JPS61186355A - 光学活性バリンの新規製造法 - Google Patents

光学活性バリンの新規製造法

Info

Publication number
JPS61186355A
JPS61186355A JP60024353A JP2435385A JPS61186355A JP S61186355 A JPS61186355 A JP S61186355A JP 60024353 A JP60024353 A JP 60024353A JP 2435385 A JP2435385 A JP 2435385A JP S61186355 A JPS61186355 A JP S61186355A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
valine
acid
water
hydrochloride
optically active
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP60024353A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0574583B2 (ja
Inventor
Yoshinobu Miyazawa
宮沢　嘉延
Noriko Oishi
大石　紀子
Shigeru Aoki
茂 青木
Yasuhisa Tashiro
田代　泰久
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Kayaku Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Kayaku Co Ltd filed Critical Nippon Kayaku Co Ltd
Priority to JP60024353A priority Critical patent/JPS61186355A/ja
Priority to US06/824,089 priority patent/US4667054A/en
Priority to DE19863603983 priority patent/DE3603983A1/de
Publication of JPS61186355A publication Critical patent/JPS61186355A/ja
Publication of JPH0574583B2 publication Critical patent/JPH0574583B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/30—Preparation of optical isomers
    • C07C227/34—Preparation of optical isomers by separation of optical isomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、食品添加物、アミノ酸輸液の一成分および農
薬の原料として有用な光学活性バリンの新規製造法に関
する。
〔従来の技術〕
光学活性バリンの製造法としてはそのＤＬ一体を塩酸塩
とした後溶媒中で優先晶出法により光学分割して光学活
性バリンを得る方法が知られている（特公昭３７−１８
４７０号）〔発明が解決しようとする問題点〕 上記方法につき本発明者らが追試したところ分割率が３
％程度と極めて悪いことが判明した。
〔問題点を解決するための手段〕
そこで本発明者らは光学活性り又はＤ　−ノ’　ＩＪン
塩酸塩を効率よく得る方法につき鋭意検討した結果、Ｄ
Ｌ−バリン塩酸塩を、アミン塩、スルホン酸またはカル
ボン酸を含有する溶媒中で光学分割をおこなうと分割収
率が向上することを見い出した。
本発明は上記知見に基づき完成されたものである。
即ち、本発明はＤＬ−バリン塩酸塩を、アミン塩、スル
ホン酸またはカルボン酸を含有する溶媒中で、光学分割
し、得られる光学活性ツクリン塩酸塩を分解した後、光
学活性ノ（リンを採取することを特徴とする光学活性バ
リンの製造方法に関する。
本発明を実施するには、ＤＬ−Ａ＋）ン塩酸塩とアミン
塩、スルホン酸もしくはカルボン酸を好ましくはアミン
塩を溶媒に溶解し、その溶液を冷却するか、又は濃縮す
るかにより該溶液を過飽和とし、次いで所望によりＬ−
バリン塩酸塩又はＤ−バリン塩酸塩の結晶を接種して同
種の光学活性体結晶を晶出させ、固液を分離させること
によって行われる。
ＤＬ−Ａ＋）ン塩酸塩には一部フリーのＤＬ−バリンが
存在してもよく、又、逆忙フリーの塩酸が存在していて
もよい。
分割溶媒中に存在せしめるアミン塩としては特に制限は
なく、例えばｔ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｎ
−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、イソプロピルア
ミン、ｎ−プロピルアミン、アミルアミン、ジエチルア
ミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジイソプロピルアミン、
トリエチルアミン、トリーｎ−ブチルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジイソプロピルエチルアミンなどの低級アルキルアミン
、トリエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジェタノールアミン
などの低級アルカノールアミン、シクロヘキシルアミン
などのシクロアルキルアミン、シクロヘキサントリスメ
チルアミンなどのシクロアルキルメチルアミン、ｍ−ト
ルイジンなどの芳香族アミン及びアンモニアと塩酸、リ
ン酸などの無機酸やベンゼンスルホン酸、メタンスルホ
ン酸などの有機スルポン酸。
シクロヘキサンカルボン酸、酢酸、ｎ−カプリン酸など
のカルボン酸などの有機酸との塩があげられるが、好ま
しくはイソブチルアミン、ジエチルアミンｓシーｎ−７
’チルアミン、ｍ−トルイジン、ジイソブチルアミン、
インプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン、トリエタノ
ールアミン、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン。
Ｎ、Ｎ−ジェタノールアミン、ｔ−ブチルアミン。
アンモニアさらに好ましくは、イソプロピルアミン、ｎ
−プロピルアミン、アミルアミン、トリエタノールアミ
ン、　Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、　Ｎ、Ｎ
−ジェタノールアミン、１−ブチルアミン、アンモニア
最も好ましくはｔ−ブチルアミンと塩酸またはシクロヘ
キサンカルボン酸との塩があげられる。
スルホン酸としては例えばメタンスルホン酸などの低級
アルキルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｏ、ｍ又＆
’！、ｐ　）ルエンスルホン酸、０１ｍ又はｐ−キシレ
ンスルホン酸、低級アルキルベンゼンスルホン酸、ｏ＋
ｍ３１ｐ−二トロベンゼンスルホン酸、０２ｍ又はｐ−
クロルベンゼンスルホン酸ナトノハロゲノベンゼンスル
ホン酸、スルファニル酸、α又ハβ−ナフタレンスルホ
ン酸などがあげられ、好ましくはβ−ナフタレンスルホ
ン酸、スルファニル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベン
ゼンスルホン酸さらに好ましくはｐ−トルエンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸などがあげられる。
カルボン酸としてはギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
イソ酪酸、ピパリン酸、吉草酸、ｎ−カプロン酸などの
ＣＩ〜Ｃ６の脂肪酸、シクロヘキサンカルボン酸などの
シクロアルキルカルボン酸、α−ヒドロキシペンタン酸
などの低級オキシ酸などがあげられ、好ましくはギ酸、
酪酸、シクロヘキサンカルボン酸があげられる。
これらの添加量は、過飽和溶液に対し０．１〜１５％が
好ましい。バリン塩酸塩の溶媒に対する濃度は１５〜７
０％の広い範囲で実施できる。
また塩化ナトリウムや硫酸ソーダ等の無機塩や無機酸を
加えてバリン塩酸塩の溶解度を低下させて光学分割を行
うこともできる。使用する溶媒としては、バリン塩酸塩
が、室温ないし沸点の間で溶解し、冷却、濃縮あるいは
他の溶媒の添加によって該溶液が過飽和となり、複合体
が析出する溶媒であれば特に制限はないが、水。
親水性有機溶媒（メタノール、エタノ−＃　、　ｉｓｏ
　　　゛−プロピルアルコールなど）又は、その含水溶
媒が好ましい。
溶解温度は０℃以上溶媒の沸点以下であるが好ましくは
、２０℃ないし沸点の範囲がよい。
また、晶析温度は使用する溶媒の沸点以下であれば特に
制限はないが、１０℃ないし６０℃の範囲が好ましい。
このようにして得られた光学活性バリン塩酸塩が光学的
に純粋でない場合には必要に応じ再結晶すると容易に純
粋な光学活性バリン塩酸塩を得るこ゛どができる。
得られた光学活性バリン塩酸塩から光学活性バリンの単
離は公知の方法により行うことができる。例えば光学活
性バリン塩酸塩を水又は、水と水溶性有機溶媒の混合物
に溶解又は分散せしめ、アルカリで中和するか又は、光
学活性バリン塩酸塩の水溶液を強酸性イオン交換樹脂の
塔に通す等の方法により塩を分解すれば光学活性バリン
が得られる。
〔発明の効果〕
後記実施例記載の方法による分割収率と参考側記載の公
知方法（特公昭３７−１８４７０号）による分割収率な
表１にあげる。
この表から明らかなように本発明方法は公知方法より分
割収率においてすぐれている。
実施例１゜ ＤＬ−バリン塩酸塩８０．４７Ｐ、Ｌ−バリン塩酸！４
．２４　ｇ−及ヒｐ　−）ルエンスルホン酸・１水和物
１１．９３５’を１０％食塩水１０２．１２Ｐに加え５
０℃で加熱溶解する。この溶液を２２，７°Ｃまで冷却
し、同温度でＬ−バリン塩酸塩０．５０Ｐを接種し、３
分後に析出した結晶を固液分離した。この結晶を乾燥し
てＬ−バリン塩酸塩１０．５３！ｉ’を得た。
〔α）、　＋１１．９　　（Ｃ＝２．　ＨｚＯ）得られ
た結晶の光学純度は光学的に純粋なＬ−バリン塩酸塩〔
α］、＋１５．５°（Ｃ＝２．　ＨｚＯ）から計算して
７６．８１％であった。
このし−バリン塩酸塩を６Ｎ塩酸１５＋＋ｙｇに加熱溶
解後室温に冷却しＬ−バリン塩酸塩７．１２５’（〔α
〕ｎ　＋　１５．２　（Ｃ＝２．ＨｚＯ）　）を得た。
更にこの結晶を２０１ｎｌの水に溶解し４　Ｎ　Ｎａ１
ｌでｐＨ６゜０に調整後、溶液を２０ｒｎｌに濃縮して
、結晶を濾過、水洗し乾燥してＬ−バリン４．９０Ｐを
得た。
〔α）、　　＋２８．１　　（Ｃ＝８．６Ｎ）（ＣＩ）
実施例２゜ ＤＬ−バリン塩酸塩７６．９３！Ｐ、Ｌ−バリン塩酸塩
４．０５．Ｐ及びｔｅｒｔ−ブチルアミン塩酸塩４．０
１を１０％食塩水１１９．０２ｆＰに加え４５℃で加熱
溶解した。この溶液を１°Ｃ／１０分の速度で２４℃ま
で冷却し、Ｌ−バリン塩酸塩０．１５Ｐを接種した。接
種後、１５分後に析出した結晶を固液分離し、°この結
晶を乾燥してＬ−バリン塩酸塩８．３３９−を得た。
〔α］ｏ＋１４．３５°（Ｃ＝２．　ＨｚＯ）この結晶
の光学純度は９２．６％であった。
・　このＬ−バリン塩酸塩を３０ｍ１の水に溶解し、強
酸性イオン交換樹脂Ｄｏｗｅｘ　ＨＣＲ（Ｈ）に通し、
通液後５％ＮＨ３水で溶出した。溶出液を１２ｒｎｌま
で濃縮し析出結晶を濾過、水洗し、乾燥してＬ　−バリ
ン５．３０９−を得た。
〔α］、　＋２８．０　　（Ｃ＝８．６ＮＨＣ１）実施
例３゜ ４％の１ｓｏ−プロピルアルコールを含む水溶液９８．
２４．Ｐに、ＤＬ−バリン塩酸塩１０１．７６５’とピ
バリン酸４．００９−を４５℃で溶解し、２５℃まで冷
却した。Ｌ−バリン塩酸塩２．８４５’を接種し、３分
後に析出した結晶を固液分離し、得られた結晶を乾燥し
てＬ−バリン塩酸塩６．５４！ｉ’を得た。
〔α〕９＋１３．２２　（Ｃ＝２．ＨｚＯ）この結晶の
光学純度は、８５．３２％でありた。このＬ−バリン塩
酸塩を実施例１と同様に処理してＬ−バリンを得た。
実施例４゜ ＤＬ−バリン塩酸塩７６．８９！ｉ’、Ｌ−バリン塩酸
塩４．０５！Ｐ及びＮ、Ｎ−ジイソプロピルエチルアミ
ン塩酸塩４．０１を１０％食塩水１１９．０６Ｐに加え
、５０℃で溶解し、この溶液を２４℃まで冷却してＬ−
バリン塩酸塩０．５ｇ−を接種した。接種後５分後に析
出した結晶な固液分離し乾燥してＬ−バリン塩酸塩８．
６５９−を得た。
〔α〕。＋１３．１８　　（Ｃ＝２．　ＨｚＯ）この結
晶の光学純度は８５．０５％であった。
このＬ−バリン塩酸塩を実施例１と同様に処理してＬ−
バリンを得た。
実施例５゜ ＤＬ−バリン塩酸塩７６．４０Ｓ’、Ｌ−バリン塩酸塩
４．０２Ｐ及びｔｅｒｔ−ブチルアミンシクロヘキサン
カルボン酸塩４．ＯＯＰを１０％食塩水１１９．５８９
に溶解し、２０．５℃まで冷却し、Ｌ−バリン塩酸塩０
．５０Ｐを接種し１０分後に析出した結晶な固液分離し
た。結晶を乾燥し、Ｌ−バリン塩酸塩８．６９　ｆｉ’
を得た。
〔α〕ｖ　＋　１４−０１　　（Ｃ＝２　、Ｈ２０）こ
の結晶の光学純度は９０．８０％であった。
このＬ−バリン塩酸塩を実施例１と同様に処理してＬ−
バリンを得た。
参考例 ＤＬ−バリン塩酸塩７４．０５Ｓ’とＬ−バリン塩酸塩
３．９０．Ｓｌ−を１０％食塩水１１４．７０Ｐに加え
５０℃で加熱溶解する。溶解後これを２４℃まで冷却し
、同温度でＬ−バリン塩酸塩０．５０！９−を接種し、
３分後に析出した結晶を固液分離した。この結晶を乾燥
してＬ−バリン塩酸塩６．９３！ｉ’を得た。
〔α］、＋１２．６°（Ｃ＝２．　Ｈ２Ｏ）この結晶の
光学純度は８１．２３％であった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. ＤＬ−バリン塩酸塩を、アミン塩、スルホン酸またはカ
    ルボン酸を含有する溶媒中で、光学分割し、得られる光
    学活性バリン塩酸塩を分解した後、光学活性バリンを採
    取することを特徴とする光学活性バリンの製造方法
JP60024353A 1985-02-13 1985-02-13 光学活性バリンの新規製造法 Granted JPS61186355A (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60024353A JPS61186355A (ja) 1985-02-13 1985-02-13 光学活性バリンの新規製造法
US06/824,089 US4667054A (en) 1985-02-13 1986-01-30 Process for producing optically active valine
DE19863603983 DE3603983A1 (de) 1985-02-13 1986-02-08 Verfahren zur herstellung von optisch aktivem valin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60024353A JPS61186355A (ja) 1985-02-13 1985-02-13 光学活性バリンの新規製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61186355A true JPS61186355A (ja) 1986-08-20
JPH0574583B2 JPH0574583B2 (ja) 1993-10-18

Family

ID=12135827

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60024353A Granted JPS61186355A (ja) 1985-02-13 1985-02-13 光学活性バリンの新規製造法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US4667054A (ja)
JP (1) JPS61186355A (ja)
DE (1) DE3603983A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008297281A (ja) * 2007-06-01 2008-12-11 Daito Kagaku Kk 光学活性ｎ−ベンジルオキシカルボニルアミノ酸の製造方法およびジアステレオマー塩

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5756126A (en) * 1991-05-29 1998-05-26 Flinders Technologies Pty. Ltd. Dry solid medium for storage and analysis of genetic material
US5985327A (en) * 1988-10-05 1999-11-16 Flinders Technologies Pty. Ltd. Solid medium and method for DNA storage
WO2012003501A2 (en) * 2010-07-02 2012-01-05 Reviva Pharmaceuticals, Inc. Compositions, synthesis, and methods of using cycloalkylmethylamine derivatives
CN102432413B (zh) * 2011-09-29 2014-02-19 重庆邮电大学 一种提高d-氨基酸手性纯度的纯化方法
US9120722B1 (en) 2014-08-14 2015-09-01 Wellman Biosciences Co. Ltd. Optically active valine complex and a method for producing the same

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2898358A (en) * 1957-07-29 1959-08-04 Int Minerals & Chem Corp Resolution of enantiomorphic mixtures
US2929842A (en) * 1958-08-05 1960-03-22 Int Minerals & Chem Corp Resolution of dl-glutamic acid
US3182079A (en) * 1962-11-19 1965-05-04 Ajinomoto Kk Optical resolution of dl-valine
EP0010875B1 (en) * 1978-10-27 1983-06-22 Imperial Chemical Industries Plc Process of separating cis and trans isomers of cyclopropane carboxylic acids
JPS57145830A (en) * 1981-03-06 1982-09-09 Hiroyuki Nohira Optical resolution of 2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutanoic acid

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008297281A (ja) * 2007-06-01 2008-12-11 Daito Kagaku Kk 光学活性ｎ−ベンジルオキシカルボニルアミノ酸の製造方法およびジアステレオマー塩

Also Published As

Publication number Publication date
DE3603983A1 (de) 1986-08-14
JPH0574583B2 (ja) 1993-10-18
US4667054A (en) 1987-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107531621A (zh) 制备甲硫氨酸的方法
KR100399509B1 (ko) 발린정제방법
JPS61186355A (ja) 光学活性バリンの新規製造法
JPH10237030A (ja) 分岐鎖アミノ酸の精製法
EP0611369B1 (en) Process for preparing (s) (+)-4,4'-(1-methyl-1,2-ethanediyl)-bis(2,6-piperazinedione)
US4582928A (en) Process for producing optically active phenylalanine
JPH0317096A (ja) タウロウルソデオキシコール酸二水塩の製造方法
US2688037A (en) Manufacture of glutamic acid
US2462124A (en) Manufacture of amino acids
US2606899A (en) Preparation of adenosinetriphosphoric acid and its salt
ES2399913T3 (es) Método para la producción de 2,4,6-trimercapto-1,3,5-triazina
JPH052665B2 (ja)
JP3407336B2 (ja) アミノエタンスルホン酸類の精製方法
SU810675A1 (ru) Способ получени солей -лизина
JPS6032752A (ja) 光学活性フェニルアラニンの製造方法
SU1606453A1 (ru) Способ очистки боргидрида натри
JP2505487B2 (ja) 光学活性リジンのラセミ化法
JPH0665657B2 (ja) 光学活性マンデル酸の製法
JPH0267256A (ja) カルニチンおよびカルニチンニトリルの単離精製法
ES2212909B1 (es) Procedimiento de obtencion de lisinopril con bajo contenido en cenizas.
EP0461520A2 (en) Oxetanocin G anhydride crystals and process for producing the same
JPS63218655A (ja) Ｎ−カルバモイルメチオニンの光学分割法
JPH0579660B2 (ja)
SU1211255A1 (ru) Способ очистки калиевой соли 2-нафтол-8-сульфокислоты
KR830001464B1 (ko) 류우신, 이소류우신 및 발린의 분리방법