JPS6313264A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
非水電解質二次電池Info
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- JPS6313264A JPS6313264A JP61156976A JP15697686A JPS6313264A JP S6313264 A JPS6313264 A JP S6313264A JP 61156976 A JP61156976 A JP 61156976A JP 15697686 A JP15697686 A JP 15697686A JP S6313264 A JPS6313264 A JP S6313264A
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- metal
- aluminum
- alkali metal
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- electrolyte secondary
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- H01M4/405—Alloys based on lithium
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、非水電解質二次電池に係わり、さらに詳しく
はその負極の改良に関する。
はその負極の改良に関する。
非水電解質二次電池の従来技術とその問題点に°ついて
、非水電解質二次電池中、最も普及しているリチウム二
次電池を例にあげて説明すると、従来は、その負極作製
にあたり、２つの方法が採用されていた。その一つは純
粋な金属リチウムを板状にして負極に用いるものであり
、他の一つは、例えば米国特許第４，００２，４９２号
明細書に示されるように、リチウムをアルミニウムなど
の他の金属と合金化するものであった。
、非水電解質二次電池中、最も普及しているリチウム二
次電池を例にあげて説明すると、従来は、その負極作製
にあたり、２つの方法が採用されていた。その一つは純
粋な金属リチウムを板状にして負極に用いるものであり
、他の一つは、例えば米国特許第４，００２，４９２号
明細書に示されるように、リチウムをアルミニウムなど
の他の金属と合金化するものであった。
前者の金属リチウムをそのまま板状にして用いる方法で
は、充電時にリチウムがデンドライト状（樹枝状）に析
出し、このデンドライト状リチウムが非常に活性で電解
質と反応したり、あるいは根元から折れて脱落し、充放
電反応に利用できなくなって充放電サイクル特性が低く
なるという問題があった。また、前記デンドライト状リ
チウムが充放電の繰り返しによって成長し、正極と負極
を隔離するセパレータを貫通して、正極と接触し内部短
絡を引き起こして電池としての機能を失わせるという問
題も発生した。また、後者のリチウムをアルミニウムな
どと合金化させて負極に用いる方法は、充電時にリチウ
ムとアルミニウムとの電気化学的合金化反応により、リ
チウムをアルミニウム結晶中に拡散させることによって
、リチウムがデンドライト状にとどまるのを少なくして
電解質との反応を抑制したり、デンドライト成長を抑制
しようとするものであるが、デンドライト抑制に関して
は効果が認められるものの、例えばＪ。
は、充電時にリチウムがデンドライト状（樹枝状）に析
出し、このデンドライト状リチウムが非常に活性で電解
質と反応したり、あるいは根元から折れて脱落し、充放
電反応に利用できなくなって充放電サイクル特性が低く
なるという問題があった。また、前記デンドライト状リ
チウムが充放電の繰り返しによって成長し、正極と負極
を隔離するセパレータを貫通して、正極と接触し内部短
絡を引き起こして電池としての機能を失わせるという問
題も発生した。また、後者のリチウムをアルミニウムな
どと合金化させて負極に用いる方法は、充電時にリチウ
ムとアルミニウムとの電気化学的合金化反応により、リ
チウムをアルミニウム結晶中に拡散させることによって
、リチウムがデンドライト状にとどまるのを少なくして
電解質との反応を抑制したり、デンドライト成長を抑制
しようとするものであるが、デンドライト抑制に関して
は効果が認められるものの、例えばＪ。
０、Ｂｏｓｅｎｈａｒｄ Ｊ、Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌ
、Ｃｈｅｍ、＋９４＋７７ （１９７８）に示される
ように、充放電の繰り返しによって、負極が微細化ない
しは崩壊して、金属粒子間の充分な電子伝導が得られな
くなって電池性能が急激に劣化するという問題があった
。
、Ｃｈｅｍ、＋９４＋７７ （１９７８）に示される
ように、充放電の繰り返しによって、負極が微細化ない
しは崩壊して、金属粒子間の充分な電子伝導が得られな
くなって電池性能が急激に劣化するという問題があった
。
そのため、そのような負極の微細化ないしは崩壊を抑制
するための方法として、アルミニウムをマグネシウム、
ホウ素、ガリウムなどの他の金属と合金化することが提
案されている（例えば、特開昭６０−８６７６０号公報
）。
するための方法として、アルミニウムをマグネシウム、
ホウ素、ガリウムなどの他の金属と合金化することが提
案されている（例えば、特開昭６０−８６７６０号公報
）。
しかしながら、本発明者らの検討結果によれば、上記の
ようにアルミニウムを他の金属と合金化する場合は、合
金化領域が非常に制限され（例えば、アルミニウムーホ
ウ素合金の場合、ホウ素が数重量％以下でないと薄い板
状に加工できない）、また充放電サイクル特性もアルミ
ニウム単独に比べて改善されるものの、充分とはいえず
、必ずしも満足すべき結果が得られなかった。
ようにアルミニウムを他の金属と合金化する場合は、合
金化領域が非常に制限され（例えば、アルミニウムーホ
ウ素合金の場合、ホウ素が数重量％以下でないと薄い板
状に加工できない）、また充放電サイクル特性もアルミ
ニウム単独に比べて改善されるものの、充分とはいえず
、必ずしも満足すべき結果が得られなかった。
本発明は、上述した従来製品の持つ充放電サイクル特性
が低いという問題点や、充放電の繰り返しにより負極が
微細化ないしは崩壊するという問題点を解決し、充放電
サイクル特性の優れた非水電解質二次電池を提供するこ
とを目的とする。
が低いという問題点や、充放電の繰り返しにより負極が
微細化ないしは崩壊するという問題点を解決し、充放電
サイクル特性の優れた非水電解質二次電池を提供するこ
とを目的とする。
本発明は、アルカリ金属と合金化する主金属Ｍと副金属
Ｍ′とを合金化させずに分散させて構造体にし、この金
属構造体にアルカリ金属を電気化学的に合金化して負極
を構成することにより、負極が充放電反応を起こす際に
副金属Ｍ′を負境の結着剤および導電剤として働かせる
ことによって、前述のような従来製品が持つ問題点を解
決し、充放電サイクル特性の優れた非水電解質二次電池
を提供したものである。
Ｍ′とを合金化させずに分散させて構造体にし、この金
属構造体にアルカリ金属を電気化学的に合金化して負極
を構成することにより、負極が充放電反応を起こす際に
副金属Ｍ′を負境の結着剤および導電剤として働かせる
ことによって、前述のような従来製品が持つ問題点を解
決し、充放電サイクル特性の優れた非水電解質二次電池
を提供したものである。
これを詳述すると次の通りである。
例えば、負極に２種類ともリチウムと合金化するＭｌと
Ｍ２とからなる２種類の金属を用いた場合、負極の充放
電反応は次の（１）式および（２）式で表される。
Ｍ２とからなる２種類の金属を用いた場合、負極の充放
電反応は次の（１）式および（２）式で表される。
Ｍｌ ＋ｘＬｉ” ＋ｘｅ″″、＝ Ｍ １Ｌ ｉ ｘ
（１）Ｍ２＋ｙＬｉ”＋ｙｅ’−＝Ｍ２Ｌｉｙ
ｆ２）上記（１）式、（２）式の反応は、同時に競争的
におこる場合もあるが、大抵は一方の反応が優先的に起
こり、他方の反応がそれに後続する形となる。そこで、
仮に（１）式の反応が優先的に起こり、（２）式の反応
が後続する場合を考えると、実質上（２）式の反応はほ
とんど起こらない。また金属Ｍ２がニッケルなどのよう
にリチウム（Ｌ ｉ）と合金化しない金属の場合は（２
）式の反応はまったく起こらない。
（１）Ｍ２＋ｙＬｉ”＋ｙｅ’−＝Ｍ２Ｌｉｙ
ｆ２）上記（１）式、（２）式の反応は、同時に競争的
におこる場合もあるが、大抵は一方の反応が優先的に起
こり、他方の反応がそれに後続する形となる。そこで、
仮に（１）式の反応が優先的に起こり、（２）式の反応
が後続する場合を考えると、実質上（２）式の反応はほ
とんど起こらない。また金属Ｍ２がニッケルなどのよう
にリチウム（Ｌ ｉ）と合金化しない金属の場合は（２
）式の反応はまったく起こらない。
このように、（２）式の反応が（１１式の反応に後続す
るか、あるいは（２）式の反応がまったくおこらない場
合、金ＭＭ２は、金属Ｍ１がリチウムと電気化学的に合
金化して、その内部にリチウムを吸蔵したり、あるいは
その内部からリチウムを電解質中にイオンとして溶出さ
せるとき（このリチウムの吸蔵、電解質中への溶出によ
って金属Ｍ１は体積膨張と体積収縮を繰り返し、負極が
微細化ないし崩壊する原因になる）に、それらの合金化
反応や合金化状態からの離税に関与せず、負極中にその
まま残るので、金１ｉ！Ｍ１を結合する結着剤や金属Ｍ
１と負掻集電体との電子伝導を確保する導電剤として働
く、その結果、負極の微細化や崩壊が防止され、かつ電
子伝導性が確保されるので、充放電を繰り返しても負極
の劣化が抑制され、したがって、従来製品に比べて、充
放電サイクル特性が向上する。
るか、あるいは（２）式の反応がまったくおこらない場
合、金ＭＭ２は、金属Ｍ１がリチウムと電気化学的に合
金化して、その内部にリチウムを吸蔵したり、あるいは
その内部からリチウムを電解質中にイオンとして溶出さ
せるとき（このリチウムの吸蔵、電解質中への溶出によ
って金属Ｍ１は体積膨張と体積収縮を繰り返し、負極が
微細化ないし崩壊する原因になる）に、それらの合金化
反応や合金化状態からの離税に関与せず、負極中にその
まま残るので、金１ｉ！Ｍ１を結合する結着剤や金属Ｍ
１と負掻集電体との電子伝導を確保する導電剤として働
く、その結果、負極の微細化や崩壊が防止され、かつ電
子伝導性が確保されるので、充放電を繰り返しても負極
の劣化が抑制され、したがって、従来製品に比べて、充
放電サイクル特性が向上する。
さらに他の例として、アルカリ金属と合金化する金属Ｍ
３およびＭ４とアルカリ金属と合金化しない金属Ｍ５と
の３種類の金属を用いた場合を考えると、負極の充放電
反応は、次の（３）、（４）式に示す通りである。
３およびＭ４とアルカリ金属と合金化しない金属Ｍ５と
の３種類の金属を用いた場合を考えると、負極の充放電
反応は、次の（３）、（４）式に示す通りである。
Ｍ３ ＋ｍＬ ｔ” ＋ｍｅ−、＝：Ｍ３ Ｌ ｉｍ
（３１Ｍ４ ＋ｎ Ｌ ｉ” ＋ｎ ｅ−＃Ｍ４ Ｌ
ｉｌ ｆ４１この場合、金属ＭＳは、前述した金属Ｍ
２と同様の理由により、金属Ｍ３、Ｍ４に対して結着剤
、導電剤として働く。
（３１Ｍ４ ＋ｎ Ｌ ｉ” ＋ｎ ｅ−＃Ｍ４ Ｌ
ｉｌ ｆ４１この場合、金属ＭＳは、前述した金属Ｍ
２と同様の理由により、金属Ｍ３、Ｍ４に対して結着剤
、導電剤として働く。
つまり、アルカリ金属と合金化する金属Ｍとアルカリ合
金化しない金属Ｍ′とを合金化させずに分散させた場合
、充放電時にアルカリ金属と合金化しない金属Ｍ′は、
アルカリ金属と合金化する金属Ｍの結着剤、導電剤とし
て働き、負極の微細化ないしは崩壊を抑制し、その微細
化ないしは崩壊によって引き起こされていた電池特性の
劣化を防止することができる。
金化しない金属Ｍ′とを合金化させずに分散させた場合
、充放電時にアルカリ金属と合金化しない金属Ｍ′は、
アルカリ金属と合金化する金属Ｍの結着剤、導電剤とし
て働き、負極の微細化ないしは崩壊を抑制し、その微細
化ないしは崩壊によって引き起こされていた電池特性の
劣化を防止することができる。
また、両者ともアルカリ金属と合金化する金属ＭとＭ′
を合金化させずに分散させた場合、金属Ｍが優先的に合
金化するとき、他方の金ｇ Ｍ ／ は結着剤、導電剤
として働くとともにアルカリイオン供与体としても働き
、負極の＊ｍ化ないしは崩壊を抑制し、その微細化ない
しは崩壊によって生じていた電池特性の劣化を防止し、
またアルカリイオン供与体として働くことによって電池
の分極を低減し、充放電サイクル特性を向上させる。
を合金化させずに分散させた場合、金属Ｍが優先的に合
金化するとき、他方の金ｇ Ｍ ／ は結着剤、導電剤
として働くとともにアルカリイオン供与体としても働き
、負極の＊ｍ化ないしは崩壊を抑制し、その微細化ない
しは崩壊によって生じていた電池特性の劣化を防止し、
またアルカリイオン供与体として働くことによって電池
の分極を低減し、充放電サイクル特性を向上させる。
そこで、前記におけるアルカリ金属と合金化する金属Ｍ
を主金属とし、金属Ｍ′を開会属として、主金属Ｍに開
会属Ｍ′を合金化させずに分散させた構造体を形成し、
この金属構造体にアルカリ金属を電気化学的に合金化さ
せて負極に用いると、負極の微細化ないしは崩壊が防止
され、充放電サイクル特性を向上させることができる。
を主金属とし、金属Ｍ′を開会属として、主金属Ｍに開
会属Ｍ′を合金化させずに分散させた構造体を形成し、
この金属構造体にアルカリ金属を電気化学的に合金化さ
せて負極に用いると、負極の微細化ないしは崩壊が防止
され、充放電サイクル特性を向上させることができる。
主金属Ｍはアルカリ金属と合金化できるものであること
を要するが、開会属Ｍ′はアルカリ金属と合金化するも
のでもよいし、アルカリ金属と合金化しないものでもよ
い、このように開会ＪＩＭ’としてアルカリ金属と合金
化する金属を用いる場合もあるので、上記のようにアル
カリ金属を金属構造体に合金化するという表現をとって
いる。ただし、開会泥Ｍ′としてアルカリ金属と合金化
する金属を用いた場合でも、充放電サイクル時の反応は
主に生金ＩＭのアルカリ金属合金化物の反応になる。主
金属Ｍは、通常、量的にも開会属Ｍ′より多くされるが
、アルカリ金属と合金化するという観点からの主金属と
いう意味である。
を要するが、開会属Ｍ′はアルカリ金属と合金化するも
のでもよいし、アルカリ金属と合金化しないものでもよ
い、このように開会ＪＩＭ’としてアルカリ金属と合金
化する金属を用いる場合もあるので、上記のようにアル
カリ金属を金属構造体に合金化するという表現をとって
いる。ただし、開会泥Ｍ′としてアルカリ金属と合金化
する金属を用いた場合でも、充放電サイクル時の反応は
主に生金ＩＭのアルカリ金属合金化物の反応になる。主
金属Ｍは、通常、量的にも開会属Ｍ′より多くされるが
、アルカリ金属と合金化するという観点からの主金属と
いう意味である。
主金属Ｍと開会属Ｍ′とを合金化させずに分散させた金
属構造体は、例えばプラ゛ズマ溶射法によって主金属Ｍ
と開会属Ｍ′とを溶着させて形成することができるし、
蒸着、スパッタなどによっても形成することができる。
属構造体は、例えばプラ゛ズマ溶射法によって主金属Ｍ
と開会属Ｍ′とを溶着させて形成することができるし、
蒸着、スパッタなどによっても形成することができる。
また主金属Ｍと開会属Ｍ′とを粉末化し、加圧成形する
ことによって金属構造体を形成することもできる。
ことによって金属構造体を形成することもできる。
アルカリ金属としては、例えばリチウム（Ｌｔ）、ナト
リウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）
、セシウム（Ｃｓ）などがあげられるが、通常はリチウ
ムが他のアルカリ金属に比べて軽く、単位体積、単位重
量当たりの取り出しうる電気量が多いことから用いられ
る。
リウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）
、セシウム（Ｃｓ）などがあげられるが、通常はリチウ
ムが他のアルカリ金属に比べて軽く、単位体積、単位重
量当たりの取り出しうる電気量が多いことから用いられ
る。
主金属Ｍとしては、例えばアルミニウム（ＡＩ）、ビス
マス（Ｂｉ）、アンチモン（Ｓｂ）、砒素（Ａｓ）、珪
素（Ｓｉ）、ガリウム（Ｃ，ａ）、ホウ素（Ｂ）、イン
ジウム（Ｉｎ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）などの単体また
はそれらの合金が用いられる。
マス（Ｂｉ）、アンチモン（Ｓｂ）、砒素（Ａｓ）、珪
素（Ｓｉ）、ガリウム（Ｃ，ａ）、ホウ素（Ｂ）、イン
ジウム（Ｉｎ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）などの単体また
はそれらの合金が用いられる。
副金属Ｍ′としては、例えば銅（ｃｕ）、チタン（Ｔｉ
）、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、タンタル（Ｔａ）
、ジルコニウム（Ｚｒ）、ステンレス鋼などアルカリ金
属と合金化しない金属の単体またはそれらの合金が用い
られ、また、前記したアルカリ金属と合金化するビスマ
ス、アンチモン、砒素、珪素、ホウ素、インジウム、ガ
リウム、ゲルマニウムなども副金属として用い得る。そ
して、開会ｍＭ′は１種類であることを要求さ机ること
がなく、２種類以上の場合がありミ開会スとしてアルカ
リ金属と合金化しない金属とアルカリ金属と合金化する
金属とが用いられる場合もある。
）、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）、タンタル（Ｔａ）
、ジルコニウム（Ｚｒ）、ステンレス鋼などアルカリ金
属と合金化しない金属の単体またはそれらの合金が用い
られ、また、前記したアルカリ金属と合金化するビスマ
ス、アンチモン、砒素、珪素、ホウ素、インジウム、ガ
リウム、ゲルマニウムなども副金属として用い得る。そ
して、開会ｍＭ′は１種類であることを要求さ机ること
がなく、２種類以上の場合がありミ開会スとしてアルカ
リ金属と合金化しない金属とアルカリ金属と合金化する
金属とが用いられる場合もある。
好ましい生金ＷＭと副金属Ｍ′の組合せとしては、主金
属Ｍとしてアルミニウムを用い、副金属Ｍ′として銅、
チタン、ニッケル、ビスマス、アンチモン、砒素、珪素
、ホウ素、ガリウム、インジウムのうち１種または２種
以上を用いた組合せがあげられる。
属Ｍとしてアルミニウムを用い、副金属Ｍ′として銅、
チタン、ニッケル、ビスマス、アンチモン、砒素、珪素
、ホウ素、ガリウム、インジウムのうち１種または２種
以上を用いた組合せがあげられる。
主金属Ｍと副金属Ｍ′との割合は重量比で１：１〜９９
：１にするのが好ましい、これは、主金属Ｍが上記範囲
より少なくなるとそれに伴って合金化できるアルカリ金
属量も少なくなり、アルカリ金属の使用量が少なくなっ
て電池容量が低下し、また副金属Ｍ′が上記範囲より少
なくなると副金属Ｍ′の効果が充分に発揮できなくなる
からである。
：１にするのが好ましい、これは、主金属Ｍが上記範囲
より少なくなるとそれに伴って合金化できるアルカリ金
属量も少なくなり、アルカリ金属の使用量が少なくなっ
て電池容量が低下し、また副金属Ｍ′が上記範囲より少
なくなると副金属Ｍ′の効果が充分に発揮できなくなる
からである。
また負極の構成にあたり、アルカリ金属の仕込み量、つ
まり前記金属構造体に最初に合金化させるアルカリ金属
の量としては、該アルカリ金属と主金属Ｍとの総量中１
０〜９０原子％（ａｔｏｍｉｃ％）にするのが好ましい
。
まり前記金属構造体に最初に合金化させるアルカリ金属
の量としては、該アルカリ金属と主金属Ｍとの総量中１
０〜９０原子％（ａｔｏｍｉｃ％）にするのが好ましい
。
本発明の電池において、アルカリ金属イオン伝導性非水
電解質としては、例えば１．２−ジメトキシエタン、ｌ
、２−ジェトキシエタン、エチレンカーボネート、プロ
ピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、テトラヒド
ロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１．３−ジ
オキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソランなどの
単体または２種以上の混合溶媒に、例えばＬｉＣｌＯ４
、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＢＦ
ａ、ＬｉＢ（Ｃ６Ｈ５）４などの溶質を１種または２種
以上熔解した液状の有機非水電解質が用いられる。また
、上記電解質中におけるＬｉＰＦ６などの溶質を安定化
させるために、例えばヘキサメチルホスホリックトリア
ミドなどの安定化剤を添加することも好ましく保用され
る。
電解質としては、例えば１．２−ジメトキシエタン、ｌ
、２−ジェトキシエタン、エチレンカーボネート、プロ
ピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、テトラヒド
ロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１．３−ジ
オキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソランなどの
単体または２種以上の混合溶媒に、例えばＬｉＣｌＯ４
、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＢＦ
ａ、ＬｉＢ（Ｃ６Ｈ５）４などの溶質を１種または２種
以上熔解した液状の有機非水電解質が用いられる。また
、上記電解質中におけるＬｉＰＦ６などの溶質を安定化
させるために、例えばヘキサメチルホスホリックトリア
ミドなどの安定化剤を添加することも好ましく保用され
る。
正極活物質としては、例えば二硫化チタン（Ｔｉ３２）
、二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）、三硫化モリブデン（
ＭｏＳ３）、二硫化鉄（Ｆ ｅ ３２）、硫化シルコニ
うム（ＺｒＳ２）、二硫化ニオブ（Ｎｂｓ２＞、三硫化
リンニー、ケル（ＮｉＰＳ３）、バナジウムセレナイド
（ＶＳｅ２）、五酸化ニバナジウム（ｖ２０５）、十三
酸化穴バナジウム（Ｖ５０，３） 、へ酸化ニクロム（
Ｃｒ２０Ｂ）、へ酸化三クロム（Ｃｒ３０１３）、リチ
ウム二酸化コバルト（Ｌ １ｃｏ０２） 、Ｌ ｉ１＋
ｘ Ｖ３０１３などを用いることができる。特に二硫化
チタンは結晶構造が層伏で、その内部でのアルカリ金属
イオンの拡散定数が高く、正極側における充放電反応が
スムーズに進行することがら好用される。
、二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）、三硫化モリブデン（
ＭｏＳ３）、二硫化鉄（Ｆ ｅ ３２）、硫化シルコニ
うム（ＺｒＳ２）、二硫化ニオブ（Ｎｂｓ２＞、三硫化
リンニー、ケル（ＮｉＰＳ３）、バナジウムセレナイド
（ＶＳｅ２）、五酸化ニバナジウム（ｖ２０５）、十三
酸化穴バナジウム（Ｖ５０，３） 、へ酸化ニクロム（
Ｃｒ２０Ｂ）、へ酸化三クロム（Ｃｒ３０１３）、リチ
ウム二酸化コバルト（Ｌ １ｃｏ０２） 、Ｌ ｉ１＋
ｘ Ｖ３０１３などを用いることができる。特に二硫化
チタンは結晶構造が層伏で、その内部でのアルカリ金属
イオンの拡散定数が高く、正極側における充放電反応が
スムーズに進行することがら好用される。
また電池の形状は、通常、ボタン形にされるが、筒形の
電池にも通用することができる。
電池にも通用することができる。
つぎに実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１ ・
厚さ０．１ｍｍ、直径７．８ｍｍのリチウム板２枚と厚
さ０．３ｍｍ、直径７．８１で第３図に模式的に示す構
造のアルミニウムー銅構造体を負極材料に用い、負極缶
内に一方のリチウム板、アルミニウムー銅構造体、他方
のリチウム板の順に配置し、以後、常法に準じて電池組
立を行い、電解質の存在下で電気化学的にリチウムを上
記アルミニウムー銅構造体中のアルミニウムと合金化し
て負極とした。
さ０．３ｍｍ、直径７．８１で第３図に模式的に示す構
造のアルミニウムー銅構造体を負極材料に用い、負極缶
内に一方のリチウム板、アルミニウムー銅構造体、他方
のリチウム板の順に配置し、以後、常法に準じて電池組
立を行い、電解質の存在下で電気化学的にリチウムを上
記アルミニウムー銅構造体中のアルミニウムと合金化し
て負極とした。
なお、アルミニウムー銅構造体を示す第３図において、
１１はアルミニウムで、１２は銅であり、１３はステン
レス鋼製網である。このアルミニウムー銅構造体は、ス
テンレス鋼製網を基材にし、その上にアルミニウムをプ
ラズマ溶射法によって溶着し、ついで銅をプラズマ溶射
法によって上記アルミニウム層上に部分的に溶着し、さ
らにアルミニウムをプラズマ溶射法によって銅およびア
ルミニウム上に溶着し、ついで銅をプラズマ溶射法によ
ってアルミニウム層上に部分的に溶着し、このアルミニ
ウムのプラズマ溶射による溶着および銅のプラズマ溶射
による部分的溶着を繰り返して形成したものであり、ア
ルミニウムと銅の割合は重量比で９０ ： １０である
。
１１はアルミニウムで、１２は銅であり、１３はステン
レス鋼製網である。このアルミニウムー銅構造体は、ス
テンレス鋼製網を基材にし、その上にアルミニウムをプ
ラズマ溶射法によって溶着し、ついで銅をプラズマ溶射
法によって上記アルミニウム層上に部分的に溶着し、さ
らにアルミニウムをプラズマ溶射法によって銅およびア
ルミニウム上に溶着し、ついで銅をプラズマ溶射法によ
ってアルミニウム層上に部分的に溶着し、このアルミニ
ウムのプラズマ溶射による溶着および銅のプラズマ溶射
による部分的溶着を繰り返して形成したものであり、ア
ルミニウムと銅の割合は重量比で９０ ： １０である
。
上記負極を有する電池の断面図を第１図に示す。
図中、１はステンレス鋼製で表面にニッケルメッキを施
した負極缶で、２は負掻缶１の内面にスポット溶接した
ステンレス鋼製網よりなる負極集電体である。３は負極
で、第２図に示すように、アルカリ金属板（本実施例で
は、前述のようにリチウム板が用いられている）３８１
金属構造体（本実施例では、第３図に示すようなアルミ
ニウムー銅構造体が用いられている）３ｂおよびアルカ
リ金属板（本実施例では前述のようにリチウム板が用い
られている） ３ｃを上記負極缶１内に配置して電解質
の存在下でアルカリ金属としてのリチウムと金属構造体
の主金属Ｍであるアルミニウムとを合金化することによ
り形成したものである。４は微孔性ポリプロピレンフィ
ルムからなるセパレータ、５はポリプロピレン不織布か
らなる電解質吸収体である。６は二硫化チタン（Ｔ ｉ
３２ ）を活物質とし、ポリテトラフルオロエチレン
をバインダー止して加圧成形した正極で、厚さ０．５ｍ
ｍ、直径７゜０１ｌＩ１１の円板状をしており、その一
方の面にはステンレス鋼製網からなる正極集電体７が配
置されている。８はステンレス鋼製で表面にニッケルメ
ッキを施した工種缶で、９はポリプロピレン製のガスケ
ットである。そして、この電池には４−メチル−１，３
−ジオキソラン６０容量％、１１２−ジメトキシエタン
３４．８％およびヘキサメチルホスホリックトリアミド
５．２容量％からなる混合溶媒にＬｉＰＦ６を１．０
ｍｏｌ／ ｌ溶解した液状の有機鼻水電解質が使用され
ている。この電池の負極中のリチウムの組成は約３２原
子％で負極理論電気量は１８ｍＡｈであり、正極の理１
ｒｉｓ気量は８ ｍ Ａ ｈである。
した負極缶で、２は負掻缶１の内面にスポット溶接した
ステンレス鋼製網よりなる負極集電体である。３は負極
で、第２図に示すように、アルカリ金属板（本実施例で
は、前述のようにリチウム板が用いられている）３８１
金属構造体（本実施例では、第３図に示すようなアルミ
ニウムー銅構造体が用いられている）３ｂおよびアルカ
リ金属板（本実施例では前述のようにリチウム板が用い
られている） ３ｃを上記負極缶１内に配置して電解質
の存在下でアルカリ金属としてのリチウムと金属構造体
の主金属Ｍであるアルミニウムとを合金化することによ
り形成したものである。４は微孔性ポリプロピレンフィ
ルムからなるセパレータ、５はポリプロピレン不織布か
らなる電解質吸収体である。６は二硫化チタン（Ｔ ｉ
３２ ）を活物質とし、ポリテトラフルオロエチレン
をバインダー止して加圧成形した正極で、厚さ０．５ｍ
ｍ、直径７゜０１ｌＩ１１の円板状をしており、その一
方の面にはステンレス鋼製網からなる正極集電体７が配
置されている。８はステンレス鋼製で表面にニッケルメ
ッキを施した工種缶で、９はポリプロピレン製のガスケ
ットである。そして、この電池には４−メチル−１，３
−ジオキソラン６０容量％、１１２−ジメトキシエタン
３４．８％およびヘキサメチルホスホリックトリアミド
５．２容量％からなる混合溶媒にＬｉＰＦ６を１．０
ｍｏｌ／ ｌ溶解した液状の有機鼻水電解質が使用され
ている。この電池の負極中のリチウムの組成は約３２原
子％で負極理論電気量は１８ｍＡｈであり、正極の理１
ｒｉｓ気量は８ ｍ Ａ ｈである。
上記電解質におけるヘキサメチルホスホリックトリアミ
ドはＬｉＰＦ６を安定化させるための安定化剤である。
ドはＬｉＰＦ６を安定化させるための安定化剤である。
実施例２
実施例１におけるアルミニウムー銅構造体に代えて、第
３図のアルミニウムー銅構造体の胴部分ヲニッケルに置
き換えた構成のアルミニウムーニッケル構造体を用いた
ほかは実施例１と同様の構成からなる非水電解質二次電
池を作製した。
３図のアルミニウムー銅構造体の胴部分ヲニッケルに置
き換えた構成のアルミニウムーニッケル構造体を用いた
ほかは実施例１と同様の構成からなる非水電解質二次電
池を作製した。
実施例３
第３図のアルミニウムー銅構造体に代えて、第４図に模
式的に示すアルミニウムーガリウム−鋼構造体（アルミ
ニウム、ガリウム、銅の重量比８０：１５：５）を用い
たほかは実施例１と同様の構成からなる非水電解質二次
電池を作製した。なお、アルミニウムーガリウム−鋼構
造体３ｂを示す第４図において、２）はアルミニウム、
２２はガリウム、２３は銅、２４はステンレス鋼製網で
ある。このアルミニウムーガリウム−鋼構造体は、ステ
ンレス鋼製網を基材にし、その上にアルミニウムをプラ
ズマ溶射法によって溶着し、つぎにガリウムをプラズマ
溶射法によって上記アルミニウム層上に部分的に溶着し
、ついでアルミニウムをプラズマ溶射法によってそのガ
リウムおよび最初のアルミニウム層上に溶着し、つぎに
銅をプラズマ溶射法によってアルミニウム層上に部分的
に溶着し、さらにアルミニウムをプラズマ溶射法によっ
て溶着し、このアルミニウムのプラズマ溶射法による溶
着、ガリウムのプラズマ溶射法による部分的溶着、アル
ミニウムのプラズマ溶射法による溶着、銅のプラズマ溶
射法による部分的溶着を適宜繰り返して形成したもので
ある。
式的に示すアルミニウムーガリウム−鋼構造体（アルミ
ニウム、ガリウム、銅の重量比８０：１５：５）を用い
たほかは実施例１と同様の構成からなる非水電解質二次
電池を作製した。なお、アルミニウムーガリウム−鋼構
造体３ｂを示す第４図において、２）はアルミニウム、
２２はガリウム、２３は銅、２４はステンレス鋼製網で
ある。このアルミニウムーガリウム−鋼構造体は、ステ
ンレス鋼製網を基材にし、その上にアルミニウムをプラ
ズマ溶射法によって溶着し、つぎにガリウムをプラズマ
溶射法によって上記アルミニウム層上に部分的に溶着し
、ついでアルミニウムをプラズマ溶射法によってそのガ
リウムおよび最初のアルミニウム層上に溶着し、つぎに
銅をプラズマ溶射法によってアルミニウム層上に部分的
に溶着し、さらにアルミニウムをプラズマ溶射法によっ
て溶着し、このアルミニウムのプラズマ溶射法による溶
着、ガリウムのプラズマ溶射法による部分的溶着、アル
ミニウムのプラズマ溶射法による溶着、銅のプラズマ溶
射法による部分的溶着を適宜繰り返して形成したもので
ある。
実施例４
実施例１におけるアルミニウムー銅構造体に代えて、第
３図に示すアルミニウムー銅構造体の柄部分をビスマス
に置き換えた構成のアルミニウムービスマス構造体を用
いたほかは実施例１と同様の構成からなる非水電解質二
次電池を作製した。
３図に示すアルミニウムー銅構造体の柄部分をビスマス
に置き換えた構成のアルミニウムービスマス構造体を用
いたほかは実施例１と同様の構成からなる非水電解質二
次電池を作製した。
比較例１
厚さ０．１＋＋ｗ、直径７，８Ｉのリチウム板２枚と、
厚さ０．３ｍｍ、直径７．８ｍｍのアルミニウム板とを
負極材料として用い、負極缶に一方のリチウム板、アル
ミニウム板、他方のリチウム板の順に配置し、電解質の
存在下でリチウムとアルミニウムとを合金化して負極と
したほかは実施例１と同様の構成からなる非水電解質二
次電池を作製した。
厚さ０．３ｍｍ、直径７．８ｍｍのアルミニウム板とを
負極材料として用い、負極缶に一方のリチウム板、アル
ミニウム板、他方のリチウム板の順に配置し、電解質の
存在下でリチウムとアルミニウムとを合金化して負極と
したほかは実施例１と同様の構成からなる非水電解質二
次電池を作製した。
上記実施例１〜４の電池および比較例１の電池について
、１．０ｍ Ａの定電流で０．５ｍＡｈの充放電を１．
５〜２．５ｖの電圧範囲でサイクルさせたときの０．５
ｍＡｈ放電終了時の電池電圧と充放電サイクル数との関
係を開ぺ、その結果を第５図に示した。
、１．０ｍ Ａの定電流で０．５ｍＡｈの充放電を１．
５〜２．５ｖの電圧範囲でサイクルさせたときの０．５
ｍＡｈ放電終了時の電池電圧と充放電サイクル数との関
係を開ぺ、その結果を第５図に示した。
第５図に示すように、アルミニウム中にそれぞれ銅、ニ
ッケル、ガリウムと銅、ビスマスを合金化させずに分散
させた実施例１〜４の電池は、アルミニウムだけを用い
た比較例１の電池に比べて、各サイクルにおける０、５
ｍＡｈ放電終了時の電池電圧が高く、また１、５ｖ終了
で見た場合の０．５ｍＡｈ放電可能なサイクル数も多く
充放電サイクル特性が優れていた。
ッケル、ガリウムと銅、ビスマスを合金化させずに分散
させた実施例１〜４の電池は、アルミニウムだけを用い
た比較例１の電池に比べて、各サイクルにおける０、５
ｍＡｈ放電終了時の電池電圧が高く、また１、５ｖ終了
で見た場合の０．５ｍＡｈ放電可能なサイクル数も多く
充放電サイクル特性が優れていた。
実施例５
実施例１におけるアルミニウムー銅構造体に代えて、第
３図のアルミニウムー銅構造体のアルミニウム部分をガ
リウムを４原子％含有するアルミニウム合金に置き換え
た構成のアルミニウム合金−鋼構造体を用いたほかは実
施例１と同様の構成からなる非水電解質二次電池を作製
した。
３図のアルミニウムー銅構造体のアルミニウム部分をガ
リウムを４原子％含有するアルミニウム合金に置き換え
た構成のアルミニウム合金−鋼構造体を用いたほかは実
施例１と同様の構成からなる非水電解質二次電池を作製
した。
比較例２
実施例５におけるアルミニウム合金−ｆＩＩｌ造体に代
えて、厚さ０．３ｍｍ、直径７．８闘でガリウムを４原
子％含有するアルミニウムーガリウム合金板を用いたほ
かは実施例５と同様の構成からなる非水電解質二次電池
を作製した。
えて、厚さ０．３ｍｍ、直径７．８闘でガリウムを４原
子％含有するアルミニウムーガリウム合金板を用いたほ
かは実施例５と同様の構成からなる非水電解質二次電池
を作製した。
上記実施例５の電池および比較例２の電池について、１
．ＱｍＡの定電流で０．５ｍＡｈの充放電を１．５〜２
．５ｖの電圧範囲でサイクルさせたときの０．５ｍ Ａ
ｈ放電終了時の電池電圧と充放電サイクル数との関係
を調べ、その結果を第６図に示した。
．ＱｍＡの定電流で０．５ｍＡｈの充放電を１．５〜２
．５ｖの電圧範囲でサイクルさせたときの０．５ｍ Ａ
ｈ放電終了時の電池電圧と充放電サイクル数との関係
を調べ、その結果を第６図に示した。
第６図に示すように、銅をアルミニウムーガリウム合金
中に分散させた実施例５の電池は、アルミニウムーガリ
ウム合金だけを用いた比較例２の電池に比べて、各サイ
クルにおける０、５ｍＡｈ放電終了時の電池電圧が高く
充放電サイクル特性が優れていた。
中に分散させた実施例５の電池は、アルミニウムーガリ
ウム合金だけを用いた比較例２の電池に比べて、各サイ
クルにおける０、５ｍＡｈ放電終了時の電池電圧が高く
充放電サイクル特性が優れていた。
実施例６
実施例１におけるアルミニウムー銅構造体に代えて、第
３図のアルミニウムー洞を構造体のアルミニウム部分を
ビスマスに置き喚えた構成のビスマス−鋼構造体を用い
たほかは実施例１と同様の構成からなる非水電解質二次
電池を作製した。
３図のアルミニウムー洞を構造体のアルミニウム部分を
ビスマスに置き喚えた構成のビスマス−鋼構造体を用い
たほかは実施例１と同様の構成からなる非水電解質二次
電池を作製した。
実施例７
実施例１におけるアルミニウムー銅構造体に代えて、第
４図のアルミニウムーガリウム−鋼構造体のそれぞれの
成分をビスマス、ガリウム、ニッケルに置き換えた構成
のビスマス−ガリウム−ニッケル構造体（ビスマス、ガ
リウム、ニッケルの重量比７０ ： ２０ ： １０）
を用いたほかは実施例１と同様の構成からなる非水電解
質二次電池を作製した。
４図のアルミニウムーガリウム−鋼構造体のそれぞれの
成分をビスマス、ガリウム、ニッケルに置き換えた構成
のビスマス−ガリウム−ニッケル構造体（ビスマス、ガ
リウム、ニッケルの重量比７０ ： ２０ ： １０）
を用いたほかは実施例１と同様の構成からなる非水電解
質二次電池を作製した。
比較例３
実施例６におけるビスマス−銅構遺体に代えて、厚さ０
．３ｍ＋＋ｓ、直径？、ｈｍのビスマス板を用いたほか
は実施例６と同様の構成からなる非水電解質二次電池を
作製した。
．３ｍ＋＋ｓ、直径？、ｈｍのビスマス板を用いたほか
は実施例６と同様の構成からなる非水電解質二次電池を
作製した。
上記実施例６〜７の電池および比較例３の電池について
、１．ＱｍＡの定電流で０．５ｍＡｈの充放電を１．０
〜１．６ Ｖの電圧範囲でサイクルさせたときの０．５
ｒｒｒＡ ｈ １１ｔ霜終了時の電池電圧と充放電サイ
クル数との関係を調べ、その結果を第７図に示した。
、１．ＱｍＡの定電流で０．５ｍＡｈの充放電を１．０
〜１．６ Ｖの電圧範囲でサイクルさせたときの０．５
ｒｒｒＡ ｈ １１ｔ霜終了時の電池電圧と充放電サイ
クル数との関係を調べ、その結果を第７図に示した。
第７図に示すように、銅をビスマス中に合金化させずに
分散させた実施例６の電池やガリウムとニッケルをビス
マス中に合金化させずに分散させた実施例７の電池は、
ビスマスだけを用いた比較例３の電池に比べて、各サイ
クルにおける０、５ｍＡｈ放電終了時の電池電圧が高く
充放電サイクル特性が優れていた。
分散させた実施例６の電池やガリウムとニッケルをビス
マス中に合金化させずに分散させた実施例７の電池は、
ビスマスだけを用いた比較例３の電池に比べて、各サイ
クルにおける０、５ｍＡｈ放電終了時の電池電圧が高く
充放電サイクル特性が優れていた。
実施例８
実施例１におけるアルミニウムー銅構造体に代えて、第
４図のアルミニウムーガリウム−鋼構造体のアルミニウ
ム、ガリウム部分をそれぞれホウ素、アンチモンに置き
換えた構成のホウ素−アンチモンー銅構造体（ホウ素、
アンチモン、銅の重量比７０ ： ２０ ： １０）を
用いたほかは実施例１と同様の構成からなる非水電解質
二次電池を作製した。
４図のアルミニウムーガリウム−鋼構造体のアルミニウ
ム、ガリウム部分をそれぞれホウ素、アンチモンに置き
換えた構成のホウ素−アンチモンー銅構造体（ホウ素、
アンチモン、銅の重量比７０ ： ２０ ： １０）を
用いたほかは実施例１と同様の構成からなる非水電解質
二次電池を作製した。
比較例４
実施９１１８におけるホウ素−アンチモンー銅構造体に
代えて、厚さ０．３１、直径７．８ａ＋ｍのホウ素板を
用いたほかは実施例８と同様の構成からなる非水電解質
二次電池を作製した。
代えて、厚さ０．３１、直径７．８ａ＋ｍのホウ素板を
用いたほかは実施例８と同様の構成からなる非水電解質
二次電池を作製した。
上記実施例８の電池および比較例４の電池について、１
．０ｍ Ａの定電流で０．２５ｍ Ａ ｈの充放電を１
．５〜２．５ｖの電圧範囲でサイクルさせたときの０．
２５ｍ Ａ ｈ放電終了時の電池電圧と充放電サイクル
数との関係を調べ、その結果を第８図に示した。
．０ｍ Ａの定電流で０．２５ｍ Ａ ｈの充放電を１
．５〜２．５ｖの電圧範囲でサイクルさせたときの０．
２５ｍ Ａ ｈ放電終了時の電池電圧と充放電サイクル
数との関係を調べ、その結果を第８図に示した。
第８図に示すように、ホウ素中にアンチモンと銅を分散
させた実施例８の電池は、ホウ素だけを用いた比較例４
の電池に比べて、各サイクルにおける０、２５ｍ Ａ
ｈ放電終了時の電池電圧が高く、また、１．５ｖ終了で
見た場合の０．２５ｍ Ａ ｈ放電可焼なサイクル数も
多く充放電サイクル特性が優れていた。
させた実施例８の電池は、ホウ素だけを用いた比較例４
の電池に比べて、各サイクルにおける０、２５ｍ Ａ
ｈ放電終了時の電池電圧が高く、また、１．５ｖ終了で
見た場合の０．２５ｍ Ａ ｈ放電可焼なサイクル数も
多く充放電サイクル特性が優れていた。
以上説明したように、本発明では、アルカリ金属と合金
化する主金属Ｍ中に開会ＩＢＭ’を合金化させずに分散
させて形成した金属構造体にアルカリ金属を電気化学的
に合金化させて負極を構成することによって、負極の微
細化ないしは崩壊を防止し、充放電サイクル特性を向上
させることができた。
化する主金属Ｍ中に開会ＩＢＭ’を合金化させずに分散
させて形成した金属構造体にアルカリ金属を電気化学的
に合金化させて負極を構成することによって、負極の微
細化ないしは崩壊を防止し、充放電サイクル特性を向上
させることができた。
第１図は本発明に係る非水電解質二次電池の一例を示す
断面図であり、第２図は第１図に示す電池の負極材料が
合金化する前の状態を示す断面図である。第３図は本発
明の非水電解質二次電池に用いられた金属構造体の一例
を模式的に示す部分拡大断面図であり、第４図は本発明
の非水電解質二次電池に用いられた金属構造体の他の例
を模式的に示す部分拡大断面図である。第５図は実施例
１〜４の電池と比較例１の電池の充放電サイクルを繰り
返した時の０．５ｍＡｈ放電終了時の電池電圧と充放電
サイクル数との関係を示す図であり、第６図は実施例５
の電池と比較例２の電池の充放電サイクルを繰り返した
時の０．５ｍＡｈ放電終了時の電池電圧と充放電サイク
ル数との関係を示す図である。第７図は実施例６〜７の
電池と比較例３の電池の充放電サイクルを繰り返した時
の０．５ｍＡｈ放電終了時の電池電圧と充放電サイクル
数との関係を示す図であり、第８図は実施例８の電池と
比較例４の電池の充放電サイクルを繰り返した時の０．
２５ｍＡｈ放電終了時の電池電圧と充放電サイクル数と
の関係を示す図である。 ３・・・負極、 ３ａ、３ｃ・・・アルカリ金属板、３
ｂ・・・金属構造体、 ６・・・正極、 １１・・・ア
ルミニウム、 １２・・・銅、 ２）・・・アルミニウ
ム、２２・・・ガリウム、 ２３・・・銅 寸ωへ− 忍累ｇぷ − ジ 是 −日 〉 り 囚 ｗ 是 櫂 １） 〉 トＱ の 挿 個 任 日 〉 第 ８ 図 充放電サイクル数（回）
断面図であり、第２図は第１図に示す電池の負極材料が
合金化する前の状態を示す断面図である。第３図は本発
明の非水電解質二次電池に用いられた金属構造体の一例
を模式的に示す部分拡大断面図であり、第４図は本発明
の非水電解質二次電池に用いられた金属構造体の他の例
を模式的に示す部分拡大断面図である。第５図は実施例
１〜４の電池と比較例１の電池の充放電サイクルを繰り
返した時の０．５ｍＡｈ放電終了時の電池電圧と充放電
サイクル数との関係を示す図であり、第６図は実施例５
の電池と比較例２の電池の充放電サイクルを繰り返した
時の０．５ｍＡｈ放電終了時の電池電圧と充放電サイク
ル数との関係を示す図である。第７図は実施例６〜７の
電池と比較例３の電池の充放電サイクルを繰り返した時
の０．５ｍＡｈ放電終了時の電池電圧と充放電サイクル
数との関係を示す図であり、第８図は実施例８の電池と
比較例４の電池の充放電サイクルを繰り返した時の０．
２５ｍＡｈ放電終了時の電池電圧と充放電サイクル数と
の関係を示す図である。 ３・・・負極、 ３ａ、３ｃ・・・アルカリ金属板、３
ｂ・・・金属構造体、 ６・・・正極、 １１・・・ア
ルミニウム、 １２・・・銅、 ２）・・・アルミニウ
ム、２２・・・ガリウム、 ２３・・・銅 寸ωへ− 忍累ｇぷ − ジ 是 −日 〉 り 囚 ｗ 是 櫂 １） 〉 トＱ の 挿 個 任 日 〉 第 ８ 図 充放電サイクル数（回）
Claims (8)
- （１）正極、アルカリ金属イオン伝導性非水電解質およ
び負極を備えてなる非水電解質二次電池において、上記
負極がアルカリ金属と合金化する主金属Ｍに副金属Ｍ′
を合金化させずに分散させて形成した金属構造体にアル
カリ金属を電気化学的に合金化して構成されていること
を特徴とする非水電解質二次電池。 - （２）副金属Ｍ′がアルカリ金属と合金化しない金属で
ある特許請求の範囲第１項記載の非水電解質二次電池。 - （３）副金属Ｍ′がアルカリ金属と合金化する金属であ
る特許請求の範囲第１項記載の非水電解質二次電池。 - （４）副金属Ｍ′がアルカリ金属と合金化する金属とア
ルカリ金属と合金化しない金属とからなる特許請求の範
囲第１項記載の非水電解質二次電池。 - （５）主金属Ｍと副金属Ｍ′との割合が重量比で１：１
〜９９：１である特許請求の範囲第１項、第２項、第３
項または第４項記載の非水電解質二次電池。 - （６）主金属Ｍがアルミニウム、ビスマス、アンチモン
、砒素、ホウ素、ガリウム、インジウム、ゲルマニウム
の単体またはそれらの合金より選ばれた少なくとも１種
で、副金属Ｍ′が銅、チタン、鉄、ニッケル、タンタル
、ジルコニウム、ステンレス鋼の単体またはそれらの合
金より選ばれた少なくとも１種である特許請求の範囲第
２項記載の非水電解質二次電池。 - （７）主金属Ｍがアルミニウムで、副金属Ｍ′が銅、チ
タン、ニッケル、ビスマス、アンチモン、砒素、珪素、
ホウ素、インジウム、ガリウムまたはゲルマニウムより
選ばれた少なくとも１種である特許請求の範囲１項記載
の非水電解質二次電池。 - （８）アルカリ金属がリチウムで、正極活物質が二硫化
チタンである特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、
第４項、第５項、第６項または第７項記載の非水電解質
二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61156976A JPH07114124B2 (ja) | 1986-07-02 | 1986-07-02 | 非水電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61156976A JPH07114124B2 (ja) | 1986-07-02 | 1986-07-02 | 非水電解質二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6313264A true JPS6313264A (ja) | 1988-01-20 |
| JPH07114124B2 JPH07114124B2 (ja) | 1995-12-06 |
Family
ID=15639445
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