JPH0789914A - オルニチンと酸性アミノ酸類又はケト酸類との塩の製造法 - Google Patents
オルニチンと酸性アミノ酸類又はケト酸類との塩の製造法Info
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- JPH0789914A JPH0789914A JP23447293A JP23447293A JPH0789914A JP H0789914 A JPH0789914 A JP H0789914A JP 23447293 A JP23447293 A JP 23447293A JP 23447293 A JP23447293 A JP 23447293A JP H0789914 A JPH0789914 A JP H0789914A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 オルニチン酢酸塩に酸性アミノ酸類又はケト
酸類を反応させるオルニチンと酸性アミノ酸類又はケト
酸類との塩の製造法。 【効果】 この製造法によれば、安定かつ安価な原料を
用い、工業的に有利に、高品質のオルニチンと酸性アミ
ノ酸類又はケト酸類との塩を高収率で得ることができ
る。
酸類を反応させるオルニチンと酸性アミノ酸類又はケト
酸類との塩の製造法。 【効果】 この製造法によれば、安定かつ安価な原料を
用い、工業的に有利に、高品質のオルニチンと酸性アミ
ノ酸類又はケト酸類との塩を高収率で得ることができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はオルニチンと酸性アミノ
酸類又はケト酸類との塩の製造法に関する。
酸類又はケト酸類との塩の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】オルニチンと酸性アミノ酸類又はケト酸
類との塩は、輸液、注射液、解毒剤又は栄養剤等の配合
成分として有用であり、これらは一般的に遊離型オルニ
チン又はオルニチン塩酸塩に酸性アミノ酸類又はケト酸
類を反応させることにより製造されている。しかし、こ
れらの方法のうち遊離型オルニチンを用いる方法は、遊
離型オルニチンが不安定な物質であり、一定品質を保つ
のは難しく、市販品入手が困難であるという欠点を有
し、一方、オルニチン塩酸塩を用いる方法は、反応後に
副生する塩化物を除去することができず、満足のいく品
質のものが得られないという欠点を有していた。
類との塩は、輸液、注射液、解毒剤又は栄養剤等の配合
成分として有用であり、これらは一般的に遊離型オルニ
チン又はオルニチン塩酸塩に酸性アミノ酸類又はケト酸
類を反応させることにより製造されている。しかし、こ
れらの方法のうち遊離型オルニチンを用いる方法は、遊
離型オルニチンが不安定な物質であり、一定品質を保つ
のは難しく、市販品入手が困難であるという欠点を有
し、一方、オルニチン塩酸塩を用いる方法は、反応後に
副生する塩化物を除去することができず、満足のいく品
質のものが得られないという欠点を有していた。
【０００３】そこで、オルニチンと酸性アミノ酸類との
塩の製造法としては、次のような方法が報告されてい
る。
塩の製造法としては、次のような方法が報告されてい
る。
【０００４】（１）オルニチン塩酸塩を強酸性イオン交
換樹脂を用いて遊離型オルニチンとし、これに酸性アミ
ノ酸を加えて塩を生成させる方法〔イギリス特許第１０
６７７４２号〕。 （２）不水溶性の有機アミン塩酸塩又は硫酸塩を形成す
る有機アミンを用いる方法〔スペイン特許第３５５５０
７号〕。 （３）オルニチン塩酸塩とベンズアルデヒドによって得
られる、Ｎ−ベンジリジンオルニチンと酸性アミノ酸か
ら合成する方法〔スペイン特許第３８０３３０号〕。 （４）アルギニンをＬ−アルギナーゼ酵素の存在下に水
溶性の媒体中で酵素的に遊離型Ｌ−オルニチンに変換
し、次いで塩形成する方法〔ドイツ特許第４０２０９８
０号〕。
換樹脂を用いて遊離型オルニチンとし、これに酸性アミ
ノ酸を加えて塩を生成させる方法〔イギリス特許第１０
６７７４２号〕。 （２）不水溶性の有機アミン塩酸塩又は硫酸塩を形成す
る有機アミンを用いる方法〔スペイン特許第３５５５０
７号〕。 （３）オルニチン塩酸塩とベンズアルデヒドによって得
られる、Ｎ−ベンジリジンオルニチンと酸性アミノ酸か
ら合成する方法〔スペイン特許第３８０３３０号〕。 （４）アルギニンをＬ−アルギナーゼ酵素の存在下に水
溶性の媒体中で酵素的に遊離型Ｌ−オルニチンに変換
し、次いで塩形成する方法〔ドイツ特許第４０２０９８
０号〕。
【０００５】しかしながら、これらのオルニチンと酸性
アミノ酸類との塩の製造方法は収率が低く、操作が煩雑
で、使用原料が高価である等の問題が多く、工業的な方
法とはいい難い。例えば、（１）の方法は、収率が低
く、しかも遊離型オルニチンは熱安定性が低く強酸性イ
オン交換樹脂、濃縮等の操作において環化してβ−アミ
ノ−α−ピペリドンに変成するため、取り扱いに困難を
来し、工業的に有利な方法とはいえない。また、
（２）、（３）及び（４）の方法では有機アミン、アル
デヒド、酵素等の高価な原料を使用し、かつ操作が煩雑
であり問題が多い。
アミノ酸類との塩の製造方法は収率が低く、操作が煩雑
で、使用原料が高価である等の問題が多く、工業的な方
法とはいい難い。例えば、（１）の方法は、収率が低
く、しかも遊離型オルニチンは熱安定性が低く強酸性イ
オン交換樹脂、濃縮等の操作において環化してβ−アミ
ノ−α−ピペリドンに変成するため、取り扱いに困難を
来し、工業的に有利な方法とはいえない。また、
（２）、（３）及び（４）の方法では有機アミン、アル
デヒド、酵素等の高価な原料を使用し、かつ操作が煩雑
であり問題が多い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、安定かつ安価
な原料を用い、工業的に有利に、高品質のオルニチンと
酸性アミノ酸類又はケト酸類との塩を高収率で製造する
方法が求められていた。
な原料を用い、工業的に有利に、高品質のオルニチンと
酸性アミノ酸類又はケト酸類との塩を高収率で製造する
方法が求められていた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者は酸解離指数が塩酸（−８）＜アスパラギン酸
（３．６５）＜グルタミン酸（４．２５）＜酢酸（４．
７５）の順であることを考慮し、かつオルニチン酢酸塩
が酸性アミノ酸と容易に塩を生成し酢酸を放出すること
に着目し、鋭意検討を行った結果、原料として安定なオ
ルニチン酢酸塩を用い、これと酸性アミノ酸類又はケト
酸類とを反応させる方法が上記課題を解決することを見
出し、本発明を完成した。
発明者は酸解離指数が塩酸（−８）＜アスパラギン酸
（３．６５）＜グルタミン酸（４．２５）＜酢酸（４．
７５）の順であることを考慮し、かつオルニチン酢酸塩
が酸性アミノ酸と容易に塩を生成し酢酸を放出すること
に着目し、鋭意検討を行った結果、原料として安定なオ
ルニチン酢酸塩を用い、これと酸性アミノ酸類又はケト
酸類とを反応させる方法が上記課題を解決することを見
出し、本発明を完成した。
【０００８】すなわち、本発明はオルニチン酢酸塩に酸
性アミノ酸類又はケト酸類を反応させることを特徴とす
るオルニチンと酸性アミノ酸類又はケト酸類との塩の製
造法を提供するものである。
性アミノ酸類又はケト酸類を反応させることを特徴とす
るオルニチンと酸性アミノ酸類又はケト酸類との塩の製
造法を提供するものである。
【０００９】本発明に用いられるオルニチン酢酸塩は、
例えばオルニチン塩酸塩を選択的に塩素イオンを吸着除
去する酢酸型の強塩基性イオン交換樹脂で処理すること
により得ることができる。また、オルニチン酢酸塩は水
和物を使用することもできる。
例えばオルニチン塩酸塩を選択的に塩素イオンを吸着除
去する酢酸型の強塩基性イオン交換樹脂で処理すること
により得ることができる。また、オルニチン酢酸塩は水
和物を使用することもできる。
【００１０】酸性アミノ酸類としてはアスパラギン酸、
グルタミン酸等が挙げられ、ケト酸類としてはα−ケト
イソバレリアン酸、α−ケトイソカプロン酸、α−ケト
−β−メチルバレリアン酸等が挙げられる。
グルタミン酸等が挙げられ、ケト酸類としてはα−ケト
イソバレリアン酸、α−ケトイソカプロン酸、α−ケト
−β−メチルバレリアン酸等が挙げられる。
【００１１】本発明方法を実施するにはオルニチン酢酸
塩に、相当する酸性アミノ酸類又はケト酸類を加え、溶
解した後、減圧濃縮を行って、塩交換により生成する酢
酸を除去する。この際、オルニチンの環化物質であるβ
−アミノ−α−ピペリドンの副生を抑制するために減圧
濃縮は３０〜８０℃、好ましくは４０〜５０℃に加熱し
ながら行う。次いで、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール等のアルコール系溶剤を加えて析出し
た結晶を濾過、減圧乾燥することにより、残留酢酸が１
００ppm以下のオルニチンと酸性アミノ酸類又はケト酸
類との塩を得ることができる。
塩に、相当する酸性アミノ酸類又はケト酸類を加え、溶
解した後、減圧濃縮を行って、塩交換により生成する酢
酸を除去する。この際、オルニチンの環化物質であるβ
−アミノ−α−ピペリドンの副生を抑制するために減圧
濃縮は３０〜８０℃、好ましくは４０〜５０℃に加熱し
ながら行う。次いで、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール等のアルコール系溶剤を加えて析出し
た結晶を濾過、減圧乾燥することにより、残留酢酸が１
００ppm以下のオルニチンと酸性アミノ酸類又はケト酸
類との塩を得ることができる。
【００１２】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるもの
ではない。
【００１３】実施例１ Ｌ−オルニチン塩酸塩３．４ｇ（２０mmol）を純水１７
mlに溶解し、強塩基性イオン交換樹脂ダイヤイオンＳＡ
１１Ａ（酢酸型）５８ml（２．５当量）で処理しＬ−オ
ルニチン酢酸塩溶液を収率９８．１％で回収した。次
に、樹脂処理溶液にＬ−アスパラギン酸２．５ｇ（０．
９５当量）を加え溶解し、４０〜５０℃で減圧濃縮し
た。残渣にイソプロピルアルコール２０mlを加え、室温
で撹拌晶析を行った。析出した結晶を濾過、減圧乾燥し
Ｌ−オルニチン・Ｌ−アスパラギン酸４．０ｇ（収率７
５．２％）を得た。
mlに溶解し、強塩基性イオン交換樹脂ダイヤイオンＳＡ
１１Ａ（酢酸型）５８ml（２．５当量）で処理しＬ−オ
ルニチン酢酸塩溶液を収率９８．１％で回収した。次
に、樹脂処理溶液にＬ−アスパラギン酸２．５ｇ（０．
９５当量）を加え溶解し、４０〜５０℃で減圧濃縮し
た。残渣にイソプロピルアルコール２０mlを加え、室温
で撹拌晶析を行った。析出した結晶を濾過、減圧乾燥し
Ｌ−オルニチン・Ｌ−アスパラギン酸４．０ｇ（収率７
５．２％）を得た。
【００１４】実施例２ Ｌ−オルニチン酢酸塩一水和物４．２ｇ（２０mmol）を
純水２００mlに溶解する。次に、Ｌ−アスパラギン酸
２．７ｇ（１．０当量）を加え溶解し、４０〜５０℃で
減圧濃縮を行った。残渣を活性炭処理し、イソプロピル
アルコール２０mlを加え、室温で撹拌晶析を行った。晶
析した結晶を濾過、減圧乾燥しＬ−オルニチン・Ｌ−ア
スパラギン酸５．１ｇ（収率９６．７％）を得た。
純水２００mlに溶解する。次に、Ｌ−アスパラギン酸
２．７ｇ（１．０当量）を加え溶解し、４０〜５０℃で
減圧濃縮を行った。残渣を活性炭処理し、イソプロピル
アルコール２０mlを加え、室温で撹拌晶析を行った。晶
析した結晶を濾過、減圧乾燥しＬ−オルニチン・Ｌ−ア
スパラギン酸５．１ｇ（収率９６．７％）を得た。
【００１５】実施例３ Ｌ−オルニチン酢酸塩一水和物１０．５ｇ（５０mmol）
を純水８５mlに溶解する。次に、α−ケトイソカプロン
酸６．５ｇ（１．０当量）を加え溶解、活性炭処理し、
４０〜５０℃で減圧濃縮乾固した。濃縮残渣にメタノー
ル１０mlを加え６０℃で溶解し、撹拌晶析を行った。晶
析した結晶を濾過し、メタノール１０mlで懸濁、洗浄を
行い、減圧乾燥しＬ−オルニチン・α−ケトイソカプロ
ン酸２．９ｇ（収率５６．２％）を得た。
を純水８５mlに溶解する。次に、α−ケトイソカプロン
酸６．５ｇ（１．０当量）を加え溶解、活性炭処理し、
４０〜５０℃で減圧濃縮乾固した。濃縮残渣にメタノー
ル１０mlを加え６０℃で溶解し、撹拌晶析を行った。晶
析した結晶を濾過し、メタノール１０mlで懸濁、洗浄を
行い、減圧乾燥しＬ−オルニチン・α−ケトイソカプロ
ン酸２．９ｇ（収率５６．２％）を得た。
【００１６】実施例４ Ｌ−オルニチン酢酸塩一水和物７．４ｇ（３５mmol）を
純水６０mlに溶解する。次に、α−ケト−β−メチルバ
レリアン酸４．６ｇ（１．０当量）を加え溶解、活性炭
処理し、４０〜５０℃で減圧濃縮乾固した。濃縮残渣に
メタノール３０mlを加え６０℃で溶解し、撹拌晶析を行
った。晶析した結晶を濾過、減圧乾燥しＬ−オルニチン
・α−ケト−β−メチルバレリアン酸５．４ｇ（収率５
８．８％）を得た。
純水６０mlに溶解する。次に、α−ケト−β−メチルバ
レリアン酸４．６ｇ（１．０当量）を加え溶解、活性炭
処理し、４０〜５０℃で減圧濃縮乾固した。濃縮残渣に
メタノール３０mlを加え６０℃で溶解し、撹拌晶析を行
った。晶析した結晶を濾過、減圧乾燥しＬ−オルニチン
・α−ケト−β−メチルバレリアン酸５．４ｇ（収率５
８．８％）を得た。
【００１７】実施例５ Ｌ−オルニチン酢酸塩一水和物１０．５ｇ（５０mmol）
を純水８５mlに溶解する。次に、α−ケトイソバレリア
ン酸５．８ｇ（１．０当量）を加え溶解、活性炭処理
し、４０〜５０℃で減圧濃縮乾固した。濃縮残渣にメタ
ノール３７mlを加え６０℃で加温溶解し、その後撹拌晶
析を行った。晶析した結晶を減圧乾燥しＬ−オルニチン
・α−ケトイソバレリアン酸７．８ｇ（収率６２．７
％）を得た。
を純水８５mlに溶解する。次に、α−ケトイソバレリア
ン酸５．８ｇ（１．０当量）を加え溶解、活性炭処理
し、４０〜５０℃で減圧濃縮乾固した。濃縮残渣にメタ
ノール３７mlを加え６０℃で加温溶解し、その後撹拌晶
析を行った。晶析した結晶を減圧乾燥しＬ−オルニチン
・α−ケトイソバレリアン酸７．８ｇ（収率６２．７
％）を得た。
【００１８】
【発明の効果】本発明の製造法によれば、安定かつ安価
な原料を用い、工業的に有利に、高品質のオルニチンと
酸性アミノ酸類又はケト酸類との塩を高収率で得ること
ができる。
な原料を用い、工業的に有利に、高品質のオルニチンと
酸性アミノ酸類又はケト酸類との塩を高収率で得ること
ができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 オルニチン酢酸塩に酸性アミノ酸類又は
ケト酸類を反応させることを特徴とするオルニチンと酸
性アミノ酸類又はケト酸類との塩の製造法。 - 【請求項２】 オルニチン酢酸塩が、オルニチン塩酸塩
を選択的に塩素イオンを吸着除去する酢酸型の強塩基性
イオン交換樹脂により塩交換して得られるものである、
請求項１記載のオルニチンと酸性アミノ酸類又はケト酸
類との塩の製造法。 - 【請求項３】 酸性アミノ酸類又はケト酸類がアスパラ
ギン酸、グルタミン酸、α−ケトイソバレリアン酸、α
−ケトイソカプロン酸又はα−ケト−β−メチルバレリ
アン酸である、請求項１記載のオルニチンと酸性アミノ
酸類又はケト酸類との塩の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23447293A JP3273578B2 (ja) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | オルニチンと酸性アミノ酸類又はケト酸類との塩の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23447293A JP3273578B2 (ja) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | オルニチンと酸性アミノ酸類又はケト酸類との塩の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0789914A true JPH0789914A (ja) | 1995-04-04 |
| JP3273578B2 JP3273578B2 (ja) | 2002-04-08 |
Family
ID=16971553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23447293A Expired - Fee Related JP3273578B2 (ja) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | オルニチンと酸性アミノ酸類又はケト酸類との塩の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3273578B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101844995A (zh) * | 2010-05-13 | 2010-09-29 | 上海李氏化学科技有限公司 | 一种l-鸟氨酸-l-天门冬氨酸盐的制备方法 |
| CN101880240A (zh) * | 2010-06-13 | 2010-11-10 | 王明 | 一种门冬氨酸鸟氨酸化合物及其新方法 |
| CN102924311A (zh) * | 2011-08-12 | 2013-02-13 | 北京四环制药有限公司 | 一种l-天门冬氨酸-l-鸟氨酸盐的制备方法 |
| CN104649920A (zh) * | 2013-11-18 | 2015-05-27 | 北京众和民健医药科技有限公司 | 一种门冬氨酸鸟氨酸的制备方法 |
| CN106699586A (zh) * | 2016-12-08 | 2017-05-24 | 陕西天宇制药有限公司 | 门冬氨酸鸟氨酸的制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PT2319581E (pt) | 2004-11-26 | 2015-06-30 | Ucl Business Plc | Composições compreendendo ornitina e fenilacetato ou fenilbutirato para tratamento de encefalopatia hepática |
| NO2413924T3 (ja) | 2009-04-03 | 2018-02-24 | ||
| CA2997484C (en) | 2009-06-08 | 2020-05-12 | Ucl Business Plc | Treatment of portal hypertension and restoration of liver function using l-ornithine phenylacetate |
| BR112013008054B1 (pt) * | 2010-10-06 | 2019-04-09 | Ocera Therapeutics, Inc. | Composição e processo para produção de sal de acetato de fenil l-ornitina |
| AU2016308641B2 (en) | 2015-08-18 | 2022-02-03 | Ocera Therapeutics, Inc. | Treatment and prevention of muscle loss using L-ornithine in combination with at least one of phenylacetate and phenylbutyrate |
| EP3621947A4 (en) | 2017-05-11 | 2021-03-10 | Ocera Therapeutics, Inc. | L-ORNITHINE PHENYLACETATE MANUFACTURING PROCESSES |
-
1993
- 1993-09-21 JP JP23447293A patent/JP3273578B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101844995A (zh) * | 2010-05-13 | 2010-09-29 | 上海李氏化学科技有限公司 | 一种l-鸟氨酸-l-天门冬氨酸盐的制备方法 |
| CN101880240A (zh) * | 2010-06-13 | 2010-11-10 | 王明 | 一种门冬氨酸鸟氨酸化合物及其新方法 |
| CN102924311A (zh) * | 2011-08-12 | 2013-02-13 | 北京四环制药有限公司 | 一种l-天门冬氨酸-l-鸟氨酸盐的制备方法 |
| CN102924311B (zh) * | 2011-08-12 | 2014-12-24 | 北京四环制药有限公司 | 一种l-天门冬氨酸-l-鸟氨酸盐的制备方法 |
| CN104649920A (zh) * | 2013-11-18 | 2015-05-27 | 北京众和民健医药科技有限公司 | 一种门冬氨酸鸟氨酸的制备方法 |
| CN106699586A (zh) * | 2016-12-08 | 2017-05-24 | 陕西天宇制药有限公司 | 门冬氨酸鸟氨酸的制备方法 |
| CN106699586B (zh) * | 2016-12-08 | 2019-01-25 | 陕西天宇制药有限公司 | 门冬氨酸鸟氨酸的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3273578B2 (ja) | 2002-04-08 |
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