフアニル酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸さらに好ましくはｐ−ト
ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸などがあ
げられる。 カルボン酸としてはギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、ピバリン酸、吉草酸、ｎ−
カプロン酸などのC1〜C6の脂肪酸、シクロヘキ
サンカルボン酸などのシクロアルキルカルボン
酸、α−ヒドロキシペンタン酸などの低級オキシ
酸などがあげられ、好ましくはギ酸、酪酸、シク
ロヘキサンカルボン酸があげられる。 これらの添加量は、過飽和溶液に対し0.1〜15
％が好ましい。バリン塩酸塩の溶媒に対する濃度
は15〜70％の広い範囲で実施できる。また塩化ナ
トリウムや硫酸ソーダ等の無機塩や無機酸を加え
てバリン塩酸塩の溶解度を低下させて光学分割を
行うこともできる。使用する溶媒としては、バリ
ン塩酸塩が、室温ないし沸点の間で溶解し、冷
却、濃縮あるいは他の溶媒の添加によつて該溶液
が過飽和となり、複合体が析出する溶媒であれば
特に制限はないが、水、親水性有機溶媒（メタノ
ール、エタノール、iso−プロピルアルコールな
ど）又は、その含水溶媒が好ましい。 溶解温度は０℃以上溶媒の沸点以下であるが好
ましくは、20℃ないし沸点の範囲がよい。 また、晶析温度は使用する溶媒の沸点以下であ
れば特に制限はないが、10℃ないし60℃の範囲が
好ましい。このようにして得られた光学活性バリ
ン塩酸塩が光学的に純粋でない場合には必要に応
じ再結晶すると容易に純粋な光学活性バリン塩酸
塩を得ることができる。 得られた光学活性バリン塩酸塩から光学活性バ
リンの単離は公知の方法により行うことができ
る。例えば光学活性バリン塩酸塩を水又は、水と
水溶性有機溶媒の混合物に溶解又は分散せしめ、
アルカリで中和するか又は、光学活性バリン塩酸
塩の水溶液を強酸性イオン交換樹脂の塔に通す等
の方法により塩を分解すれば光学活性バリンが得
られる。 〔発明の効果〕 後記実施例記載の方法による分割収率と参考例
記載の公知方法（特公昭37−18470号）による分
割収率を表１にあげる。 この表から明らかなように本発明方法は公知方
法より分割収率においてすぐれている。
【表】 実施例 １ DL−バリン塩酸塩80.47ｇ、Ｌ−バリン塩酸塩
4.24ｇ及びｐ−トルエンスルホン酸・１水和物
11.93ｇを10％食塩水102.12ｇに加え50℃で加熱
溶解する。この溶液を22.7℃まで冷却し、同温度
でＬ−バリン塩酸塩0.50ｇを接種し、３分後に析
出した結晶を固液分離した。この結晶を乾燥して
Ｌ−バリン塩酸塩10.53ｇを得た。 〔α〕20 D＋11.9゜（Ｃ＝２，H2Ｏ） 得られた結晶の光学純度は光学的に純粋なＬ−
バリン塩酸塩〔α〕20 D＋15.5゜（Ｃ＝２，H2Ｏ）か
ら計算して76.81％であつた。 このＬ−バリン塩酸塩を6N塩酸16mlに加熱溶
解後室温に冷却しＬ−バリン塩酸塩7.12ｇ（〔α〕
20 D＋15.2゜（Ｃ＝２，H2Ｏ））を得た。更にこの結
晶を20mlの水に溶解し4N NaOHでPH6.0に調整
後、溶液を20mlに濃縮して、結晶を過、水洗し
乾燥してＬ−バリン4.90ｇを得た。 〔α〕20 D＋28.1゜（Ｃ＝８，6NHCl） 実施例 ２ DL−バリン塩酸塩76.93ｇ、Ｌ−バリン塩酸塩
4.05ｇ及びtert−ブチルアミン塩酸塩4.0ｇを10％
食塩水119.02ｇに加え45℃で加熱溶解した。この
溶液を１℃／10分の速度で24℃まで冷却し、Ｌ−
バリン塩酸塩0.15ｇを接種した。接種後、15分後
に析出した結晶を固液分離し、この結晶を乾燥し
てＬ−バリン塩酸塩8.33ｇを得た。 〔α〕20 D＋14.35゜（Ｃ＝２，H2Ｏ） この結晶の光学純度は92.6％であつた。 このＬ−バリン塩酸塩を30mlの水に溶解し、強
酸性イオン交換樹脂Dowex HCR〔H+〕に通し、
通液後５％NH3水で溶出した。溶出液を12mlま
で濃縮し析出結晶を過、水洗し、乾燥してＬ−
バリン5.30ｇを得た。 〔α〕20 D＋28.0（Ｃ＝８，6NHCl） 実施例 ３ ４％のiso−プロピルアルコールを含む水溶液
98.24ｇに、DL−バリン塩酸塩101.76ｇとピバリ
ン酸4.00ｇを45℃で溶解し、25℃まで冷却した。
Ｌ−バリン塩酸塩2.84ｇを接種し、３分後に析出
した結晶を固液分離し、得られた結晶を乾燥して
Ｌ−バリン塩酸塩6.54ｇを得た。 〔α〕20 D＋13.22゜（Ｃ＝２，H2Ｏ） この結晶の光学純度は、85.32％であつた。こ
のＬ−バリン塩酸塩を実施例１と同様に処理して
Ｌ−バリンを得た。 実施例 ４ DL−バリン塩酸塩76.89ｇ、Ｌ−バリン塩酸塩
4.05ｇ及びＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン
塩酸塩4.0ｇを10％食塩水119.06ｇに加え、50℃
で溶解し、この溶液を24℃まで冷却してＬ−バリ
ン塩酸塩0.5ｇを接種した。接種後５分後に析出
した結晶を固液分離し乾燥してＬ−バリン塩酸塩
8.65ｇを得た。 〔α〕20 D＋13.18（Ｃ＝２，H2Ｏ） この結晶の光学純度は85.05％であつた。この
Ｌ−バリン塩酸塩を実施例１と同様に処理してＬ
−バリンを得た。 実施例 ５ DL−バリン塩酸塩76.40ｇ、Ｌ−バリン塩酸塩
4.02ｇ及びtert−ブチルアミンシクロヘキサンカ
ルボン酸塩4.00ｇを10％食塩水119.58ｇに溶解
し、20.5℃まで冷却し、Ｌ−バリン塩酸塩0.50ｇ
を接種し10分後に析出した結晶を固液分離した。
結晶を乾燥し、Ｌ−バリン塩酸塩8.69ｇを得た。 〔α〕20 D＋14.01゜（Ｃ＝２，H2Ｏ） この結晶の光学純度は90.80％であつた。この
Ｌ−バリン塩酸塩を実施例１と同様に処理してＬ
−バリンを得た。 参考例 DL−バリン塩酸塩74.05ｇとＬ−バリン塩酸塩
3.90ｇを10％食塩水114.70ｇに加え50℃で加熱溶
解する。溶解後これを24℃まで冷却し、同温度で
Ｌ−バリン塩酸塩0.50ｇを接種し、３分後に析出
した結晶を固液分離した。この結晶を乾燥してＬ
−バリン塩酸塩6.93ｇを得た。 〔α〕20 D＋12.6゜（Ｃ＝２，H2Ｏ） この結晶の光学純度は81.23％であつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ DL−バリン塩酸塩を、アミン塩、スルホン
    酸またはカルボン酸を含有する溶媒中で、光学分
    割し、得られる光学活性バリン塩酸塩を分解した
    後、光学活性バリンを採取することを特徴とする
    光学活性バリンの製造方法。
JP60024353A 1985-02-13 1985-02-13 光学活性バリンの新規製造法 Granted JPS61186355A (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60024353A JPS61186355A (ja) 1985-02-13 1985-02-13 光学活性バリンの新規製造法
US06/824,089 US4667054A (en) 1985-02-13 1986-01-30 Process for producing optically active valine
DE19863603983 DE3603983A1 (de) 1985-02-13 1986-02-08 Verfahren zur herstellung von optisch aktivem valin

Applications Claiming Priority (1)

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JP60024353A JPS61186355A (ja) 1985-02-13 1985-02-13 光学活性バリンの新規製造法

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JPS61186355A JPS61186355A (ja) 1986-08-20
JPH0574583B2 true JPH0574583B2 (ja) 1993-10-18

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ID=12135827

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Also Published As

Publication number Publication date
US4667054A (en) 1987-05-19
DE3603983A1 (de) 1986-08-14
JPS61186355A (ja) 1986-08-20

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