JPS638350A - ６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル１，１’−スピロビインダンの精製方法 - Google Patents
６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル１，１’−スピロビインダンの精製方法Info
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- JPS638350A JPS638350A JP15174386A JP15174386A JPS638350A JP S638350 A JPS638350 A JP S638350A JP 15174386 A JP15174386 A JP 15174386A JP 15174386 A JP15174386 A JP 15174386A JP S638350 A JPS638350 A JP S638350A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、６，６”−ジヒドロキシ−３，３，３′，３
′−テトラメチル−１，１°−スピロビインダン（以下
、ＳＰＩと称する）の精製方法に関する。更に詳しくは
、粗ＳＰ［に少量の有機溶剤とアルカリ水溶液を加え、
ＳＰＩをアルカリ全屈塩の結晶として分離精製し、鉱酸
により中和しＳＰＩを晶出せしめる精製方法で、その品
質を損なうことなく容易に高収率で高純度のＳＰＩを得
る方法に関するものである。
′−テトラメチル−１，１°−スピロビインダン（以下
、ＳＰＩと称する）の精製方法に関する。更に詳しくは
、粗ＳＰ［に少量の有機溶剤とアルカリ水溶液を加え、
ＳＰＩをアルカリ全屈塩の結晶として分離精製し、鉱酸
により中和しＳＰＩを晶出せしめる精製方法で、その品
質を損なうことなく容易に高収率で高純度のＳＰＩを得
る方法に関するものである。
ＳＰＩは樹脂原料として有用な物質である。
（従来技術）
ＳＰＩの製造方法は例えば米国特許第３．２７１，４６
３号に記載の２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンを硫酸中に１４０℃で処理して製造する方法、
マタ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
を濃塩酸と共にオートクレーブ中ｔｏｏ ℃で処理して
製造する方法、あるいはジャーナル・オブ・ケミカル・
ソサイエテイ（Ｊ、Ｃｈｅｍ、５ｏｃ）１９６２．４１
５に記載の２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンを臭化水素酸中にて加熱処理して製造する方法な
どが知られている。
３号に記載の２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンを硫酸中に１４０℃で処理して製造する方法、
マタ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
を濃塩酸と共にオートクレーブ中ｔｏｏ ℃で処理して
製造する方法、あるいはジャーナル・オブ・ケミカル・
ソサイエテイ（Ｊ、Ｃｈｅｍ、５ｏｃ）１９６２．４１
５に記載の２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンを臭化水素酸中にて加熱処理して製造する方法な
どが知られている。
また、本発明者らは、先に２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンをペルフルオロアルカンスルホン
酸、脂肪族スルホン酸および超強酸性樹脂の存在下に加
熱処理してＳＰＩを製造する方法（特願昭６０−１４９
１６６ 、特願昭６０〜１８０５００ 、特願昭６Ｏ−
１４０４０６）を見出した。
シフェニル）プロパンをペルフルオロアルカンスルホン
酸、脂肪族スルホン酸および超強酸性樹脂の存在下に加
熱処理してＳＰＩを製造する方法（特願昭６０−１４９
１６６ 、特願昭６０〜１８０５００ 、特願昭６Ｏ−
１４０４０６）を見出した。
これらいずれの製造方法においてもＳＰＩを精製する必
要がある。従来ベンゼン、シクロヘキサン、石油エーテ
ル等の有機溶剤にて再結晶を行い精製する方法が知られ
ているが、この精製方法でＳＰＩの高純度品を得るには
再結晶精製を繰り返し行わなければならない、このため
収率は低下し、精製に用いた溶剤の回収および残香の処
理等で経費と労力を要し好ましい方法とは云えない。
要がある。従来ベンゼン、シクロヘキサン、石油エーテ
ル等の有機溶剤にて再結晶を行い精製する方法が知られ
ているが、この精製方法でＳＰＩの高純度品を得るには
再結晶精製を繰り返し行わなければならない、このため
収率は低下し、精製に用いた溶剤の回収および残香の処
理等で経費と労力を要し好ましい方法とは云えない。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、上記のような問題点のないＳＰＩの精製
方法について鋭意検討を行った。その結果粗ｓｐｒに少
量の有機溶剤と理論量より過剰のアルカリ水溶液を加え
るとｓｐｒがアルカリ金属塩結晶として晶析し、他の不
純物はアルカリ塩となって溶解する事実を見出した。
方法について鋭意検討を行った。その結果粗ｓｐｒに少
量の有機溶剤と理論量より過剰のアルカリ水溶液を加え
るとｓｐｒがアルカリ金属塩結晶として晶析し、他の不
純物はアルカリ塩となって溶解する事実を見出した。
即ち、本発明は粗ＳＰ＋を含水有機溶剤中、アルカリで
処理し、ＳＰＩをアルカリ金属塩の結晶として分離精製
することを特徴とするＳＰＩの精製方法である。
処理し、ＳＰＩをアルカリ金属塩の結晶として分離精製
することを特徴とするＳＰＩの精製方法である。
本発明の方法に使用する粗ＳＰ＋は、公知の製造方法や
本発明者らが先に発明した製造方法により２．２−ヒス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの開裂反応で得ら
れるものであり、その純度は異なるが、通常、ＳＰＩを
５０〜９０％程度含有するものである。
本発明者らが先に発明した製造方法により２．２−ヒス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの開裂反応で得ら
れるものであり、その純度は異なるが、通常、ＳＰＩを
５０〜９０％程度含有するものである。
本発明の方法に使用する有機溶剤としては、メチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等
のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリ
コール等のグリコール類、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、メチルセロソルブ等のエーテル類が挙げられるが
、これらのみに限定されるものでなく水と混合溶解する
有機溶媒はほとんど使用できる。
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等
のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリ
コール等のグリコール類、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、メチルセロソルブ等のエーテル類が挙げられるが
、これらのみに限定されるものでなく水と混合溶解する
有機溶媒はほとんど使用できる。
これら溶剤のうち、とくにアルコール類が好ましく、更
に好ましいのはイソプロピルアルコールである。
に好ましいのはイソプロピルアルコールである。
この有機溶剤の使用量は特に限定されないが、粗ＳＰＩ
に対して０．２〜２重量倍が好ましい。
に対して０．２〜２重量倍が好ましい。
また使用するアルカリは、通常アルカリ金属の水酸化物
が多用され、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム等が挙げられる。好ましくは安価な
水酸化ナトリウムである。
が多用され、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム等が挙げられる。好ましくは安価な
水酸化ナトリウムである。
このアルカリの使用量はＳＰＩに対して当量以上あれば
良く、好ましくは２〜６当量である。このアルカリは水
溶液として使用する方が好都合であり、通常５〜２０重
量％濃度で使用される。
良く、好ましくは２〜６当量である。このアルカリは水
溶液として使用する方が好都合であり、通常５〜２０重
量％濃度で使用される。
このアルカリによる処理は、その温度、時間等は特に限
定されるものではない。温度は通常２０℃〜８０℃が好
ましい。
定されるものではない。温度は通常２０℃〜８０℃が好
ましい。
この処理によりＳＰＩ はアルカリ金属塩の結晶として
分離、精製される。
分離、精製される。
本発明の精製方法における一般的な実施Ｌｉｉ様として
２．２ｏビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを原
料として種々の方法で得られる粗ＳＰ［に所定量のを機
溶剤を加え溶解させた後、アルカリ水酸化物の水？８ｆ
！１．を加え、ＳＰ［のアルカリ金属塩結晶を晶出させ
それを分離する、その後塩酸、硫酸等の鉱酸により中和
して目的物が得られる。
２．２ｏビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを原
料として種々の方法で得られる粗ＳＰ［に所定量のを機
溶剤を加え溶解させた後、アルカリ水酸化物の水？８ｆ
！１．を加え、ＳＰ［のアルカリ金属塩結晶を晶出させ
それを分離する、その後塩酸、硫酸等の鉱酸により中和
して目的物が得られる。
（作用と効果）
本発明の方法によれば少量の有機溶剤を使用することで
着色および微量の不純物の混入を防止できる。このため
、簡単な中和操作のみで極めて高純度の目的物が高収率
で得られる。
着色および微量の不純物の混入を防止できる。このため
、簡単な中和操作のみで極めて高純度の目的物が高収率
で得られる。
工業的に実施する上で安価であり極めて有利な精製方法
である。
である。
（実施例）
以下、本発明の方法を実施例により更に詳細に説明する
。
。
実施例１
１１セパラブルフラスコに２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン２５０ｇ（１，１モル）とトリフ
ルオロメタンスルホン酸１ｇを装入して１４０〜１５０
℃で５時間反応させる。反応終了後直ちに副生ずるフェ
ノールを減圧蒸留により留去、回収する。これは粗ＳＰ
■であり高速液体クロマトグラフィーによる純度は７５
％で収量は１１８ｇ（０，２９モル）であった。次いで
これにイソプロピルアルコール１５０ｇを装入し溶解す
る。この溶液に９％水酸化ナトリウム水溶？ｐｉ５１０
ｇ 装入するとＳＰＩ のナトリウム塩の結晶が析出す
る。これを濾Ａし、更に２５％イソプロピルアルコール ８３℃で３０分間処理し、冷却、濾別し得られたナトリ
ウム塩結晶を水３００ｍ ｌ中でスラリー液として希塩
酸水溶液により中和する。析出した結晶を濾別、水洗乾
燥して純度９９．５χのＳＰ［’ＡＡ相和物白色結晶を
８５．３ｇ（０，２７モル） 〔粗ＳＰＩから精製収率
は９３．７２であった。〕得た。ｍρ１８２〜１８４℃
Ｈ 元素分析値（χ） 理論（Ｊ ７９．４ ７．９
分析値 ？９．２ ８．０ 次いで上記で得られたｓｐｒの２水和物結晶をベンゼン
中にて共沸により脱水した後、濾過乾燥してＳＰＩの無
水和物白色結晶を得た。収量７９ｇｍ＋ｐ ２１５〜２
１７℃ Ｈ 元素分析値（χ） 理論値 ８１．８２ ７．７９分
析値 ８１．６５ ７．６９ Ｍ Ｓ ＝３０８（Ｍ” ）、２９３（Ｍ−ＣＨ３）”
実施例２ 純度６９％の粗ＳＰｒ ５９．８ｇ（０，１３モル）
にエチルアルコール４５ｇを装入し溶解する、この？ｆ
Ｉ液に１０％水酸化ナトリウム水？３Ｗ ２２０ｇを装
入すると、ＳＰＩのナトリウム塩結晶が析出する。これ
を濾過し、更に１５％エチルアルコール水溶Ｗｌ １５
０ｍ１に８０〜８３℃で３０分間処理し、冷却、濾別し
得られたナトリウム塩結晶を水１５０ｍ１中でスラリー
液とし希塩酸水溶液により中和する。析出した結晶を濾
別、水洗、乾燥して純度９９．７χのＳＰＩ ’Ａ水和
物白色結晶を３９．９ｇ（０，１３モル） 〔粗ＳＰＩ
からの精製収率は９４％であった。〕得た。以下実施例
１と同様な操作によりＳＰＩ無水物の白色結晶を３８ｇ
得た。
シフェニル）プロパン２５０ｇ（１，１モル）とトリフ
ルオロメタンスルホン酸１ｇを装入して１４０〜１５０
℃で５時間反応させる。反応終了後直ちに副生ずるフェ
ノールを減圧蒸留により留去、回収する。これは粗ＳＰ
■であり高速液体クロマトグラフィーによる純度は７５
％で収量は１１８ｇ（０，２９モル）であった。次いで
これにイソプロピルアルコール１５０ｇを装入し溶解す
る。この溶液に９％水酸化ナトリウム水溶？ｐｉ５１０
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る。これを濾Ａし、更に２５％イソプロピルアルコール ８３℃で３０分間処理し、冷却、濾別し得られたナトリ
ウム塩結晶を水３００ｍ ｌ中でスラリー液として希塩
酸水溶液により中和する。析出した結晶を濾別、水洗乾
燥して純度９９．５χのＳＰ［’ＡＡ相和物白色結晶を
８５．３ｇ（０，２７モル） 〔粗ＳＰＩから精製収率
は９３．７２であった。〕得た。ｍρ１８２〜１８４℃
Ｈ 元素分析値（χ） 理論（Ｊ ７９．４ ７．９
分析値 ？９．２ ８．０ 次いで上記で得られたｓｐｒの２水和物結晶をベンゼン
中にて共沸により脱水した後、濾過乾燥してＳＰＩの無
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にエチルアルコール４５ｇを装入し溶解する、この？ｆ
Ｉ液に１０％水酸化ナトリウム水？３Ｗ ２２０ｇを装
入すると、ＳＰＩのナトリウム塩結晶が析出する。これ
を濾過し、更に１５％エチルアルコール水溶Ｗｌ １５
０ｍ１に８０〜８３℃で３０分間処理し、冷却、濾別し
得られたナトリウム塩結晶を水１５０ｍ１中でスラリー
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別、水洗、乾燥して純度９９．７χのＳＰＩ ’Ａ水和
物白色結晶を３９．９ｇ（０，１３モル） 〔粗ＳＰＩ
からの精製収率は９４％であった。〕得た。以下実施例
１と同様な操作によりＳＰＩ無水物の白色結晶を３８ｇ
得た。
実施例３
１１セパラブルフラスコに２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン２５０ｇ（１，１モル）とＮａｆ
ｉｏｎ Ｈ１２，５ｇを装入し１４０〜１５０℃で５時
間反応する０反応終了後冷却し６０℃でＮａｆｉｏｎを
濾別し少量のトルエンで洗浄する。次いで直ちにトルエ
ンを留去し、次いで減圧蒸留にて副生ずるフェノールを
留去、回収し純度７３％の粗ｓｐｒを１１９ｇ（０，２
８モル）ヲ得た。これにイソプロピルアルコール１５０
ｇを装入し溶解する。この？８液に９％水酸化ナトリウ
ム水溶液５１０ｇ装入するとＳＰＩ のナトリウム塩結
晶が析出するこれを濾過し、更に２５％イソプロピルア
ルコール水Ｎ液３００ｍ１にテ８０〜８３℃で３０分間
処理し、冷却、濾別し得られたナトリウム塩結晶を水３
ＱＯＯｍｌ中でスラリー液とし希塩酸水溶液により中和
する。析出した結晶を濾別、水洗、乾燥して純度９９．
６χのＳＰＩ ’Ａ水和物を８２ｇ（０，２６モル）
〔粗ＳＰ■からの精製収率は９２％であった。〕得た。
シフェニル）プロパン２５０ｇ（１，１モル）とＮａｆ
ｉｏｎ Ｈ１２，５ｇを装入し１４０〜１５０℃で５時
間反応する０反応終了後冷却し６０℃でＮａｆｉｏｎを
濾別し少量のトルエンで洗浄する。次いで直ちにトルエ
ンを留去し、次いで減圧蒸留にて副生ずるフェノールを
留去、回収し純度７３％の粗ｓｐｒを１１９ｇ（０，２
８モル）ヲ得た。これにイソプロピルアルコール１５０
ｇを装入し溶解する。この？８液に９％水酸化ナトリウ
ム水溶液５１０ｇ装入するとＳＰＩ のナトリウム塩結
晶が析出するこれを濾過し、更に２５％イソプロピルア
ルコール水Ｎ液３００ｍ１にテ８０〜８３℃で３０分間
処理し、冷却、濾別し得られたナトリウム塩結晶を水３
ＱＯＯｍｌ中でスラリー液とし希塩酸水溶液により中和
する。析出した結晶を濾別、水洗、乾燥して純度９９．
６χのＳＰＩ ’Ａ水和物を８２ｇ（０，２６モル）
〔粗ＳＰ■からの精製収率は９２％であった。〕得た。
以下、実施例１と同様な操作によりＳＰＩ無水和物の白
色結晶を７９ｇ得た。
色結晶を７９ｇ得た。
実施例４
純度６２％の粗ＳＰ＋９３ｇ（０，１９モル）にジオキ
サン９３ｇを装入しン容解する。このン容液に９％水酸
化ナトリウム水／８？１３５０ｇを装入するとＳＰＩ
のナトリウム塩結晶が析出する。これを濾過し、更に１
０％ジオキサン水？８液１５０ｇにて８０〜８３℃で３
０分間処理し、冷却、濾別し得られたナトリウム塩結晶
を水３０００ｍｌ中でスラリー液とし希塩酸水溶液によ
り中和する。析出した結晶を濾別、水洗、乾燥して純度
９９．５χのＳＰＩ ’Ａ水和物の白色結晶を５５ｇ（
０，１７モル） 〔粗ＳＰＩからの精製収率は９２％で
あった。〕得た。以下、実施例１と同様な操作によりＳ
ＰＩ無水和物の白色結晶を５２ｇ得た。
サン９３ｇを装入しン容解する。このン容液に９％水酸
化ナトリウム水／８？１３５０ｇを装入するとＳＰＩ
のナトリウム塩結晶が析出する。これを濾過し、更に１
０％ジオキサン水？８液１５０ｇにて８０〜８３℃で３
０分間処理し、冷却、濾別し得られたナトリウム塩結晶
を水３０００ｍｌ中でスラリー液とし希塩酸水溶液によ
り中和する。析出した結晶を濾別、水洗、乾燥して純度
９９．５χのＳＰＩ ’Ａ水和物の白色結晶を５５ｇ（
０，１７モル） 〔粗ＳＰＩからの精製収率は９２％で
あった。〕得た。以下、実施例１と同様な操作によりＳ
ＰＩ無水和物の白色結晶を５２ｇ得た。
Claims (1)
- １）粗６，６′−ジヒドロキシ−３，３，３′，３′−
テトラメチル−１，１′−スピロビインダンを含水有機
溶剤中、アルカリで処理することを特徴とする６，６−
ジヒドロキシ−３，３，３′，３′−テトラメチル−１
，１′−スピロビインダンの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15174386A JPS638350A (ja) | 1986-06-30 | 1986-06-30 | ６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル１，１’−スピロビインダンの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15174386A JPS638350A (ja) | 1986-06-30 | 1986-06-30 | ６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル１，１’−スピロビインダンの精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS638350A true JPS638350A (ja) | 1988-01-14 |
Family
ID=15525310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15174386A Pending JPS638350A (ja) | 1986-06-30 | 1986-06-30 | ６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル１，１’−スピロビインダンの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS638350A (ja) |
-
1986
- 1986-06-30 JP JP15174386A patent/JPS638350A/ja active Pending
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