JPH02169535A - 直鎖状ジグリセリンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は直航状ジグリセリンの製造法に関するものであ
る。

ジグリセリンは、多価アルコールのひとつとして化粧品
の保湿剤、増粘剤などに、また、各種の誘導体、なかで
も界面活性剤の原料として多く使われている。

［従来の技術と問題点］ 従来、ジグリセリンはグリセリンの蒸留残金、アルカリ
触媒下に高温でグリセリンを縮合させた′反応物、エビ
ハロヒドリンを水酸化ナトリウムで重合させた反応物な
どの、ジグリセリンの含有率が２０〜３０％の組成物を
蒸留することによって純度約８０％のものを得ていた。

しかし、上記のいずれの組成物中のジグリセリンも、そ
の組成物ができる過程における熱重合。

エビハロヒドリンの反応性の強さなどの理由から環状物
または分岐状のジグリセリンを多く含んだものであり、
直鎖状のジグリセリンの含有率はせいぜい４０〜５０％
程度であった。

例えば、ジグリセリンを脂肪酸エステルなどの界面活性
剤の原料として使用する場合には、直鎖状ジグリセリン
の含有率が高いほど界面活性能が強いことが知られてお
り、環状物またはポリグリセリンのより少ないものが求
められている。

［問題点の解決手段］ 上記問題点を鋭意検討した結果、ジグリセリンの製法に
おいて、アリルエーテル化合物体を出発原料として、過
酸化物を用いて二重結合を酸化させて１式（１）あるい
は（■）で表されるエポキシ化合物となし、続いてエポ
キシ基を加水分解することを特徴とする直鎖状ジグリセ
リンの製造方法を完成するに至った。

アリルエーテル化合物体の過酸化物剤としては。

過ギ酸、過酢酸、過マンガンはカリウム、し−ブチルヒ
ドリキシペルオキシドなどがあるが１反応工程の複雑さ
、生成する副生塩の除去の困難さ。

反応の危険性、さらには反応収率の悪さなど問題が多か
った。

本発明の製造法を具体的に説明すると、まずアリルエー
テル化合物体をジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素、ベンゼンなどの溶媒中に溶解させ、ここへ過酷化
物ｍ−クロロ過安息香酸を加えて、反応温度１０〜５０
℃、好ましくは１０〜２０℃に保ちながら１０〜４０時
間、好ましくは１５〜２５時間攪はクンて反応を完結さ
しぬる。

続いて濾過により、副生ずるｍ−クロロ安、つ、香酸を
濾別する。

過酸化物の添加量としては、理論的にはアリル基１当量
に対し等モルでもよいが、実際上は等モルより多量に用
いた方が収率もよく、反応もスムースに進行するので、
アリル基１当量に対し１〜５モル、特に好ましくは１．
１〜１．５モルの過酷化物を用いれば最も効果的である
。

続いて、亜硫酸水素ナトリウムを加えて、余剰の過酸化
物を分解させ、さらに飽和の硫酸水素ナトリウム水溶液
で反応液を洗浄する。

次に、溶媒を減圧蒸留により留去させ、ここで得られた
濃縮物に硫酸水溶液を加えて１式（１）あるいは（■）
で示されるエポキシ化合物を加水分解する。加水分解の
温度としては５０〜１００℃、好ましくは９０〜９５℃
で、２〜５時間好ましくは３〜４時間クンんして反応を
完結せしめる。

中和後、イオン交換樹脂にて脱塩を行い、脱水濃縮して
加水分解物である直鎖状ジグリセリンを得る。

ここに得られた加水分解物である直鎖状ジグリセリンは
ほとんど無色透明の液体であり、純度９８％以上、収率
８０％以上で得られる。

これをさらに蒸留して、ジグリセリン留分とする必要は
ないし、あるいは活性炭処理、イオン交換樹脂処理をす
る必要はない。

以下実施例をもって具体的に説明するが本発明はこの実
施例に限定されるものではない。

なお、以下の記述においてｒ部」と記すは特に限定しな
いかぎり重址部のことをしめす。

［実施例］ 実施例　１ 攪はん機、温度計、還流冷却管を備えた反応容器に、ジ
クロロメタン５００部に、ジアリルエーテル２５０部を
仕込み１次いでｍ−クロ口過安息香７１１１０１０部を
添加し、室温（２５℃）に保ちながら、２４時クンはん
した。生成したｍ−グロロ安息香酸を濾過により除去し
た。この濾液に■硫酸水素ナトリウム２０部と飽和破着
水素ナトリウム水溶液５００部を加えた後、Ｄ’ｉｎ分
液した。

有機層は減圧蒸留により溶媒を留去し、エポキシ化物３
１０部を得た。

次に、攪はん機、温度計５還流冷却管を備えた反応容器
に、先の濃縮物３１０部と０．２％硫酸水５００部を加
えて、９０〜９５℃で３クン攪はんした０次いで水酸化
ナトリウムで中和した。イオン交換樹脂で脱塩した後、
脱水濃縮して直鎖状ジグリセリン３７０部を得た。

常法により、トリメチルシリル化して、ガスクロマトグ
ラフィーにて分析した結果、 直鎖状ジグリセリン　９８．８％ ポリグリセリン　　　　１．２％ の組成であり、環状ジグリセリン、分岐状ジグリセリン
は検出されず、無色透明の液体であった。

実施例　２ 攪はん機、温度計、還流冷却管を備えた反応容器に、ジ
クロロメタン５００部に、グリセリンα−モノアリルエ
ーテル６７３部を仕込み、次いでｍ−クロロ過安息香酸
１０１ｏ部を添加し、室温（２５℃）に保ちながら、２
４時時間線んした。

生成したｍ−クロロ安息香酸を濾過により除去した。こ
の濾液に亜硫酸水素ナトリウム２０部と飽和硫酸水素ナ
トリウム水溶液５００部を加えた後。

静置分液した。有機層は減圧蒸留により溶媒を留去し、
エポキシ化物６９０部を得た。

次に、攪はん機、温度計、還流冷却管ｋｇａえた反応容
器に、先の濃縮物６９０部と０．２％硫酸水５００部を
加えて、９５℃で３クン攪はんした。

次いで水酸化ナトリウムで中和後、イオン交換樹脂で脱
塩し、脱水濃縮してＩｉ！鎖状鎖状ジグリレ９２フ３０ 常法により、トリメチルシリル化して，ガスクロマトグ
ラフィーにて分析した結果。

ｊ！鎖鎖状ジグ上セリン９８．８％ ポリグリセリン　　　　１．２％ の組成であり、環状ジグクセ９２１分岐状ジグリセリン
は検出されず，無色透明の液体であった。

比較例 攪はん機，温度計、滴下ロート、還流冷却管を備えた反
応容器に，ジアリルエーテル９８部と酢酸５１３部を加
え，４０℃に保ちながら、３５％過酸化水素１９５部を
滴下し，′ｍ下終了後２０時クンはんした０次に亜硫酸
水素ナトリウム１００部を加え，さらに無水メタノール
３０００部を加えて析出した塩を濾別した．濾液は４８
％水酸化ナトリウムを加えてｐ　Ｈ　９〜１０に調整後
、再度脱塩し１次いで溶媒を留去して濃縮した．濃縮物
は３．５％水酸化ナトリウム／メタノール３５０部を加
えて溶解した。

次に、攪はん機、温度計、還流冷却管を備えた反応容器
に．上記溶解した濃縮物液を仕込み，室温（２５℃）で
２４時時間線んした。塩酸にて中和後，析出した塩を濾
過により除去した．濾液は減圧上蒸留して溶媒を除去し
た．再度水を２００部加えて溶解させ、イオン交換樹脂
で脱塩後，脱水濃縮して直鎖状ジグリセリン組成物２５
部を得た。

常法により，トリメチルシリル化して、ガスクロマトグ
ラフィーにて分析した結果。

分岐状ジグリセリン　　７．９％ ｉｉＩ鎖状鎖状ジグワセリン０．１％ ポリグリセリン　　　　２．０％ の組成であり、茶褐色の液体であった。

よび界面活性剤原料として発揮される。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）アリルエーテル化合物体を出発原料とし、過酸化
   物により二重結合基を酸化させて、式（ I ）あるいは
   （II）で表されるエポキシ化合物となし、続いてエポキ
   シ基を加水分解することを特徴とする直鎖状ジグリセリ
   ンの製造方法。
2. （２）アリルエーテル化合物体が、ジアリルエーテルお
   よびグリセリンα−モノアリルエーテルである特許請求
   の範囲第１項記載の製造法。
3. （３）過酸化物が、ｍ−クロロ過安息香酸である特許請
   求の範囲１項記載の製造法。 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼