JPH0393756A - α―アミノ酸の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はα−アミノ酸アミドを加水分解して対応するα
−アミノ酸を製造する方法に関する。

本発明の方法で得られるα−アミノ酸は食品、飼料およ
び医薬品として、また農薬、医薬、高分子の中間体とし
ても有用である。

（従来の技術） α−アミノ酸の製造方法としては、 （１）シアン化ナトリウム、重炭酸アンモニウムおよび
アルデヒドまたはケトン化合物とからヒダントインを合
戒し、このヒダントインをアルカリによって加水分解し
てα−アミノ酸を得る方法、 （２）アルデヒドまたはケトン化合物、シアン化水素、
およびアンモニアとからα−アミノニトリルを合或し、
このα−アミノニトリルをアルカリによって加水分解し
てα−アミノ酸を得る方法、 〈３〉α−アミノニトリルをα−アミノ酸アミドまで加
水分解し、さらにアンモニアにより加水分解してα−ア
ミノ酸を得る方法（特開昭６０−３３７号公報〉、 などが知られている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記（１）および（２）の方法では加水
分解工程で回収不能なアルカリを必要とするために原料
コストが高く、かつ高価な耐食材料製の装置が必要であ
り、しかもα−アミノ酸を得るにはイオン交換樹脂処理
または強酸で中和した後、分別晶析するなどの繁雑な脱
塩工程を必要とするなどの欠点を有しており、工業的に
は満足できるものではない。

また（３〉の方法では大過剰のアンモニアを使用する為
、反応容器からパージされるアンモニアをほとんど損失
することなく回収するために大規模なアンモニア回収装
置が必要であるなどの欠点を有しており、工業的には満
足できるものではない。

かかる事情に鑑み、本発明者らはこれらの問題点を解決
するため、鋭意検討を行った結果、水酸化亜鉛がα−ア
ミノ酸アミドの加水分解に対して極めて高い活性を有す
ることを見いだし、本発明を完或させるに至った。

〈課題を解決するための手段） すなわち、本発明は一般式（１）、 Ｎ　Ｈ　２ Ｒ．−Ｃ−ＣＯＮＨ２　　　　　（１）Ｒ２ （式中、Ｒ＋およびＲ２はそれぞれ同一または異なって
、水素原子、低級アルキル基、置換低級アルキル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基および置換フェニル基を示
す。）で表されるαーアミノ酸アミドを水酸化亜鉛の存
在下に、液相で水と接触させて加水分解することを特徴
とするα−アミノ酸の製法である。

本発明の方法は水または有機溶媒にα−アミノ酸アミド
を溶解した後、水酸化亜鉛を加え、更に水を加えて加熱
し、α−アミノ酸アミドを加水分解して行う。

水酸化亜鉛は溶液状態、または懸濁状態で用いられる。

本発明の方法で用いられるα−アミノ酸アミドは前記の
一般式（１）で表されるものであり、この一級式におい
て低級アルキル基とは、例えばメチル基、エチル基、プ
ロビル基、ブチル基イソプチル基およびｓｅｃ．ブチル
基などのＣ１〜Ｃ４の直鎖または分岐したアルキル基で
ある。

また、この一殻式における置換基は、例えばヒドロヰシ
基、メトキシ基、メルカプト基、メチルメルカプト基、
アミ７基、カルボキシル基、フェニル基、ヒドロキシフ
ェニル基およヒクアニジル基などである。

この一般式で示されるα−アミノ酸アミドの例としては
、アミノアセトアミド、１−メチルーアミノアセトアミ
ド、ｌ一エチルーアミノアセトアミド、１−プロピルー
アミノアセトアミド、１−イソプロピルーアミノアセト
アミド、ｌ−プチルーアミノアセトアミド、１−イソブ
チルーアミノアセトアミド、１−ｓｅｃ．プチルーアミ
ノアセトアミド、ｌ−フェニルーアミノアセトアミド、
１−シクロヘキシルーアミノアセトアミド、１−ペンジ
ルーアミノアセトアミド、ｌ一カルボキシメチルーアミ
ノアセトアミド、ｌ−アミノメチルーアミノアセトアミ
ド、１ーメトキシメチルーアミノアセトアミド、１〜メ
ルカブトメチルーアミノアセトアミド、■−ヒドロキシ
メチルーアミノアセトアミド、　　１一（β一カルボキ
シエチル）一アミノアセトアミド、ｔ−　＜β−メチル
チオエチル）一アミノアセトアミド、１−（α−ヒドロ
キシエチル〉アミノアセトアミド、１−（β−アミノエ
チル）ーアミノアセトアミド、１−（γ一カルポキシプ
ロビル）一アミノアセトアミド、１−（ω−グアニジノ
プロビル）一アミノアセトアミド、１−（ω−アミノブ
チル）一アミノアセトアミド、　　１−（γ−ヒドロキ
シーω−アミノブチル）一アミノアセトアミド、１−（
４−ヒドロキシベンジル〉−アミノアセトアミド、１．
１−ジメチルーアミノアセトアミドおよびｌ−メチル−
１−フェニルーアミノアセトアミドなどが挙げられる。

α−アミノ酸アミドは水に溶解して用いるが、水に溶解
し難いものは、反応に不活性な有機溶媒と水の混合系で
実施することもできる。

水酸化亜鉛の量はα−アミノ酸アミドに対し約０６０１
〜ｌ．０倍モルの範囲で使用される。

反応に用いる水の量はα−アミノ酸アミドに対し等量以
上あればよいが、好ましくは約１０倍等量以上である。

反応は約５０〜２２０℃、好ましくは１００〜２００℃
で行われる。

反応時間は反応の温度、触媒量、水の量等によって異な
るが、通常は約５分〜５時間である。

反応は回分法または連続法で行われる。

反応圧力は通常反応に用いられる水、有機溶媒および反
応により発生するアンモニア等の自生圧下で行われる。

この発生アンモニアは必要に応じて適宜抜きながら反応
させることも可能であり、反応系を液相に保つよう系内
圧を調節してもよい。

生或したα−アミノ酸は、加水分解終了液から濾過等に
より不溶解物を除去した後、アンモニアを留出除去して
、晶析を行うか、一部の残存するアンモニアを中和した
後に晶析を行うか、必要に応じてイオン交換樹脂処理し
た後、濃縮、晶析する等の方法によって単離される。

（発明の効果） 本発明によれば、α−アミノ酸アミドから穏和な条件下
に高収率でα−アミノ酸類を得ることができ、また水溶
性の酸、アルカリを使用せずに反応、後処理が実施出来
るので従来法と比べて経済的に極めて有利である。

（実施例） 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されない。

実施例１ ２　０　０１１１１オートクレープに１−（β−メチル
チオエチル）アミノアセトアミド１４．８ｇ，水１００
ｇ，水酸化亜鉛１，Ｏｇを加え、１４０℃で２時間撹拌
、加熱した。反応後オートクレープを室温まで急冷し、
残圧をパージ後、オートクレープを開けて内容物を水で
よく洗いだしながら、取り出した。　この演を液体クロ
マトグラフィーで分析した結果、メチオニン１　３．　
６　ｇ（８８％）が生成していることが判明した。この
液をロータリー・エバポレーターで蒸発乾固し、結晶１
　５．　０　ｇを得た。得られた固体を水で再結晶し、
１　２．　５　ｇの結晶を得た。この結晶について赤外
吸収スペクトルおよび融点（２７１〜２７３℃分解）を
測定した結果、メチオニンであることを確認した。

実施例２ ２　０　Ｑｍｌオートクレープにアミノアセトアミド７
．５ｇ、水１００ｇ、水酸化亜鉛１．　０　ｇを加え、
１２０℃で３時間撹拌、加熱し、加水分解を行った。実
施例ｌと同様に分析した結果、グリシン収率は８２％で
あった。

実施例３ ２　０　９ｍｌオートクレープに１−ペンジルアミノア
セトアミド１　６．　４　ｇ、水１００ｇ、水酸化亜鉛
１．０ｇを加え、１６０℃で１時間撹拌、加熱し、加水
分解を行った。実施例ｌと同様に分析した結果、フェニ
ルアラニン収率は８４％であった。

実施例４ ２　０　Ｑｍｌオートクレープに１−メチルーアミノア
セトアミド８．７ｇ，水１００ｇ，水酸化亜鉛１．　０
　ｇを加え、１００℃で５時間撹拌、加熱し、加水分解
を行った。実施例１と同様に分析した結果、アラニン収
率は８６％であった。

比較例１ 水酸化亜鉛を加えなかった以外は実施例１と同様に反応
を行った。

反応液を液体クロマトグラフィーで分析した結果、メチ
オニン収率はｌＯ％であった。

比較例２ 水酸化亜鉛を加えなかった以外は実施例２と同様に反応
を行った。

反応液を液体クロマトグラフィーで分析した結果、グリ
シン収率は４６％であった。

比較例３ 水酸化亜鉛を加えなかった以外は実施例３と同様に反応
を行った。

反応液を液体クロマトグラフィーで分析した結果、フェ
ニルアラニン収率は１２％であった。

比較例４ 水酸化亜鉛を加えなかった以外は実施例４と同様に反応
を行った。

反応液を液体クロマトグラフイーで分析した結果、アラ
ニン収率２４％であった。

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Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ同一または異な
   って、水素原子、低級アルキル基、置換低級アルキル基
   、シクロヘキシル基、フェニル基および置換フェニル基
   を示す。）で表されるα−アミノ酸アミドを水酸化亜鉛
   の存在下に、液相で水と接触させて加水分解することを
   特徴とするα−アミノ酸の製法。