JPS6157537A - クロロアラニンの精製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は、アミノ融をはじめとして各種の医薬、農業の
原料として有用なβ−クロロ−α−アラニンの精製法に
関する。

口、従来の技術及び問題点 β−クロロ−α−アラニンハ、α−アミノ−β−クロロ
プロピオニトリルを酸で加水分解する方法（特公昭５７
−５７４６ｆ３）等により容易に製造できる。該方法は
例えば、モノクロロアセトアルデヒドに亜硫酸アンモニ
ウムを反応させて得られる付加体にアンモニアを反応さ
せて、α−アミノ−β−クロロエタンスルホン醜とし、
更に青酸と反応させることにより、α−７ミノーβ−ク
ロロプロピオニトリルとし、ついでこれを塩酸や硫酸な
どの酸で高温時、加水分解することにより、収率よくβ
−クロロ−α−アラニンを製造できる。このようにして
得られたβ−クロロ−α−アラニンの酸性溶液からβ−
クロロ−α−アラニンを得るには、該反応液を濃縮し、
析出する結晶を遠心分離などの方法によって分離するこ
とができる。

しかしながら、このようにして得られた組成物は、β−
クロロ−α−アラニン鉱＃塩と共に多量の塩を含有し、
β−クロロ−α−アラニンを精製するのが困難であった
。すなわち、上記組成物を水に溶解し、再結晶をしよう
とする場合、β−クロロ−α−アラニン鉱酸塩の水に対
する溶解度が高いため、共存する塩を溶解するのに必要
な水を該組成物に加えると、β−クロロ−α−アラニン
ｗ４酸塩も溶解してしまい、これを回収することが出来
なかった１また、上記組成物をエタノールで抽出するこ
とも考えられるが一回での抽出率は低く、β−クロロ−
α−アラニンの回収率を上げるには、多量のエタノール
を必要とし、経済的に不利であった。

ハ４問題を解決するための手段 本発明者らは、このような組成物からのβ−クロロ−α
−アラニンの精製について鋭意研究の結果、該組成物を
β−クロロ−α−アラニン鉱酸塩に対し、過剰量の鉱酸
の存在下に、アルコールで抽出することにより、共存す
る塩を含まず、しかも高い抽出率でβ−クロロ−α−ア
ラニンを得ることができることを見出し、本発明を完成
するに至った。

本発明で対象とするβ−クロロ−α−アラニン含有の組
成物は、鉱酸加水分解したβ−クロロ−α−アラニン含
有液を濃縮することによって析出するβ−クロロ−α−
アラニン鉱酸塩と無機塩との混合物でも、また上記β−
クロロ−α−アラニン含有液をアンモニアなどのアルカ
リで中和することによって析出するβ−クロロ−α−ア
ラニンと無機塩との混合物でもよいが、必ずしも、これ
らに限定されない。

抽出溶媒としては、一般にエタノールが用いられるが、
その他にメタノール、ｎ−プロパツール、　１ｓｏ−プ
ロパツール、ｎ−ブタノール、１ｓｏ−ブタノール、　
５ｅａ−ブタノール、ｔａｒｔ−ブタノールなどを単一
で、又は混合して使用することができる。またこれらの
溶媒は更に１０％程度の水を含んでもよい。

抽出時に過剰に存在させる鉱酸としては、硫酸、塩化水
素、リン酸などを使用できる。

また、酸の量は、β−クロロ−α−アラニンに対して当
量以上、好ましくは酸として塩化水素を使用する場合は
過剰量０．８〜１．２当量、硫酸を使用する場合は過剰
量１．５〜２．０当量である。少ない場合には充分な効
果が得られない、また多く使用しても、使用量に見合っ
た効果が出ないので不経済である。酸の加え方は、組成
物中のβ−クロロ−α−アラニンが鉱酸塩の形である場
合は、過剰分だけをアルコールと共に加えれば良く、ま
た組成物中のβ−クロロ−α−アラニンが遊離形である
場合は、β−クロロ−α−アラニンに嘉量分と過剰分の
合わせた量をアルコールと共に加えれば良い。

抽出温度については必ずしも制限はなく、通常室温で行
なわれるが、５０°Ｃ位まで加温しても良い。

抽出は、該組成物を含むアルコールスラリーを撹拌する
ことにより速やかに行なわれ、通常３０分で組成物中の
β−クロロ−α−アラニンはアルコール中に抽出される
。

抽出したβ−クロロ−α−アラニン溶液を濃縮後、冷却
することによってβ−クロロ−α−アラニン鉱酸塩を容
易に得ることができる。

二、実施例 次に本発明の方法について代表的な実施例を示しさらに
詳細に説明するが、これらは説明のための単なる例示で
あり、従って本発明はこれらの例によって同等制限され
るものではない。

実施例−１ α−アミノ−β−クロロプロピオニトリルを塩酸で加水
分解して得たβ−クロロ−α−アラニン塩酸塩水溶液を
濃縮後冷却し、析出した結晶を分離して下記組成物を得
た。

β−クロロ−α−アラニン塩酸塩　　４０％塩化アンモ
ニウム　　　　　　　　　８０％上記組成物ｔｏｏｏｇ
に対し、塩化水素９４．８ｇを含有するエタノール３０
００ｇを加え、室温下で１ｈｒ撹拌して抽出を行なった
。濾過後、炉液を分析したところβ−クロロ−α−アラ
ニン塩酸塩が３８８ｇ含有されていた。（抽出率８７％
）なお、濾過残渣には塩化アンモニウム５８２ｇが含ま
れていた。

炉液を濃縮してエタノール２０００ｇを留去し、残液を
冷却して、白色結晶を得た。このものを分析したところ
β−クロロ−α−アラニン塩酸塩を８８％含んでいた。

実施例−２〜５、比較例−１ 実施例−１で得られた組成物１０００ｇに対し、存在さ
せる酸とアルコールを変えて抽出した場合の結果を表−
１に示す。

表−１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 クロロアラニンを含有する組成物をクロロ アラニンに対し、過剰の鉱酸の存在下にアルコールで抽
   出することを特徴とするクロロアラニンの精製法