JPH0549660B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0549660B2
JPH0549660B2 JP3254384A JP3254384A JPH0549660B2 JP H0549660 B2 JPH0549660 B2 JP H0549660B2 JP 3254384 A JP3254384 A JP 3254384A JP 3254384 A JP3254384 A JP 3254384A JP H0549660 B2 JPH0549660 B2 JP H0549660B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
phenylalanine
mandelic acid
optically active
acid
complex
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP3254384A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS60178850A (ja
Inventor
Yasuhisa Tashiro
Shigeru Aoki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Kayaku Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Kayaku Co Ltd filed Critical Nippon Kayaku Co Ltd
Priority to JP3254384A priority Critical patent/JPS60178850A/ja
Priority to US06/634,228 priority patent/US4542236A/en
Priority to ES534737A priority patent/ES534737A0/es
Priority to EP84305219A priority patent/EP0133053B1/en
Priority to DE8484305219T priority patent/DE3460892D1/de
Publication of JPS60178850A publication Critical patent/JPS60178850A/ja
Publication of JPH0549660B2 publication Critical patent/JPH0549660B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光学活性フエニルアラニンの製造方法
に関し、より詳しくは、塩酸、C3〜C5の脂肪酸、
低級脂肪族オキシ酸、又は低級脂肪族ジカルボン
酸を含有する水性溶媒中でDL−フエニルアラニ
ン・光学活性マンデル酸複合体を光学分割し、得
られる光学活性フエニルアラニン・光学活性マン
デル酸複合体から該マンデル酸を除去することを
特徴とする光学活性フエニルアラニンの選造法に
関する。
本発明方法によりDL−フエニルアラニンを光
学分割すると従来法に比較して分割母液量を約1/
２〜1/5にすることができるので、工業的に極めて
有利な方法である。
DL−フエニルアラニンを光学活性マンデル酸
で光学分割する方法はすでに知られている〔日化
誌92(11)999〜1002（1971）〕。しかし公知の方法につ
いて本発明者らが追試したところフエニルアラニ
ン・マンデル酸複合体の水に対する溶解度がフエ
ニルアラニンに換算すると2.6％と極めて低いた
め、得られる光学活性フエニルアラニン・マンデ
ル酸複合対の分割母液に対する割合は極めて低
く、工業的には極めて不利であることが判明し
た。
そこで本発明者らは上記の欠点を改善すべく検
討した結果、塩酸、C3〜C5の脂肪酸、低級脂肪
族オキシ酸、又は低級脂肪族ジカルボン酸を含有
する水性溶媒中で、DL−フエニルアラニン・光
学活性マンデル酸複合体は分解することなく光学
分割され、又それらの酸性化合物を使用しない場
合に比べて分割母液量を1/2〜1/5に減らすことが
できることを見い出した。
本発明は上記知見に基づき完成されたものであ
る。
本発明方法を実施するには例えば次のようにす
ればよい。すなわち、塩酸、C3〜C4の脂肪酸、
低級脂肪族オキシ酸、又は低級脂肪族ジカルボン
酸を含有する水性溶媒中にDL−フエニルアラニ
ン及び光学活性マンデル酸を溶解させてDL−フ
エニルアラニン・光学活性マンデル酸複合体を生
成せしめ、その後その溶液を冷却するか、又は必
要に応じて濃縮するかなどにより難溶性の複合体
を選択昌析させ、固液分離し、得られた光学活性
フエニルアラニン・光学活性マンデル酸複合体を
イオン交換樹脂処理又は中和等の方法により分解
し、マンデル酸を除去することにより光学活性フ
エニルアラニンが得られる。
本発明において使用されるC3、C4の脂肪酸と
してはプロピオン酸、酪酸、などの胞和脂肪酸、
アクリル酸、クロトン酸、ビニル酢酸などの不胞
和脂肪酸などが、低級脂肪族オキシ酸としては乳
酸などが、又、低級脂肪族ジカルボン酸としては
シユウ酸、マロン酸などの飽和脂肪族ジカルボン
酸やマレイン酸などの不飽和脂肪族ジカルボン酸
などがあげられる。これらの酸はナトリウム、カ
リウムなどとの塩としても利用しうる。
これらの酸の使用量は使用する溶媒に溶解する
範囲なら特に制限なく、例えばこれらの酸の濃度
が20〜90％である溶媒を使用しうる。
又、塩酸を使用する場合、その使用量はDL−
フエニルアラニンに対し例えば２倍モル未満、好
ましくは0.2〜1.6倍モル、さらに好ましくは0.6〜
1.2倍モル程度である。
本発明で使用する溶媒としては、上記の各種酸
及びフエニルアラニン・マンデル酸が溶解しかつ
溶媒中でフエニルアラニンとマンデル酸が複合体
を形成するものであれば特に制限はないが工業的
な実施を考慮すると水が最も好ましい。
DL−フエニルアラニン・光学活性マンデル酸
複合体を生成せしめる際のフエニルアラニンとマ
ンデル酸の使用割合はフエニルアラニンに対しマ
ンデル酸を0.1倍当量以上、好ましくは0.5〜６倍
当量、さらに好ましくは１〜３倍当量程度である
が、添加する酸性化合物の使用量により適宜定め
る。
複合体を生成させる際の温度は０℃以上であれ
ば特に制限はないが、50℃ないし溶媒の沸点の範
囲が好ましい。
晶析温度は使用する溶媒の沸点以下であれば特
に制限はないが、０℃ないし50℃の範囲が好まし
い。
光学活性複合体の晶析に際しては特に種晶を加
える必要はないが晶析をすみやかにするために微
量の種晶を加えても何ら差支えない。
得られた光学活性複合体が光学的に未だ純粋で
ない場合は必要に応じ再結晶等により容易に純粋
な複合体を得ることができる。
得られた光学活性複合体から光学活性フエニル
アラニンの単離は、公知の方法により行うことが
できる。例えば、光学活性フエニルアラニン・光
学活性マンデル酸複合体の水溶液を苛性アルカリ
で中和し、目的とする光活性フエニルアラニンを
析出させ、次いで取するか又は光学活性複合体
の水溶液を強酸性イオン交換樹脂に通じ、水洗し
た後アンモニア水で溶出し、溶出液を濃縮し、析
出した結晶を取することによつて容易に行うこ
とができる。
本発明で得られる光学活性フエニルアラニンの
うちＬ−体はアミノ酸輪液の１成分として又合成
甘味剤の原料として、又Ｄ−体は医薬品原料等と
して有用である。
次に実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例 １ DL−フエニルアラニン29.0ｇ、Ｌ−マンデル
酸32.0ｇを80％プロオン酸113.3ｇに70℃にて加
熱溶解後25℃まで2.5時間を要して冷却した。
50℃にてＬ−フエニルアラニン・Ｌ−マンデル
酸複合体0.03ｇを接種し、25℃で２時間放置し、
析出結晶をろ取し、水で結晶を洗浄し、乾燥する
ことによりＬ−フエニルアラニン・Ｌ−マンデル
酸複合体20.2ｇを得た。この結晶10.0ｇを水60.0
mlに加熱溶解し、20％水酸化ナトリウム6.0ｇを
加え、PH6.0に中和した。析出結晶を過し水で
結晶を洗浄、乾燥することによりＬ−フエニルア
ラニン4.0ｇ（〔α〕20 D−33.1°（Ｃ＝２、H2O））光
学純度95.0％を得た。
実施例 ２ DL−フエニルアラニン38.7ｇ、Ｄ−マンデル
酸42.7ｇを50％マロン酸113.3ｇに70℃にて加熱
溶解後、25℃まで2.5時間を要して冷却した。
50℃にてＤ−フエニルアラニン・Ｄ−マンデル
酸複合体0.03ｇを接種し、25℃で２時間放置し、
析出結晶をろ取し、水で結晶を洗浄し、乾燥する
ことによりＤ−フエニルアラニン・Ｄ−マンデル
酸複合体25.0ｇを得た。以後実施例１と同様に処
理したところＤ−フエニルアラニン10.0ｇ（〔α〕
20 D＋31.6°（Ｃ＝２、H2O）光学純度91.3％）を得
た。
実施例 ３ DL−フエニルアラニン29.0ｇ、Ｌ−マンデル
酸32.0ｇを80％乳酸113.28ｇに70℃にて加熱溶解
後、25℃まで2.5時間を要して冷却した。
50℃にてＬ−フエニルアラニン・Ｌ−マンデル
酸複合体0.03ｇを接種し、25℃で２時間放置し、
析出結晶をろ取し、水で結晶を洗浄し、乾燥する
ことによりＬ−フエニルアラニン・Ｌ−マンデル
酸複合体19.2ｇを得た。以後実施例１と同様に処
理したところＬ−フエニルアラニン7.7ｇ（〔α〕
20 D−30.6°（Ｃ＝２、H2O）光学純度88.7％）を得
た。
実施例 ４ DL−フエニルアラニン38.7ｇ、Ｌ−マンデル
酸42.7ｇを30％マレイン酸113.3ｇに70℃にて加
熱溶解後、25℃まで2.5時間を要して冷却した。
42℃にてＬ−フエニルアラニン・Ｌ−マンデル酸
複合体0.03ｇを接種し、25℃で２時間放置し、析
出結晶をろ取し、水で結晶を洗浄し、乾燥するこ
とによりＬ−フエニルアラニン・Ｌ−マンデル酸
複合体18.8ｇを得た。以後実施例１と同様に処理
したところＬ−フエニルアラニン7.5ｇ（〔α〕20 D
−31.7°（Ｃ＝２、H2O）光学純度91.6％）を得た。
実施例 ５ DL−フエニルアラニン33.1ｇ、Ｄ−マンデル
酸36.6ｇを1.4％塩酸水溶液312.2ｇと混合し75℃
にて加熱溶解後、27℃まで冷却した。60℃にてＤ
−フエニルアラニン・Ｄ−マンデル酸複合体0.08
ｇを接種し27℃にて２時間放置し、析出結晶をろ
取し水で結晶を洗浄し乾燥することによりＤ−フ
エニルアラニン・Ｄ−マンデル酸複合体19.5ｇを
得た。
得られた複合体を実施例１と同様に処理してＬ
−フエニルアラニン7.8ｇを得た。
比旋光度 〔α〕20 D＝−31.7°（Ｃ＝２、H2O） 光学純度 91.6％ 参考例 １ 水100mlにDL−フエニルアラニン33.1ｇ、Ｌ−
マンデル酸73.2ｇを加え80〜90℃に昇温したが均
一に溶解しないため水を徐々に追加した。775ml
の水を追加した時点で溶解した。これを実施例１
と同様に除去に冷却し、途中0.27ｇのＬ−フエニ
ルアラニン・Ｌ−マンデル酸複合体の種晶を添加
し、更に冷却して約３時間後30℃とした。これを
過水洗後乾燥して52.94ｇのＬ−フエニルアラ
ニン・Ｌ−マンデル酸複合体（モル比フエニルア
ラニン：マンデル酸＝１：１）が得られた。
このものを実施例１と全く同様に処理し21.2ｇ
のＬ−フエニルアラニンが得られた。
比旋光度 〔α〕20 D＝−28.9°（Ｃ＝２、H2O） 光学純度 84.10％

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 塩酸、C3〜C4の脂肪酸、低級脂肪族オキシ
    酸、又は低級脂肪族ジカルボン酸を含有する水性
    溶媒中でDL−フエニルアラニン・光学活性マン
    デル酸複合体を光学分割し、得られる光学活性フ
    エニルアラニン・光学活性マンデル酸複合体から
    該マンデル酸を除去することを特徴とする光学活
    性フエニルアラニンの製造法。
JP3254384A 1983-08-02 1984-02-24 光学活性フエニルアラニンの製造法 Granted JPS60178850A (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3254384A JPS60178850A (ja) 1984-02-24 1984-02-24 光学活性フエニルアラニンの製造法
US06/634,228 US4542236A (en) 1983-08-02 1984-07-25 Process for preparing optically active phenylalanine
ES534737A ES534737A0 (es) 1983-08-02 1984-07-31 Procedimiento para la preparacion de fenilalanina opticamente activa
EP84305219A EP0133053B1 (en) 1983-08-02 1984-07-31 Process for preparing optically active phenylalanine
DE8484305219T DE3460892D1 (en) 1983-08-02 1984-07-31 Process for preparing optically active phenylalanine

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3254384A JPS60178850A (ja) 1984-02-24 1984-02-24 光学活性フエニルアラニンの製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60178850A JPS60178850A (ja) 1985-09-12
JPH0549660B2 true JPH0549660B2 (ja) 1993-07-26

Family

ID=12361845

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3254384A Granted JPS60178850A (ja) 1983-08-02 1984-02-24 光学活性フエニルアラニンの製造法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS60178850A (ja)

Also Published As

Publication number Publication date
JPS60178850A (ja) 1985-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3694921B2 (ja) バリンの精製法
US3933902A (en) Method for the optical resolution of DL-αphenylglycine
CA2004887C (en) Recovery of l-amino acid isomers from their racemic mixtures
JPH0549660B2 (ja)
US4542236A (en) Process for preparing optically active phenylalanine
EP0158301B1 (en) Process for producing optically active phenylalanine
JPH0574583B2 (ja)
US3860607A (en) Process for preparing hydroxy-l-proline or n-acetyl-hydroxy-l-proline from hydrolyzed gelatin
JPH052665B2 (ja)
JPS60156654A (ja) 光学活性フエニルアラニンの新規製造法
JPH05279325A (ja) 光学活性３−ヒドロキシピロリジンの製法
US2882302A (en) Purification of glutamic acid enantiomorphs
JPS6032752A (ja) 光学活性フェニルアラニンの製造方法
JPS6121939B2 (ja)
JPH01131143A (ja) ｄ，ｌ−カルニチンニトリルクロライドの光学分割法
JPH0665657B2 (ja) 光学活性マンデル酸の製法
JPS60190743A (ja) 脂肪族ｄｌ−アミノ酸の光学分割法
JPH0267256A (ja) カルニチンおよびカルニチンニトリルの単離精製法
KR880000038B1 (ko) α-L-아스파틸-L-페닐알라닌 메틸 에스테르의 정제방법
JPS63159355A (ja) Ｌ−フェニルアラニンおよびｌ−アスパラキン酸の回収方法
JP3316910B2 (ja) Ｌ−フェニルアラニンの回収方法
JPH0336824B2 (ja)
JPS6261584B2 (ja)
JPH027584B2 (ja)
JP2001316342A (ja) イソロイシンの精製法