JPS60139628A - アルデヒドをカルボン酸に酸化させる方法 - Google Patents
アルデヒドをカルボン酸に酸化させる方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルデヒドからカルボン酸を製造する方法に
かかわる。
かかわる。
更に特定するに、本発明は、Ｍ （ Ｃ １ ０ｘ ’
）、、 ／Ｈｚ Ｏｘ（ここでＭはアルカリ金属又はア
ルカリ土類金糾であシ、ｎは整数で、１又は２であシう
る）の存在下、調節ｐｉ｛で水性有機混成溶剤中アルデ
ヒドからカルボン酸を製造する方法にかかわる。
）、、 ／Ｈｚ Ｏｘ（ここでＭはアルカリ金属又はア
ルカリ土類金糾であシ、ｎは整数で、１又は２であシう
る）の存在下、調節ｐｉ｛で水性有機混成溶剤中アルデ
ヒドからカルボン酸を製造する方法にかかわる。
取得される酸は、一般式
％式％（１）
（ここで基ＲＦｉ、反応条件下で不活性な置換基によシ
随意置換される、炭素原子２０個までのアリール、アラ
ールキル、アラールキル、アラールキル、ヘテロアリー
ル、ヘテロアリールアルキル、ヘテロアリールアルケニ
ル、ヘテロアリールアルキニル、アルキル、アルケニル
又ハアルキニルである）に相当する。上記式（１）の基
Ｒ内に存在する好ましいヘテロ原子はＮ，０およひＳで
ある。
随意置換される、炭素原子２０個までのアリール、アラ
ールキル、アラールキル、アラールキル、ヘテロアリー
ル、ヘテロアリールアルキル、ヘテロアリールアルケニ
ル、ヘテロアリールアルキニル、アルキル、アルケニル
又ハアルキニルである）に相当する。上記式（１）の基
Ｒ内に存在する好ましいヘテロ原子はＮ，０およひＳで
ある。
本発明の方法に従って取得される式（Ｉ）のカルボン酸
は広範囲の工業用途で実際に用いることのできる興味深
い生成物である。
は広範囲の工業用途で実際に用いることのできる興味深
い生成物である。
特に、式（Ｉ）によって表わされる生成物は、医薬品（
α−アミノ酸等）および滋養物（合成甘味料等）製造の
ための中間体として、またよシ一般的には所謂ファイン
ケミカル曾野の中間体として工業的に利用される。 。
α−アミノ酸等）および滋養物（合成甘味料等）製造の
ための中間体として、またよシ一般的には所謂ファイン
ケミカル曾野の中間体として工業的に利用される。 。
本出願人の知る技法に従禾祉、式Ｍ（Ｃｌ０２）ｎの亜
塩素酸塩を用いた、カルボン酸へ．のアルデヒＦの酸化
は、スカベンジャーと呼竺れる試薬の存在で実施される
。この試薬は）ＦＭ化の．際副生成物として形成する次
亜塩素酸ＨＣｌＯ訃ｉ９試薬との付加物形成によシ除去
するｉいう役目を有する。事！、次亜塩素酸は、酸化さ
れるアルデヒド分子内に存在しうる二重結合への付加、
エポキシ化反応、塩素化反応等の恕き望ましくなし゛副
反応を生じうる。
塩素酸塩を用いた、カルボン酸へ．のアルデヒＦの酸化
は、スカベンジャーと呼竺れる試薬の存在で実施される
。この試薬は）ＦＭ化の．際副生成物として形成する次
亜塩素酸ＨＣｌＯ訃ｉ９試薬との付加物形成によシ除去
するｉいう役目を有する。事！、次亜塩素酸は、酸化さ
れるアルデヒド分子内に存在しうる二重結合への付加、
エポキシ化反応、塩素化反応等の恕き望ましくなし゛副
反応を生じうる。
出願人の知．るスカベンジャーで、例えば、［ＡｃｔＢ
Ｃｈｌｍｌｃａ ８ｃａｎｄｌｎａｖｌｃａ Ｊ ２．
Ｌ≦１９７５）、ｐ８８８〜２０９１＾２０９６に記載
されているものは、スルファ、ジン酸、ポリフェノール
および２−メチル−２一ブテンである・かかるスカイ＜
−）７−は、臀得される反応生成物すなわちカクーン酸
を汚染ししかも核酸から分離しがたい次亜塩素酸と付加
化合物を形成する。
Ｃｈｌｍｌｃａ ８ｃａｎｄｌｎａｖｌｃａ Ｊ ２．
Ｌ≦１９７５）、ｐ８８８〜２０９１＾２０９６に記載
されているものは、スルファ、ジン酸、ポリフェノール
および２−メチル−２一ブテンである・かかるスカイ＜
−）７−は、臀得される反応生成物すなわちカクーン酸
を汚染ししかも核酸から分離しがたい次亜塩素酸と付加
化合物を形成する。
本発明の＝つの目的は、上記欠点を排除した、 ゛亜塩
素酸塩による、カルボン酸へのアルデヒドの酸化方法を
提供することである。
素酸塩による、カルボン酸へのアルデヒドの酸化方法を
提供することである。
本発明の別の目的は、簡単な作業条件、高いカルボン酸
収率および高いカルボン酸純度を特徴とする、亜塩素酸
塩による、カルボン酸へのアルデヒドの酸化方法を提供
することである。
収率および高いカルボン酸純度を特徴とする、亜塩素酸
塩による、カルボン酸へのアルデヒドの酸化方法を提供
することである。
本発明の更に別の目的は、望ましくない副反応を生ぜず
或紘、困難を伴わずに反応生成物から除去しうる副生成
物をもたらす次亜塩素酸のスカベンジャーを提供するこ
とである。
或紘、困難を伴わずに反応生成物から除去しうる副生成
物をもたらす次亜塩素酸のスカベンジャーを提供するこ
とである。
他の目的ないし利益については以下の説明から当業者に
明らかとなろう。
明らかとなろう。
叙上目的は、酸化剤としての、
Ｍ（ＣＩＯ２）ｎ
（とこでＭおよびｎは先に定義したと同じ意味を有する
）タイプの塩およびスカベンジャーとしての過酸化水素
を用い、水性有機溶剤中、１〜６範囲の調節ｐＨ，０〜
１００℃範囲の温度で下記反応式 Ｈ＋ Ｒ−ＣＨＯ＋Ｃｌ０ｚ−ｍ−→Ｒ−ＣＯＯＨ＋ＨＣ１０
溶剤 に従い、カルボン酸Ｒ−Ｃ００Ｈ（Ｉ）へと一般式１式
％） のアルデヒドを酸化させることを企図した本発明方法に
よシ達成される一〇 事実、過酸化水素は、使用反応条件下で、反応の際形成
せる次亜塩素酸に対し還元剤として作用することがわか
った。
）タイプの塩およびスカベンジャーとしての過酸化水素
を用い、水性有機溶剤中、１〜６範囲の調節ｐＨ，０〜
１００℃範囲の温度で下記反応式 Ｈ＋ Ｒ−ＣＨＯ＋Ｃｌ０ｚ−ｍ−→Ｒ−ＣＯＯＨ＋ＨＣ１０
溶剤 に従い、カルボン酸Ｒ−Ｃ００Ｈ（Ｉ）へと一般式１式
％） のアルデヒドを酸化させることを企図した本発明方法に
よシ達成される一〇 事実、過酸化水素は、使用反応条件下で、反応の際形成
せる次亜塩素酸に対し還元剤として作用することがわか
った。
ＨＯＣ１＋Ｈ２０２→ＨＣＩ ＋Ｈ２ｏ＋ｏＪこの反応
の結果形成する生成物は全て、反応生成物から容易に除
去され得、しかも有機基剤すなわちアルデヒド又はカル
ボン酸と反応しない。また、過酸化水素の使用は二酸化
塩素の形成を阻止する。この二酸化塩素社亜塩素酸塩と
次亜塩素酸との反応によるもので、高毒性ガスであシ、
望ましくない副反応を生起する。
の結果形成する生成物は全て、反応生成物から容易に除
去され得、しかも有機基剤すなわちアルデヒド又はカル
ボン酸と反応しない。また、過酸化水素の使用は二酸化
塩素の形成を阻止する。この二酸化塩素社亜塩素酸塩と
次亜塩素酸との反応によるもので、高毒性ガスであシ、
望ましくない副反応を生起する。
本発明の方法に従って用いることのできるアルデヒＦは
芳香族、芳香族脂肪族、ヘテロ芳香族、ヘテロアリール
脂肪族および脂肪族タイプのものである。アルデヒド内
に存在する芳香族およびヘテロ芳香族核は１個又は２個
以上の環（縮合ないし非縮合）よシなり、炭素原子２０
個までを含治しうる。単に例示目的で挙けれは、フェニ
ル、ナフチル、ジフェニル、フリル、チェニル、ピリジ
ル等がある。ヘテロ原子はＮ、ＳおよびＯであシうる。
芳香族、芳香族脂肪族、ヘテロ芳香族、ヘテロアリール
脂肪族および脂肪族タイプのものである。アルデヒド内
に存在する芳香族およびヘテロ芳香族核は１個又は２個
以上の環（縮合ないし非縮合）よシなり、炭素原子２０
個までを含治しうる。単に例示目的で挙けれは、フェニ
ル、ナフチル、ジフェニル、フリル、チェニル、ピリジ
ル等がある。ヘテロ原子はＮ、ＳおよびＯであシうる。
アルデヒド内に存在する脂肪族基は線状若しくは枝分れ
の飽和又は不飽和物で、２０個までの炭＃、原子総数を
有するアルキル、アルケニルおよびアルキニル基であシ
うる。
の飽和又は不飽和物で、２０個までの炭＃、原子総数を
有するアルキル、アルケニルおよびアルキニル基であシ
うる。
芳香族核およびヘテロ芳香族核はいずれも、反応条件下
で不活性である、例えは、ハロゲン、カルボキシ、エス
テル、エーテル、アミド、ニトロ、アルキル、アルケニ
ルおよびアルキニル基の如き置換基を含有しうる。
で不活性である、例えは、ハロゲン、カルボキシ、エス
テル、エーテル、アミド、ニトロ、アルキル、アルケニ
ルおよびアルキニル基の如き置換基を含有しうる。
脂肪族基も亦、反応条件下で不活性である、例エケ、へ
ロゲン、カルボキシ、エステル、エーテル、アミＦおよ
びニトロ基の茹き置換基を有しうるＯ 本発明方法に従って、対応する酸に酸化させることので
きるアルデヒＶの例は□次の如くである：酸化剤系は、
Ｍ（Ｃ１０２）ｎタイプの塩好ましくはナトリウム又は
カリウム塩よシなる。
ロゲン、カルボキシ、エステル、エーテル、アミＦおよ
びニトロ基の茹き置換基を有しうるＯ 本発明方法に従って、対応する酸に酸化させることので
きるアルデヒＶの例は□次の如くである：酸化剤系は、
Ｍ（Ｃ１０２）ｎタイプの塩好ましくはナトリウム又は
カリウム塩よシなる。
溶剤れ、水と、水性相に混和し得或は混和し得ない有機
溶剤とからなる。有機溶剤り、アルコール、エーテル（
環式若しくは非環式）又は二） ９ルの類に属しうる。
溶剤とからなる。有機溶剤り、アルコール、エーテル（
環式若しくは非環式）又は二） ９ルの類に属しうる。
好ましくは、ナト２ヒドロフラン、アセトニトリル、メ
タ、ノーへ、エタノール、イソブタノールおよびｔｅｒ
ｔ−ブタノールが用いられる。温度、は０〜１００℃好
ましくは１０〜４０℃範囲である。
タ、ノーへ、エタノール、イソブタノールおよびｔｅｒ
ｔ−ブタノールが用いられる。温度、は０〜１００℃好
ましくは１０〜４０℃範囲である。
時間社約２〜８時間好ましくは約２〜６時間馳°Ｌ囲で
あシ、基剤／ Ｍ （ＣＩ Ｏｘ ） ｎ／Ｈｚ（ｈ
モル比は１：１：１〜１：５：５好ましくは１：１：１
〜１：２：５範囲であル、そしてｐＨは１〜６好ましく
は３〜６範囲である。
あシ、基剤／ Ｍ （ＣＩ Ｏｘ ） ｎ／Ｈｚ（ｈ
モル比は１：１：１〜１：５：５好ましくは１：１：１
〜１：２：５範囲であル、そしてｐＨは１〜６好ましく
は３〜６範囲である。
反応を上記のパラメーター条件外で行なうとき、酸への
アルデヒド基の所期酸化は生起しないか或は、選択性が
低く不所望な態様で生起する。反応生成物の分離紘慣用
技法に従って実施される。
アルデヒド基の所期酸化は生起しないか或は、選択性が
低く不所望な態様で生起する。反応生成物の分離紘慣用
技法に従って実施される。
例えに１抽出はエーテルを用いて実施される。
次いで、エーテル抽出物は水性炭酸ナトリウムによ）抽
出される。更に゛、水性相は酸性化され、且つエーテル
によって抽出される。硫酸ナトリウム上で脱水され蒸発
せしめられた有機相から、生成物（１）が取得される。
出される。更に゛、水性相は酸性化され、且つエーテル
によって抽出される。硫酸ナトリウム上で脱水され蒸発
せしめられた有機相から、生成物（１）が取得される。
別法として、水不溶性生成物の場合、混合物の有機相が
減圧下で蒸発され、また生成物（１）が沈殿し、ｒ過に
よシ分離される。
減圧下で蒸発され、また生成物（１）が沈殿し、ｒ過に
よシ分離される。
残留せる水性相紘、該相中に、Ｍ（Ｃｈ入、ＨＣｌ０お
よびＨ２Ｏ２がもしあればこれら未反応残留物を除去す
べく亜硫酸ナトリウムで処理される。
よびＨ２Ｏ２がもしあればこれら未反応残留物を除去す
べく亜硫酸ナトリウムで処理される。
実際の具体化に従えば、本方法は下記の如〈実施される
。
。
電磁攪拌機、温度計、滴下ｐ斗およびバブラー（バブリ
ングスクラバー）に連結せるガス出口を備えた温度調節
式反応器に溶剤、アルデヒド（Ｉ）、−塩基性シん酸ナ
トリウム若しくは通常用いられる他の緩衝剤を加えたｐ
Ｈ約４．３の水性溶液および過酸化水素を導入する。と
の混合物の入ったフラスコにＭ（ｃｔｏｚ） （１）の
水溶液を室温で約２時一間にわｆｃｂ滴加する。次いで
、アルデヒドが完全に消失する（ガスクロマトグラフィ
ーによって確認される）まで、２〜５時間範囲の所定時
間、全体を常時室温で反応させる。生成物（１）を既述
の如く分離する。
ングスクラバー）に連結せるガス出口を備えた温度調節
式反応器に溶剤、アルデヒド（Ｉ）、−塩基性シん酸ナ
トリウム若しくは通常用いられる他の緩衝剤を加えたｐ
Ｈ約４．３の水性溶液および過酸化水素を導入する。と
の混合物の入ったフラスコにＭ（ｃｔｏｚ） （１）の
水溶液を室温で約２時一間にわｆｃｂ滴加する。次いで
、アルデヒドが完全に消失する（ガスクロマトグラフィ
ーによって確認される）まで、２〜５時間範囲の所定時
間、全体を常時室温で反応させる。生成物（１）を既述
の如く分離する。
簡単な作業条件と低コストの試薬ゆえに、本方法紘特に
有利のように思われる。
有利のように思われる。
別の利点は、取得される生成物の高収率および高純度、
並びに（ＩＩ）の完全転化にある。これらの要素は、フ
ァインケミカル分野における適用にかんがみて特に興味
深い。
並びに（ＩＩ）の完全転化にある。これらの要素は、フ
ァインケミカル分野における適用にかんがみて特に興味
深い。
本方法を下記例で更に説示するが、かかる例は単に例示
のために示されるにすぎない。
のために示されるにすぎない。
例 １
電磁攪拌機、バブラーに連結せる還流冷却器、温度計お
よび滴下ト斗を備えた２５０ＣＣフラスコに、 アセトニトリル５ＱＣＣ，９９％の桂皮アルデヒＶ６Ｌ
３ｏｃｃ（５，ｏｘｌｏ モ／’）、２０ＣＣのＨ，Ｏ
に溶解せるＮ＠ＨｚＰＯ４ｔ ６１および３５％の過酸
化水素５．００ｃｃ（５，２ｘ １０ モル）（酸化滴
定）をこの順序で装入した。゛ □ 温度を水浴によって約３０℃に保持した。この溶液に７
０ＣＣのＨ２Ｏに溶□解せる７９％のＮａＣｌＯ２８、
００１１（Ｚ ＯＸ １０ モル）（沃素還元滴定）を
加えた。
よび滴下ト斗を備えた２５０ＣＣフラスコに、 アセトニトリル５ＱＣＣ，９９％の桂皮アルデヒＶ６Ｌ
３ｏｃｃ（５，ｏｘｌｏ モ／’）、２０ＣＣのＨ，Ｏ
に溶解せるＮ＠ＨｚＰＯ４ｔ ６１および３５％の過酸
化水素５．００ｃｃ（５，２ｘ １０ モル）（酸化滴
定）をこの順序で装入した。゛ □ 温度を水浴によって約３０℃に保持した。この溶液に７
０ＣＣのＨ２Ｏに溶□解せる７９％のＮａＣｌＯ２８、
００１１（Ｚ ＯＸ １０ モル）（沃素還元滴定）を
加えた。
この添加は、２〜４時間範囲の時間で実施されるが、そ
の間ｐ Ｈは５から３に変化した。
の間ｐ Ｈは５から３に変化した。
添加後、混合物を約１時間反応させ、次いで生成物を、
溶剤抽出、沈殿等の如き慣用方法の一つで分離したとこ
ろ、白色結晶゛質生成物として桂皮酸ｙ、 ｏ ｇを僧
だ。９９％のアルデヒドに関して計算すると、これは、
９５％の収率に相当する。
溶剤抽出、沈殿等の如き慣用方法の一つで分離したとこ
ろ、白色結晶゛質生成物として桂皮酸ｙ、 ｏ ｇを僧
だ。９９％のアルデヒドに関して計算すると、これは、
９５％の収率に相当する。
例 ２
溶剤として１ｓｏ−ブタノール５ｏｃｃを用いまた２３
ｃｃのＨｚＯに溶解せる７９％のＮａＣｌＯ２Ｂ、００
７７、 （、ｌＯ×１０−２モル）を用、いたほかは、
例１の手順に従ったところ、桂皮酸６．５１が得られた
。これｈ１９９％のアルデヒＦに関する計算で９９％の
収率に相当する。
ｃｃのＨｚＯに溶解せる７９％のＮａＣｌＯ２Ｂ、００
７７、 （、ｌＯ×１０−２モル）を用、いたほかは、
例１の手順に従ったところ、桂皮酸６．５１が得られた
。これｈ１９９％のアルデヒＦに関する計算で９９％の
収率に相当する。
例３〜５
種々の溶剤を用いて例１の手順に従ったところ、桂皮酸
への桂皮アルデヒＦの酸化から次の結果を得た： ３ ０ＨｓＯＨ８９％ ４ Ｃ１−１１０Ｈ＊ −ＯＨ９１％ ＣＩ（Ｉ ５９５％ ― 例 ６ メ□タノールを５ｏｃｃで紘な（２５ｃｃの社で用いて
例３を反復したところ、６．３ＩＩの桂皮酸が得られた
。収率−８６％。
への桂皮アルデヒＦの酸化から次の結果を得た： ３ ０ＨｓＯＨ８９％ ４ Ｃ１−１１０Ｈ＊ −ＯＨ９１％ ＣＩ（Ｉ ５９５％ ― 例 ６ メ□タノールを５ｏｃｃで紘な（２５ｃｃの社で用いて
例３を反復したところ、６．３ＩＩの桂皮酸が得られた
。収率−８６％。
不活性置換基を有する種々の脂肪族、芳香族′およびヘ
テロ芳香族アルデヒＶを用いて例１の方法を繰返したと
ころ、下記結果を得た： ８ Ｐｈ−Ｃｌ０ ９３％ ＣＨ，０Ｈ１５１７ＮノＨ
０８８１ＣＨｓＣＮ １８ Ｐｈ−Ｃ翳Ｃ−ＣＨｏ ７４％ ＣＨｊＣＮ （
１）（リ 例１に関して、Ｈ２Ｏ，をアルデヒドに対シ
、よシ多い量すなわち５：１０モル比で用い、また約２
のｐ Ｈを用いた。
テロ芳香族アルデヒＶを用いて例１の方法を繰返したと
ころ、下記結果を得た： ８ Ｐｈ−Ｃｌ０ ９３％ ＣＨ，０Ｈ１５１７ＮノＨ
０８８１ＣＨｓＣＮ １８ Ｐｈ−Ｃ翳Ｃ−ＣＨｏ ７４％ ＣＨｊＣＮ （
１）（リ 例１に関して、Ｈ２Ｏ，をアルデヒドに対シ
、よシ多い量すなわち５：１０モル比で用い、また約２
のｐ Ｈを用いた。
（２） 例１に関し、よシ多蓋のＮａＣｌ０＊ （９，
００１りおよびＨｚＯｚ （６，００ｃｃ ）を用いた
。
００１りおよびＨｚＯｚ （６，００ｃｃ ）を用いた
。
例 ２０（比較試験）
電磁攪拌機、バブラーに連結せる還流冷却器、温度計お
よび滴下ｒ斗を備えＰｃ ２５０ ｃｃの三つ［■フラ
スコに、 ｔｅｒｔ−ブタノール５０ＣＣ，９９％の桂皮アルデヒ
ド６．５ｃｃ（５ｘ １ｏ−２モル）およびル０６ Ｏ
ｃｃ中のＮＨｗ８０ＢＨ＆ ５７７ （＆ ５ Ｘ １
Ｏ−２−Ｔ−ル）をこの順序で尋人した。ビーカー内で
、Ｈ３Ｏ４ＯＣｅ中７９％のＮａＣｌ０１ＺＯｊｌ（＆
１ｘ１０ モル）溶液を調製した。
よび滴下ｒ斗を備えＰｃ ２５０ ｃｃの三つ［■フラ
スコに、 ｔｅｒｔ−ブタノール５０ＣＣ，９９％の桂皮アルデヒ
ド６．５ｃｃ（５ｘ １ｏ−２モル）およびル０６ Ｏ
ｃｃ中のＮＨｗ８０ＢＨ＆ ５７７ （＆ ５ Ｘ １
Ｏ−２−Ｔ−ル）をこの順序で尋人した。ビーカー内で
、Ｈ３Ｏ４ＯＣｅ中７９％のＮａＣｌ０１ＺＯｊｌ（＆
１ｘ１０ モル）溶液を調製した。
この溶液を上記反応フラスコに１時間で緩徐に滴加した
。この添加後、混合物を約１時間反応させた。桂皮ｅ４
．４１（９９％のアルデヒドに関する計算で６０％の収
率に相当）、桂皮ニトリル（スカベンジャーの存在で形
成せる副生成物）１６４ｇおよび桂皮酸ｔｅｒｔ−ブチ
ル０． Ｉ ＩＩを含有する混合物が得られた。
。この添加後、混合物を約１時間反応させた。桂皮ｅ４
．４１（９９％のアルデヒドに関する計算で６０％の収
率に相当）、桂皮ニトリル（スカベンジャーの存在で形
成せる副生成物）１６４ｇおよび桂皮酸ｔｅｒｔ−ブチ
ル０． Ｉ ＩＩを含有する混合物が得られた。
第１頁の続き
■■ｎｔ、ＣＩ、’ 識別記号 庁内整理番号＠発明者
フェルナンド・モンタ イタリア匡ナリ ′ ミラノ、ビアームラトリ、２９
フェルナンド・モンタ イタリア匡ナリ ′ ミラノ、ビアームラトリ、２９
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｔ 一般式 〔ことでＲは、アリール、アラールキル、アラールキル
、アラールキル、ヘテ覧アリール、ヘテロアリールアル
キル、ヘテロアリールアルケニル、ヘテｐアリールアル
キニルζアルキル、アルケニルおよびアルキニル（反応
条件下で不活性な置換基によシ随意置換される）よ）な
る群から選ばれる〕 を有する芳香族、ヘテｐ芳香族および脂肪族アルデヒド
を、水性有機溶媒中、アルカリ金属若しくれアルカリ土
類金属の皿塩素酸蝋によって、対応する一般式 ％式％ にζでＲは上に定銭したと同じである）の酸に酸化させ
るに当シ、該酸化を過醇化水素の存在で行な□う仁とを
特徴とする方法。 ２、＃Ｉ化を０〜１００℃好ましくは１０〜４０℃範囲
の温度および１〜６好ましくは３〜６範囲のｐＨで行な
うことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ＆ アルデヒＦ／亜塩素酸塩／過酸化水素のモル比が１
：１：１−ｔ：ｓ：ｓ好ましくは１：１：１〜１：２：
５範囲であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の方法。 ４、 亜塩素酸塩が好ましく社亜塩素酸ナトリウムない
しカリウムである仁とを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の方法。 ５、反応媒体が、脂肪族アルコール、環式エーテル、非
環式エーテルおよびニトリルの類に編する溶剤と水との
混合物よシなることを特徴とする特許請求の一囲第１項
記載の方法。 ６ 溶剤−（、メタノール、エタノール、憂ｓｏ −フ
タノール、ｔｅｒｔ−７’タノール、テト２ヒドロンラ
ンおよびアセトニトリルよシなる群から選はれることを
特徴とする特許 の方法。 Ｚ アルデヒドＲ−ＣＨＯが、桂皮アルデヒド、α−メ
チル桂皮アルデヒド、ベンズアルデヒド、４−ビリジン
アルデヒＦ１ ２−チオフエンアルデヒＦ１０ーニトロ
桂皮アルデヒド、ｐ−メトキシベンズアルデヒＦ１ ３
−プロピルアクロレイン１４−ニトロ−２−フルアルデ
ヒド、ａ−クロル桂皮アルデヒド、ｐ−アセトアミドベ
ンズアルデヒＦ１ αープロム桂皮アルデヒド、β−フ
ェニルプロパルギルアルデヒＦおよびｐ−イソプチルー
２−フエニルプロピオンアルデヒ゛Ｆよシなる群から選
はれることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT24202/83A IT1169697B (it) | 1983-12-16 | 1983-12-16 | Processo per l'ossidazione di aldeidi ad acidi carbossilici |
| IT24202A/83 | 1983-12-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60139628A true JPS60139628A (ja) | 1985-07-24 |
| JPH0519533B2 JPH0519533B2 (ja) | 1993-03-17 |
Family
ID=11212520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59260981A Granted JPS60139628A (ja) | 1983-12-16 | 1984-12-12 | アルデヒドをカルボン酸に酸化させる方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0146373B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60139628A (ja) |
| DE (1) | DE3461178D1 (ja) |
| IT (1) | IT1169697B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6080281B1 (ja) * | 2016-03-04 | 2017-02-15 | 株式会社 エースネット | 炭化水素またはその誘導体の酸化反応生成物の製造方法 |
| WO2017104798A1 (ja) * | 2015-12-18 | 2017-06-22 | 株式会社エースネット | 炭化水素またはその誘導体の酸化反応生成物の製造方法、オレフィンの酸化反応生成物の製造方法 |
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| US7700788B2 (en) * | 2006-10-31 | 2010-04-20 | Battelle Memorial Institute | Hydroxymethyl furfural oxidation methods |
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|---|---|---|---|---|
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| DE1251734B (de) * | 1964-07-22 | 1967-10-12 | Rhöne-Poulenc SA , Paris | Verfahren zur Herstellung von Monochloressigsaure |
| JPS5330697B2 (ja) * | 1971-08-11 | 1978-08-29 | ||
| ES448482A1 (es) * | 1976-06-02 | 1977-11-01 | Molienda De Materiales S A | Nuevo procedimiento para la obtencion chamiento de la ener- gia producida por la fuerza de las olas del mar. |
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-
1983
- 1983-12-16 IT IT24202/83A patent/IT1169697B/it active
-
1984
- 1984-12-12 JP JP59260981A patent/JPS60139628A/ja active Granted
- 1984-12-12 US US06/680,825 patent/US4549025A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-12-14 DE DE8484308774T patent/DE3461178D1/de not_active Expired
- 1984-12-14 EP EP84308774A patent/EP0146373B1/en not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| J.ORG.CHEM.=1986 * |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2017104798A1 (ja) * | 2015-12-18 | 2017-06-22 | 株式会社エースネット | 炭化水素またはその誘導体の酸化反応生成物の製造方法、オレフィンの酸化反応生成物の製造方法 |
| US10947190B2 (en) | 2015-12-18 | 2021-03-16 | Acenet Inc. | Method for producing oxidation reaction product of hydrocarbon or derivative thereof, and method for producing oxidation reaction product of olefin |
| JP6080281B1 (ja) * | 2016-03-04 | 2017-02-15 | 株式会社 エースネット | 炭化水素またはその誘導体の酸化反応生成物の製造方法 |
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| US4549025A (en) | 1985-10-22 |
| DE3461178D1 (en) | 1986-12-11 |
| EP0146373A2 (en) | 1985-06-26 |
| IT8324202A0 (it) | 1983-12-16 |
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| EP0146373A3 (en) | 1985-07-24 |
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