JPH02169533A - 鎖状ジグリセリンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は鎖状ジグリセリンの製造法に関するものである
。

ジグリセリンは、多価アルコールのひとつとして化粧品
の保湿剤、増粘剤などに、また各種の銹導体、なかでも
界面活性剤の原料として多く使われている。

［従来の技術と問題点Ｊ 従来、ジグリセリンはグリセリンの蒸留残査、アルカリ
触媒下に高温でグリセリンを縮合させた反応物、エピハ
ロヒドリンを水酸化ナトリウムで重合させた反応物など
の、ジグリセリンの含有率が２０〜３０％の組成物を蒸
留することによって純度的８０％のものを得ていた。

しかし、上記のいずれの組成物中のジグリセリンも、そ
の組成物ができる過程における熱重合。

エピハロヒドリンの反応性の強さなどの理由から環状物
またはポリグリセリンを多く含んだものであった。

例えば、ジグリセリンを脂肪酸エステルなどの界面活性
剤の原料として使用する場合には−ａ状ジグリセリンの
含有率が高いほど界面活性能が強いことが知られており
、環状物またはポリグリセリンのより少ないものが求め
られている。

［問題点の解決手段］ 本発明者らは、上記の問題点を解決すべく鋭意検討を重
ねた結果、ジグリセリンの製造法においてグリセリンと
エビハロヒドリンをルイス階触媒下で反応させて付加反
応物（グリセリン１分子にエビハロヒドリンが１分子付
加したもの、以下。

ハロヒドリン体と称す、）をつくり、これを引き統いて
アルカリ水溶液で、脱ハロゲン化水素によるエポキシ環
の生成、およびその加水分解によるアルコールの生成を
１段階で行わしめることにより、鎖状ジグリセリンの含
有率の高い組成物をつくり、さらに、この組成物を蒸留
することにより、純度の高い鎖状ジグリセリンの製造法
を完成するに至った。

本発明の製造法を具体的に説明すると、グリセリンとル
イス酸触媒を仕込み、２０〜１００℃、好ましくは４０
〜８０℃に保ちながら、エビハロヒドリンを浦下し１滴
下終了後、さらに１〜５時間クンんして反応を完結させ
、ハロヒドリン体を↑Ｊる。

次に、このハロヒドリン体はアルカリ水溶液にて反応液
のｐ　Ｈを８〜１２に保ちながら、４０〜１２０℃、好
ましくは８０〜１２０℃で１〜１０時間攪クンして反応
を完結させてアルコール体とする。

さらに、過剰のアルカリを酸で中和した後、脱水し濾過
するか、あるいは、状況に応じて中和して脱水後メタノ
ールなどのアルコール類に溶解し。

ついで濾過後アルコール類を留去するかのいずれかの方
法で生成塩を除去して組成物を得る。

こうして得られた組成物は、未反応グリセリン、鎖状ジ
グリセリン、および少量のポリグリセリンから成り、環
状物を含まない組成物であり、この組成物を蒸留して未
反応グリセリンを留去することにより、鎖状ジグリセリ
ンの含有率の高い組成物が得られる。また、必要に応じ
てさらに蒸留してジグリセリンを留出させることにより
、ポリクリセリンがほとんど含まれない鎖状ジグリセリ
ンを製造することができる。

この段階で１着色の少ないジグリセリンが得られるが、
さらに高品質のジグリセリンが望まれる場合には、３Ｊ
Ａ常の方法すなわち活性炭処理８よびイオン交換樹脂に
よる精製により得ることができる。

本発明でのグリセリンとエビハロヒドリンのモル比は、
エビハロヒドリン／グリセリン＝０．１〜！、Ｏ，好ま
しくは０．１〜０．６がよい、同モル比が０．１より小
さい場合には、生成するハロヒドリン体はごくわずかで
あって実用性に乏しく、また同モル比が１．０よりも大
きい場合には。

目的とするハロヒドリン体は減少し、より高分子量物が
増加するため好ましくない。

本発明で用いられるエビハロヒドリンとしてはエピクロ
ルヒドリン、エビブロモヒドリンがあり、工業的にはエ
ピクロルヒドリンが好ましい。

本発明で用いられる触媒としては、三フッ化ホウ素エチ
ルエーテル錯体、四塩化スズ、１に！化第二鉄、塩化ア
ルミニウム、塩化亜鉛などのルイス酸であれば使用可能
であるが、高分子量化を防ぎ、目的とするハロヒドリン
体を効率的に得るためには三フッ化ホウ素エチルエーテ
ル錯体、四塩化スズが適している。

本発明で用いられるアルカリとしては、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムなどの弱アルカリ
が適し、そのアルカリ水溶液の濃度は５〜４０％、好ま
しくは１０〜３０％がよく。

その使用量はハロヒドリン体に対して１．０〜３゜０倍
当量がよい、１．０倍当量より少ないと反応が完了しな
い、また３、０倍当量を越える量を使用する必要はない
。

水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの強アルカリを
使用すると、環状物またはポリグリセリンが多く副生さ
れるので好ましくない。

以下に実施例および比較例をあげて説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。

なお、以下の記述において１部」と記すのは特ニＷｋｌ
ｌがないかぎり重量部を示す。

また、反応物の組成はすべてガスクロマトグラフィーに
よるもので、試料は常法に従ってトリメチルシリル化し
たものを用いた。

［実施例］ 実施例１ 攪はん機１滴下ロート、温度計、還流冷却器を備えた反
応容器に、グリセリン９２０部、三フッ化ホウ素エチル
エーテル錯体０．５２部を仕込み、６０℃に加温した。

５５〜６５℃に温度を調整しながらエピクロルヒドリン
１８５部を３時間で滴下し、滴下後さらに１時間反応を
続けた０次いで３０％炭酸ナトリウム水溶液３７２部を
加え、１００〜１１０℃に加温して４時間反応した。こ
の時の反応液のｐＨは１０〜１２であった。過剰の炭酸
ナトリウムを塩酸で中和した後、減圧上蒸留により脱水
した。イソプロピルアルコール５００部を加えて生成塩
を濾過により除去した後、イソプロピルアルコールを留
去して反応物１０６０部を得た。

反応物は薄膜方式の蒸留にて過剰のグリセリンを留去し
た後、続いてジグリセリンを蒸留し、純度９７．１％の
ジグリヤ９２２０５部を得た。なお、このジグワセリン
中には環状物は含有されていなかうた。

実施例２ 攪はん機、滴下ロー１へ、温度計、還流冷却器を備えた
反応容器に、グリセリン９２０部、四塩化スズ（無水）
１．０部を仕込み、６０℃に加温した。５５〜６５℃に
温度をｇＭしながらエピクロルヒドリン３７０部を３時
間で滴下し、滴下後さらに１時間反応を結けた０次に８
５〜９５℃に温度調節して、２０％炭酸カリウム水溶液
３０４０部を３時間で滴下し５滴下後さらに２時間反応
を続けた。反応中１反応液のｐＨは１２以下であった。

過剰の炭酸カリウムを塩酸で中和した後、減圧下で脱水
した。イソプロピルアルコール５００部を加えて生成塩
を濾過により除去した後、イソプロピルアルコールを留
去して反応物１２０５部を得た。

反応物は薄膜方式の蒸留にて過剰のグリセリンを留去し
た後、続いてジグリセリンを蒸留して、純度９７．３％
のジグワセリン４３０部を得た。

なお、このジグリセリンの中には、環状物は含有されて
いなかった。

比較例１ 攪はん機、Ｗ下ロート、温度計、還流冷却器を備えた反
応容器に、グリセリン９２０部、三フッ化ホウ素エチル
エーテル錯体０．５２部を仕込み６０℃に加温した。５
５〜６５℃に温度を！ｌ整しながらエピクロルヒドリン
１１１０部を３時間で滴下した０滴下後さらに１時間反
応を続けた０次に３０％炭酸ナトリウム水溶液４６６０
部を加え１００〜１１０℃に加温して４時間反応した。

過剰の炭酸ナトリウムを塩酸で中和した後、減圧上蒸留
により脱水した。イソプロピルアルコール１０００部を
加えて生成塩を濾過により除去した後、イソプロピルア
ルコールを留去して反応物１６５０部を得た。

反応物は薄Ｊｆｆｌ方式の蒸留機にて過剰のグリセリン
を留去した後、統いてジグリセリンを蒸留して純度９１
．１％のジグクセ９２５３０部を得た。

なお、このジグワセリン中には、環状物は０．５％、ポ
リグリセリンは６．０％含有されていた。

比較例２ 攪はん機１滴下ロート、温度計、還流冷却器を備えた反
応容器にグリセリン９２０部、三フッ化ホウ素エチルエ
ーテル錯体０．５２部を仕込み、６０℃に加温した。５
５〜６５℃に温度を調整しながらエピクロルヒドリン１
８５部を３時間で滴下し、？ＩＮ下後さらに１峙ＩＩｔ
１反応を続けた０次に実施例１で使用した３０％炭酸ナ
トリウムのかわりに３０％水酸化ナトリウム水溶液２８
０部を４０〜４５℃に温度を保ちながら３時間で滴下し
、さらに１時間反応した。過剰の水酸化ナトリウムを塩
酸で中和した後、減圧上蒸留により脱水した。

イソプロピルアルコール１０００部を加えて生成塩を濾
過により除去した後、イソプロピルアルコールを留去し
て反応物１０３０部を得た。

反応物は薄膜方式の蒸留にて過剰のグリセリンを留去し
た後、続いてジグリセリンを蒸留して、純度８５．０％
のジグワセリン９０部を得た。なお、このジグリセリン
の中には、環状物は３．２％ポリグリセリンは８．６％
含有されていた。

以上の実施例および比較例で得られたジグリセリン組成
を第１表に示した。

以下余白 ［効果］ 以上述べたように１本発明の鎖状ジグリセリン製造では
、高純度、高品質な鎖状ジグリセリンをｔ５ることがで
き、その特性は化粧品原料や界面活性剤の原料として発
揮できる。

特許出願人　阪本薬品工業株式会社 代　　理　　人　　増１）　亮 一碧一１−去一

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）グリセリンとエピハロヒドリンをルイス酸触媒下
   で付加反応させ、この付加反応物を引き続きアルカリ水
   溶液中で、脱ハロゲン化水素によるエポキシ環の生成お
   よびその加水分解によるアルコールの生成を１段階で行
   わせしめることを特徴とする鎖状ジグリセリンの製造法
   。
2. （２）グリセリンとエピハロヒドリンのモル比がエピハ
   ロヒドリン／グリセリン：０．１〜１．０である特許請
   求の範囲第１項記載の製造法。
3. （３）付加反応物とアルカリ水溶液との反応時、反応液
   のｐＨが８〜１２である特許請求の範囲第１項記載の製
   造法。