JPH0393755A - α―アミノ酸の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はα−アミノ酸アミドを加水分解して対応するα
−アミノ酸を製造する方法に関する。

本発明の方法で得られるα−アミノ類は食品、飼料およ
び医薬品として、また農薬、医薬、高分子の中間体とし
ても有用である。

（従来の技術） α−アミノ酸の製造方法としては、 （１〉シアン化ナトリウム、重炭酸アンモニウムおよび
アルデヒドまたはケトン化合物とからヒダントインを合
戒し、このヒダントインをアルカリによって加水分解し
てα−アミノ酸を得る方法、 （２）アルデヒドまたはケトン化合物、シアン化水素、
およびアンモニアとからα−アミノニトリルを合戒し、
このα−アミノニトリルをアルカリによって加水分解し
てα−アミノ酸を得る方法、 （３）クーアミノニトリルをα−アミノ酸アミドまで加
水分解し、さらにアンモニアにより加水分解してα−ア
ミノ酸を得る方法（特開昭６０−３　３　７号公報）、 などが知られている。

〈発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記（１）および（２）の方法では加水
分解工程で回収不能なアルカリを必要とするために原料
コストが高く、かつ高価な耐食材料製の装置が必要であ
り、しかもα−アミノ酸を得るにはイオン交換樹脂処理
または強酸で中和した後、分別晶析するなどの繁雑な脱
塩工程を必要とするなどの欠点を有しており、工業的に
は満足できるものではない。

また（３）の方法では大過剰のアンモニアを使用する為
、反応容器からパージされるアンモニアをほとんど損失
することなく回収するために大規横なアンモニア回啄装
置が必要であるなどの欠点を有しており、工業的には満
足できるものではない。

かかる事情に鑑み、本発明者らはこれらの問題点を解決
するため、鋭意検討を行った結果、ヘテロポリ酸および
その塩類がα−アミノ酸アミドの加水分解に対して極め
て高い活性を有することを見いだし、本発明を完威させ
るに至った。

（課題を解決するための手段） すなわち、本発明は一般式（１）、 ＮＨ． Ｒ１　Ｃ　　ＣＯＮＨｚ　　　　　（１）Ｒ２ （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ同一または異なって
、水素原子、低級アルキル基、置換低級アルキル基、シ
クロヘキンル基、フェニル基および置換フェニル基を示
す。）で表されるα−アミノ酸アミドをヘテロポリ酸ま
たはその塩類の存在下に、液相で水と接触させて加水分
解することを特徴とするα−アミノ酸の製造法である。

本発明の方法は水または有機溶媒にα−アミノ酸アミド
を溶解した後、ヘテロポリ酸またはその塩類を加え、更
に水を加えて加熱し、α一アミノ酸アミドを加水分解し
て行う。

ヘテロポリ酸は多種元素のオキシ酸縮合体であり、例え
ばモリブドリン酸、モリブドセシウムリン酸、モリブド
タリウムリン酸、モリブドセシウムタングステンリン酸
、モリブドセンウムケイ素リン酸、モリブドバナジウム
リン酸、モリブドセシウムバナジウムヒ素リン酸等が挙
げられる。ヘテロポリ酸の塩類はこれらへテロポリ酸の
水素イオンを他のイオンと置換して生戊する対応する酸
の塩である。水素イオンと置換しうるイオンはアンモニ
ウムイオンおよびピリジニウムイオンが挙げられる。

これらのへテロポリ酸およびその塩類は溶液状態または
懸濁状態で用いることができ、単独または混合して使用
することが出来る。

本発明の方法で用いられるα−アミノ酸アミドは前記の
一般式（１）で表されるものであり、この一般式におい
て低級アルキル基とは、例えばメチル基、エチル基、プ
ロビル基、ブチル基、イソブチル基およびｓｅｃ，ブチ
ル基などのＣ１〜Ｃ，の直鎖または分岐したアルキル基
である。

また、この一級式における置換基は、例えばヒドロキシ
基、メトキシ基、メルカブト基、メチルメルカブト基、
アミ７基、カルボキシル基、フェニル基、ヒドロキシフ
ェニル基およびグアニジル基などである。

この一般式で示されるα−アミノ酸アミドの例としては
、アミノアセトアミド、１−メチルアミノアセトアミド
、１−エチルーアミノアセトアミド、１−プロビルーア
ミノアセトアミド、１−イソプロビルーアミノアセトア
ミド、１−プチルーアミノアセトアミド、１−インブチ
ルーアミノアセトアミド％１−ｓｅｃ．プチルーアミノ
アセトアミド、１−フエニルーアミノアセトアミド、ｌ
−シクロヘキンルーアミノアセトアミド、ｌ−ペンジル
ーアミノアセトアミド、ｌ一カルボキシメチル〜アミノ
アセトアミド、１−アミノメチルーアミノアセトアミド
、ｌーメトキシメチルーアミノアセトアミド、１−メ゛
ルカプトメチルーアミノアセトアミド、■−ヒドロキシ
メチルーアミノアセトアミド、　　ｌ−（β一カルボキ
シエチル〉−アミノアセトアミド、．１−（β−メチル
チオエチル〉−アミノアセトアミド、１−（α−ヒドロ
キシエチル〉一アミノアセトアミド、ｌ−（β−アミノ
エチル〉一アミノアセトアミド、１−（Ｔ一カルボキシ
プロビル）一アミノアセトアミド、１−（ω一グアニジ
ノブロビル）一アミノアセトアミド、１−（ω−アミノ
ブチル）一アミノアセトアミ｝’、　　１−（γ−ヒド
ロキシーω−アミノブチル）一アミノアセトアミド、１
−　（４−ヒドロキシベンジル）一アミノアセトアミド
、１．１一ジメチルーアミノアセトアミドおよび１−メ
チル−１−フェニルーアミノアセトアミドなどが挙げら
れる。

α−アミノ酸アミドは水に溶解して用いるが、水に溶解
し難いものは、反応に不活性な有機溶媒と水の混合系で
実施することもできる。

ヘテロポリ酸またはその塩の量はα−アミノ酸アミドに
対し約０．　０　０　１〜Ｏ．　１倍モルの範囲で使用
される。

反応に用いる水の量はα−アミノ酸アミドに対し等量以
上あればよいが、好ましくは約ｌＯ倍等量以上である。

反応は約５０〜２２０℃、好ましくは１００〜２００℃
で行われる。

反応時間は反応の温度、触媒量、水の量等によって異な
るが、通常は約５分〜５時間である。

反応は回分法または連続法で行われる。

反応圧力は通常反応に用いられる水、有機溶媒および反
応により発生するアンモニア等の自生圧下で行われる。

この発生アンモニアは必要に応じて適宜抜きながら反応
させることも可能であり、反応系を液相に保つよう系内
圧を調節してもよい。

生成したα−アミノ酸は、加水分解終了演から濾過等に
より不溶解物を除去した後、アンモニアを留出除去して
、晶析を行うか、一部の残存するアンモニアを中和した
後に晶析を行うか、必要に応じてイオン交換樹脂処理し
た後、ａ縮、晶析する等の方法によって単離される。

（発明の効果） 本発明によれば、α−アミノ酸アミドから穏和な条件下
に高収率でα−アミノ酸類を得ることができ、また水溶
性の酸、アルカリを使用せずに反応、後処理が実施出来
るので従来法と比べて経済的に極めて有利である。

（実施例） 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されｔｌい。

実施例ｌ ２　０　０ｍｌオートクレープに１−（β−メチルチオ
エチル〉アミノアセトアミド１４．８ｇ，水１　０　０
　ｇ，モリブドセシウムリン酸のアンモニウム塩１，Ｏ
ｇを加え、１４０℃で２時間撹拌、加熱した。反応後オ
ートクレープを室温まで急冷し、残圧をパージ後、オー
トクレープを開けて内容物を水でよく洗いだしながら、
取り出した。この液を液体クロマトグラフィーで分析し
た結果、メチオニン１４．０ｇ（９４％）が生或してい
ることが判明した。この液をロータリー・エバポレータ
ーで蒸発乾固し、結晶１　５．　０　ｇを得た。得られ
た固体を水で再結晶し、１２．５ｇの結晶を得た。この
結晶について赤外吸収スベクトルおよび融点（２７１〜
２７３℃分解）を測定した結果、メチオニンであること
を確認した。

実施例２ ２　０　０＋１１１オートクレープにアミノアセトアミ
｝’７．５ｇ，水１００ｇ，モリブドセシウムリン酸の
アンモニウム塩１．　０　ｇを加え、１２０℃で３時間
撹拌、加熱し、加水分解を行った。実施例１と同様に分
析した結果、グリシン収率は８９％であった。

実施例３ ２　０　０ｍｌオートクレープに１−ペンジルアミノア
セトアミド１６．４ｇ，水１００ｇ，モリブドセシウム
リン酸のアンモニウム塩２．０ｇを加え、１６０℃で１
時間撹拌、加熱し、加水分解を行った。実施例１と同様
に分析した結果、フェニルアラニン収率は８７％であっ
た。

実施例４ ２　０　０ｍｌオートクレープに１−メチルーアミノア
セトアミド８．７ｇ，水１００ｇ，モリブドセシウムリ
ン酸のアンモニウム塩１，Ｏｇを加え、１００℃で５時
間撹拌、加熱し、加水分解を行った。実施例ｌと同様に
分析した結果、アラニン収率は９２％であった。

実施例５〜１１ ２　０　３ｍｌオートクレープに１−（β−メチルチオ
エチル）アミノアセトアミド１４．８ｇ，表１に示した
触媒ｌ．０および水１００ｇを加え、１４０℃で２時間
撹拌、加熱し、加水分解を行った。結果を表１に示した
。

表　　１ 表１中、ＭＯ、Ｐ　ＳＴｌ、Ｗ　ＳＣｓ，　ＳｉＳＡｓ
およびＰｒはそれぞれモリブデン、リン、タリウム、タ
ングステン、セシウム、珪素、砒素およびピリジニウム
イオンを表す。

比較例１ モリブドセシウムリン酸のアンモニウム塩を加えなかっ
た以外は実施例１と同様に反応を行った。

反応液を液体クロマトグラフィーで分析した結果、メチ
オニン収率は１０％であった。

比較例２ モリブドセシウムリン酸のアンモニウム塩を加えなかっ
た以外は実施例２と同様に反応を行った。

反応液を肢体クロマトグラフィーで分析した結果、グリ
シン収率は４６％であった。

比較例３ モリプドセシウムリン酸のアンモニウム塩を加えなかっ
た以外は実施例３と同様に反応を行った。

反応液を液体クロマトグラフィーで分析した結果、フェ
ニルアラニン収率は１２％であった。

比較例４ モリブドセシウムリン酸のアンモニウム塩を加えなかっ
た以外は実施例４と同様に反応を行った。

反応液を液体クロマトグラフィーで分析した結果、アラ
ニン収率２４％であった。

１、じｉ一′

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ同一または異な
   って、水素原子、低級アルキル基、置換低級アルキル基
   、シクロヘキシル基、フェニル基および置換フェニル基
   を表す。）で示されるα−アミノ酸アミドをヘテロポリ
   酸またはその塩類の存在下に、液相で水と接触させて加
   水分解することを特徴とするα−アミノ酸の製造法。