KR790000844B1 - 구연산과 그 유도체의 제조방법 - Google Patents
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Description
본 발명은 구연산과 그 유도체의 제조방법에 관한 것이다.
구연산에는 상당한 공업적 이점이 있으며 이것은 여러가지의 용도에 사용할 수 있다는 것이 알려져 있다. 예를들면, 구연산은 식품과 제약공업에, 화장품과 금속세정제의 제조에 광범위하게 사용된다.
또한, 세척제의 제제에서 분리제조로서의 그의 용도가 유망할 것 같다.
종래로 부터 구연산의 사용은 그의 제법상의 난점으로 인해 제한되어 왔다. 현재 공업적으로 사용되는 유일한 합성법은 발효법인데 이것은 생산율이 낮고 공장가가 높다는 불리점이 있다. 발효법이외의 합성법이 과학지에 기록되어 있으나 이들은 출발물질의 가격이 비싸기 때문에 공업적으로 사용되지 않는다.
본 발명의 한면에 의하면 다음과, 같은 단계로 구성되는 구연산 또는 그 유도체의 제조방법이 제공된다.
(a) 다음 구조식(Ⅰ)의 이타콘산 또는 그 유도체를 에폭시화하고,
위 식에서
R과 R1은 동일 또는 상이하며, 각각 수소 원자 또는 탄화수소기를 표시하고, X와 X1은 동일 또는 상이하며, 각각-CN, -COOR2, -COOM 또는 -CONH2기(여기서 M은 1가 금속원자 또는 적어도 2가의 금속원자의 일부를 표시하고, R2는 수소원자 또는 탄화수소기를 표시 한다)를 표시하거나, 또는 X와 X1이 결합하여 2가기를 표시하고, 또한 이들이 결합된 2개의 탄소원자와 함께 환내에 5개의 탄소원자를 갖는 헤테로사이클릭환을 형성한다.
(b) (a) 단계에서 형성된 에폭사이드를 하이드로시안산 또는 시안화물과 함께 반응시키고, 생성된 시아노 히드린을 동시에 가수분해한다.
R, R1또는 R2가 탄화수소기 일때 이기의 예로는 비환식알킬, 사이클로알킬 또는 아릴기를 들수있다.
X와 X1가 결합하여 2가기를 표시할때 이기의 예로는 -CO-O-CO-또는-CO-NH-CO-를 들수있다.
상기한 본 발명의 방법에 의하면, 쉽게 얻을 수 있는 출발물질을 사용하여 간단하고도 경제적인 방법으로 구연산 또는 그 유도체를 제조할 수 있다.
상기한 본 발명의 방법은 두단계로 수행되는데, 각단계의 생성물이 모두 명확한 구조를 갖기 때문에 반응혼합물로 부터 분리할 수 있다. 따라서 최종생성물 외에 공업적인면으로 보아서 유용하게 사용될 수 있는 중요한 중간체를 얻을 수 있다.
2단계공정의 (a) 단계는 다음과 같은 도식에 따라 진행된다고 생각할 수 있다.
(a) 단계의 에폭시화는 예를들면, 과산화수소를 사용하는 것과 같은 통상적 에폭시화 방법에 따라 수행할 수 있다.
(a) 단계에서 출발물질로 사용되는 구조식(Ⅰ)의 이타콘산 또는 그 유도체는 공지된 방법에 의해 얻을수 있거나, 또는 우리의 공동출원 명세서에 의해 제조할 수 있다.
(a) 단계에서 생성된 에폭사이드를 (b) 단계에서 하이드로시안산 또는 시안화물로 처리하여 상응하는 시아노히드린을 얻은다음, 이것을 동일한 반응매질내에서 구연산 또는 그유도체 (염 또는 에스텔)로 가수분해 시킨다.
2단계공정의 (b) 단계에 의한 한가지 특수한 도시의 예로는 다음과 같은 것이있다.
위식에서 R, R1, X 및 X1는 상기한 것과 같다.
구연산의 구조식은 다음과 같다.
(b) 단계의 생성물은 산성조건하에서는 상기구조식을 가질 수 있으나, 일반적으로는 다음과 같은 구조식을 갖는다.
위식에서 Y1, Y2, Y3및 Y4는 동일 또는 상이하며, 생성물이 회수된 매질의 내용에 따라 수소 또는 금속원자 또는 탄화수소가 되지만, 일반적으로 Y4는 수소원자이다.
본 발명의 다른 면에 의하면, 구조식(Ⅱ)의 에폭사이드를 하이드로시안산 또는 시안화물과 반응시키고 생성된 시아노히드린을 동시에 가수분해 시킴으로서 구연산 또는 그유도체를 제공하는 방법이 제공된다.
위식에서 R과 R1은 동일 또는 상이하며, 각각 수소원자 또는 탄화수소기를 표시하고, X와 X1은 동일 또는 상이하며, 각각-CN-COOR2,-COOM 또는-CONH2(여기서 M은 1가금속원자 또는 2가이상금속원자의 일부분을 표시하고, R2는 수소원자 또는 탄화수소기를 표시한다(를 표시하거나, 또는 X와 X1이 결합하여 2가기를 표시하고, 또한 이들이 결합된 2개소 원자와 함께 환내에 5개의 탄소원자를 갖는 헤테로사이클릭환을 표시한다.
본 발명의 또다른 면에 의하면, 본 발명의 제1면의 (a) 단계에 상응하게 에폭사이드를 제조하는 방법이 제공된다.
본 발명을 설명하기 위해 주어진 다음 실시예에서, 이타콘을 사용하여 상응하는 에폭사이드를 생성하고 이것을 다시 구연산의 트리에틸에스텔로 전환시킨다.
[실시예]
(a) 에폭시이타콘산의 나토륨염의 제조
물 130cc에 용해된 이타콘산 65g, 텅스텐산 나토륨 6.6g 및, 물 500cc 내의 수산화나토륨 30.5g을 500cc 플라스크에 도입시켰다. 50-60℃의 온도에서, 생성된 용액에 37% 과산화수소 80cc를 30분간에 걸쳐 서서히 가했다. 이때 pH는 수산화나토륨을 가하여 4.5-5.6으로 유지시켰다. 발열반응이 끝난후, 용액을 60℃에서 1시간동안 유지시킨 다음 pH가 8.5로 될때까지 수산화나토륨을 가했다. 과량의 과산화수소를 분해시킨후 액체반응생성물을 농축시키고 물을 증발시킨 결과, 나토륨염 131g이 분리되었다 (에폭시이타코네이트로서 80% 수율).
(b) 구연산의 트리메틸에스텔의 제조
물 50cc 내의 시안화나토륨 24.5g의 용액을 물 110cc 내의 황산마그네슘 62g의 용액에 가했다. 생성된 용액에, 물 200cc 내의 에폭시이타콘산의 2나토륨염 95g을 가했다. 생성된 혼합물을 약 70℃에서 1시간동안 방치시킨후 120-140℃에서 4시간동안에 암모니아를 완전히 제거했다. 다음에 pH가 1.9로 떨어질때까지 염산을 가하고 물을 증류했다.
생성고체내의 유기성분을 에틸알콜 50ml와 디에틸에텔 50ml의 혼합물 100cc를 사용하여 추출했다. 용매를 증발시킨후 얻어진 잔류물은 구연산의 트리메틸 에스텔이었으며, 수율은 56%이었다.
Claims (1)
- 본문에 상술한 바와같이, 구조식(Ⅰ)와 이타콘산 또는 그유도체를 에폭시화한 다음, 형성된 에폭사이드를 하이드로시안산 또는 시안화물과 함께 반응시키고, 생성된 시아노히드린을 동시에 가수분해 시킴을 특징으로 하는, 구연산 또는 그유도체의 제조방법.
위식에서 R과 R1은 동일 또는 상이하며, 각각 수소원자 또는 탄화수소기를 표시하고, X와 X1은 동일 또는 상이하며, 각각-CN, -COOR2, -COOM 또는 -CONH2(여기서 M은 1가금속원자 또는 2가 이상금속원자의 일부를 표시하고, R2는 수소원자 또는 탄화수소기를 표시한다)를 표시하거나, 또는 X와 X1가 함께 결합하여 2가기를 표시하며, 또한 이들이 결합된 2개의 탄소원자와 함께 환내에 5개의 탄소원자를 갖는 헤테로 사이클릭환을 형성한다.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR7402525A KR790000844B1 (ko) | 1974-05-22 | 1974-05-22 | 구연산과 그 유도체의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR7402525A KR790000844B1 (ko) | 1974-05-22 | 1974-05-22 | 구연산과 그 유도체의 제조방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR790000844B1 true KR790000844B1 (ko) | 1979-07-20 |
Family
ID=19200108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR7402525A KR790000844B1 (ko) | 1974-05-22 | 1974-05-22 | 구연산과 그 유도체의 제조방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR790000844B1 (ko) |
-
1974
- 1974-05-22 KR KR7402525A patent/KR790000844B1/ko active
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