JPS61186355A - 光学活性バリンの新規製造法 - Google Patents

光学活性バリンの新規製造法

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JPS61186355A
JPS61186355A JP60024353A JP2435385A JPS61186355A JP S61186355 A JPS61186355 A JP S61186355A JP 60024353 A JP60024353 A JP 60024353A JP 2435385 A JP2435385 A JP 2435385A JP S61186355 A JPS61186355 A JP S61186355A
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valine
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optically active
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宮沢　嘉延
Noriko Oishi
大石　紀子
Shigeru Aoki
茂 青木
Yasuhisa Tashiro
田代　泰久
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Nippon Kayaku Co Ltd
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/30—Preparation of optical isomers
    • C07C227/34—Preparation of optical isomers by separation of optical isomers

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、食品添加物、アミノ酸輸液の一成分および農
薬の原料として有用な光学活性バリンの新規製造法に関
する。
〔従来の技術〕
光学活性バリンの製造法としてはそのＤＬ一体を塩酸塩
とした後溶媒中で優先晶出法により光学分割して光学活
性バリンを得る方法が知られている（特公昭３７−１８
４７０号）〔発明が解決しようとする問題点〕 上記方法につき本発明者らが追試したところ分割率が３
％程度と極めて悪いことが判明した。
〔問題点を解決するための手段〕
そこで本発明者らは光学活性り又はＤ　−ノ’　ＩＪン
塩酸塩を効率よく得る方法につき鋭意検討した結果、Ｄ
Ｌ−バリン塩酸塩を、アミン塩、スルホン酸またはカル
ボン酸を含有する溶媒中で光学分割をおこなうと分割収
率が向上することを見い出した。
本発明は上記知見に基づき完成されたものである。
即ち、本発明はＤＬ−バリン塩酸塩を、アミン塩、スル
ホン酸またはカルボン酸を含有する溶媒中で、光学分割
し、得られる光学活性ツクリン塩酸塩を分解した後、光
学活性ノ（リンを採取することを特徴とする光学活性バ
リンの製造方法に関する。
本発明を実施するには、ＤＬ−Ａ＋）ン塩酸塩とアミン
塩、スルホン酸もしくはカルボン酸を好ましくはアミン
塩を溶媒に溶解し、その溶液を冷却するか、又は濃縮す
るかにより該溶液を過飽和とし、次いで所望によりＬ−
バリン塩酸塩又はＤ−バリン塩酸塩の結晶を接種して同
種の光学活性体結晶を晶出させ、固液を分離させること
によって行われる。
ＤＬ−Ａ＋）ン塩酸塩には一部フリーのＤＬ−バリンが
存在してもよく、又、逆忙フリーの塩酸が存在していて
もよい。
分割溶媒中に存在せしめるアミン塩としては特に制限は
なく、例えばｔ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｎ
−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、イソプロピルア
ミン、ｎ−プロピルアミン、アミルアミン、ジエチルア
ミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジイソプロピルアミン、
トリエチルアミン、トリーｎ−ブチルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジイソプロピルエチルアミンなどの低級アルキルアミン
、トリエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジェタノールアミン
などの低級アルカノールアミン、シクロヘキシルアミン
などのシクロアルキルアミン、シクロヘキサントリスメ
チルアミンなどのシクロアルキルメチルアミン、ｍ−ト
ルイジンなどの芳香族アミン及びアンモニアと塩酸、リ
ン酸などの無機酸やベンゼンスルホン酸、メタンスルホ
ン酸などの有機スルポン酸。
シクロヘキサンカルボン酸、酢酸、ｎ−カプリン酸など
のカルボン酸などの有機酸との塩があげられるが、好ま
しくはイソブチルアミン、ジエチルアミンｓシーｎ−７
’チルアミン、ｍ−トルイジン、ジイソブチルアミン、
インプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン、トリエタノ
ールアミン、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン。
Ｎ、Ｎ−ジェタノールアミン、ｔ−ブチルアミン。
アンモニアさらに好ましくは、イソプロピルアミン、ｎ
−プロピルアミン、アミルアミン、トリエタノールアミ
ン、　Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、　Ｎ、Ｎ
−ジェタノールアミン、１−ブチルアミン、アンモニア
最も好ましくはｔ−ブチルアミンと塩酸またはシクロヘ
キサンカルボン酸との塩があげられる。
スルホン酸としては例えばメタンスルホン酸などの低級
アルキルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｏ、ｍ又＆
’！、ｐ　）ルエンスルホン酸、０１ｍ又はｐ−キシレ
ンスルホン酸、低級アルキルベンゼンスルホン酸、ｏ＋
ｍ３１ｐ−二トロベンゼンスルホン酸、０２ｍ又はｐ−
クロルベンゼンスルホン酸ナトノハロゲノベンゼンスル
ホン酸、スルファニル酸、α又ハβ−ナフタレンスルホ
ン酸などがあげられ、好ましくはβ−ナフタレンスルホ
ン酸、スルファニル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベン
ゼンスルホン酸さらに好ましくはｐ−トルエンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸などがあげられる。
カルボン酸としてはギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
イソ酪酸、ピパリン酸、吉草酸、ｎ−カプロン酸などの
ＣＩ〜Ｃ６の脂肪酸、シクロヘキサンカルボン酸などの
シクロアルキルカルボン酸、α−ヒドロキシペンタン酸
などの低級オキシ酸などがあげられ、好ましくはギ酸、
酪酸、シクロヘキサンカルボン酸があげられる。
これらの添加量は、過飽和溶液に対し０．１〜１５％が
好ましい。バリン塩酸塩の溶媒に対する濃度は１５〜７
０％の広い範囲で実施できる。
また塩化ナトリウムや硫酸ソーダ等の無機塩や無機酸を
加えてバリン塩酸塩の溶解度を低下させて光学分割を行
うこともできる。使用する溶媒としては、バリン塩酸塩
が、室温ないし沸点の間で溶解し、冷却、濃縮あるいは
他の溶媒の添加によって該溶液が過飽和となり、複合体
が析出する溶媒であれば特に制限はないが、水。
親水性有機溶媒（メタノール、エタノ−＃　、　ｉｓｏ
　　　゛−プロピルアルコールなど）又は、その含水溶
媒が好ましい。
溶解温度は０℃以上溶媒の沸点以下であるが好ましくは
、２０℃ないし沸点の範囲がよい。
また、晶析温度は使用する溶媒の沸点以下であれば特に
制限はないが、１０℃ないし６０℃の範囲が好ましい。
このようにして得られた光学活性バリン塩酸塩が光学的
に純粋でない場合には必要に応じ再結晶すると容易に純
粋な光学活性バリン塩酸塩を得るこ゛どができる。
得られた光学活性バリン塩酸塩から光学活性バリンの単
離は公知の方法により行うことができる。例えば光学活
性バリン塩酸塩を水又は、水と水溶性有機溶媒の混合物
に溶解又は分散せしめ、アルカリで中和するか又は、光
学活性バリン塩酸塩の水溶液を強酸性イオン交換樹脂の
塔に通す等の方法により塩を分解すれば光学活性バリン
が得られる。
〔発明の効果〕
後記実施例記載の方法による分割収率と参考側記載の公
知方法（特公昭３７−１８４７０号）による分割収率な
表１にあげる。
この表から明らかなように本発明方法は公知方法より分
割収率においてすぐれている。
実施例１゜ ＤＬ−バリン塩酸塩８０．４７Ｐ、Ｌ−バリン塩酸！４
．２４　ｇ−及ヒｐ　−）ルエンスルホン酸・１水和物
１１．９３５’を１０％食塩水１０２．１２Ｐに加え５
０℃で加熱溶解する。この溶液を２２，７°Ｃまで冷却
し、同温度でＬ−バリン塩酸塩０．５０Ｐを接種し、３
分後に析出した結晶を固液分離した。この結晶を乾燥し
てＬ−バリン塩酸塩１０．５３！ｉ’を得た。
〔α）、　＋１１．９　　（Ｃ＝２．　ＨｚＯ）得られ
た結晶の光学純度は光学的に純粋なＬ−バリン塩酸塩〔
α］、＋１５．５°（Ｃ＝２．　ＨｚＯ）から計算して
７６．８１％であった。
このし−バリン塩酸塩を６Ｎ塩酸１５＋＋ｙｇに加熱溶
解後室温に冷却しＬ−バリン塩酸塩７．１２５’（〔α
〕ｎ　＋　１５．２　（Ｃ＝２．ＨｚＯ）　）を得た。
更にこの結晶を２０１ｎｌの水に溶解し４　Ｎ　Ｎａ１
ｌでｐＨ６゜０に調整後、溶液を２０ｒｎｌに濃縮して
、結晶を濾過、水洗し乾燥してＬ−バリン４．９０Ｐを
得た。
〔α）、　　＋２８．１　　（Ｃ＝８．６Ｎ）（ＣＩ）
実施例２゜ ＤＬ−バリン塩酸塩７６．９３！Ｐ、Ｌ−バリン塩酸塩
４．０５．Ｐ及びｔｅｒｔ−ブチルアミン塩酸塩４．０
１を１０％食塩水１１９．０２ｆＰに加え４５℃で加熱
溶解した。この溶液を１°Ｃ／１０分の速度で２４℃ま
で冷却し、Ｌ−バリン塩酸塩０．１５Ｐを接種した。接
種後、１５分後に析出した結晶を固液分離し、°この結
晶を乾燥してＬ−バリン塩酸塩８．３３９−を得た。
〔α］ｏ＋１４．３５°（Ｃ＝２．　ＨｚＯ）この結晶
の光学純度は９２．６％であった。
・　このＬ−バリン塩酸塩を３０ｍ１の水に溶解し、強
酸性イオン交換樹脂Ｄｏｗｅｘ　ＨＣＲ（Ｈ）に通し、
通液後５％ＮＨ３水で溶出した。溶出液を１２ｒｎｌま
で濃縮し析出結晶を濾過、水洗し、乾燥してＬ　−バリ
ン５．３０９−を得た。
〔α］、　＋２８．０　　（Ｃ＝８．６ＮＨＣ１）実施
例３゜ ４％の１ｓｏ−プロピルアルコールを含む水溶液９８．
２４．Ｐに、ＤＬ−バリン塩酸塩１０１．７６５’とピ
バリン酸４．００９−を４５℃で溶解し、２５℃まで冷
却した。Ｌ−バリン塩酸塩２．８４５’を接種し、３分
後に析出した結晶を固液分離し、得られた結晶を乾燥し
てＬ−バリン塩酸塩６．５４！ｉ’を得た。
〔α〕９＋１３．２２　（Ｃ＝２．ＨｚＯ）この結晶の
光学純度は、８５．３２％でありた。このＬ−バリン塩
酸塩を実施例１と同様に処理してＬ−バリンを得た。
実施例４゜ ＤＬ−バリン塩酸塩７６．８９！ｉ’、Ｌ−バリン塩酸
塩４．０５！Ｐ及びＮ、Ｎ−ジイソプロピルエチルアミ
ン塩酸塩４．０１を１０％食塩水１１９．０６Ｐに加え
、５０℃で溶解し、この溶液を２４℃まで冷却してＬ−
バリン塩酸塩０．５ｇ−を接種した。接種後５分後に析
出した結晶な固液分離し乾燥してＬ−バリン塩酸塩８．
６５９−を得た。
〔α〕。＋１３．１８　　（Ｃ＝２．　ＨｚＯ）この結
晶の光学純度は８５．０５％であった。
このＬ−バリン塩酸塩を実施例１と同様に処理してＬ−
バリンを得た。
実施例５゜ ＤＬ−バリン塩酸塩７６．４０Ｓ’、Ｌ−バリン塩酸塩
４．０２Ｐ及びｔｅｒｔ−ブチルアミンシクロヘキサン
カルボン酸塩４．ＯＯＰを１０％食塩水１１９．５８９
に溶解し、２０．５℃まで冷却し、Ｌ−バリン塩酸塩０
．５０Ｐを接種し１０分後に析出した結晶な固液分離し
た。結晶を乾燥し、Ｌ−バリン塩酸塩８．６９　ｆｉ’
を得た。
〔α〕ｖ　＋　１４−０１　　（Ｃ＝２　、Ｈ２０）こ
の結晶の光学純度は９０．８０％であった。
このＬ−バリン塩酸塩を実施例１と同様に処理してＬ−
バリンを得た。
参考例 ＤＬ−バリン塩酸塩７４．０５Ｓ’とＬ−バリン塩酸塩
３．９０．Ｓｌ−を１０％食塩水１１４．７０Ｐに加え
５０℃で加熱溶解する。溶解後これを２４℃まで冷却し
、同温度でＬ−バリン塩酸塩０．５０！９−を接種し、
３分後に析出した結晶を固液分離した。この結晶を乾燥
してＬ−バリン塩酸塩６．９３！ｉ’を得た。
〔α］、＋１２．６°（Ｃ＝２．　Ｈ２Ｏ）この結晶の
光学純度は８１．２３％であった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. ＤＬ−バリン塩酸塩を、アミン塩、スルホン酸またはカ
    ルボン酸を含有する溶媒中で、光学分割し、得られる光
    学活性バリン塩酸塩を分解した後、光学活性バリンを採
    取することを特徴とする光学活性バリンの製造方法
JP60024353A 1985-02-13 1985-02-13 光学活性バリンの新規製造法 Granted JPS61186355A (ja)

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JP60024353A JPS61186355A (ja) 1985-02-13 1985-02-13 光学活性バリンの新規製造法
US06/824,089 US4667054A (en) 1985-02-13 1986-01-30 Process for producing optically active valine
DE19863603983 DE3603983A1 (de) 1985-02-13 1986-02-08 Verfahren zur herstellung von optisch aktivem valin

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JPH0574583B2 JPH0574583B2 (ja) 1993-10-18

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ID=12135827

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