JPS6166370A - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池Info
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- JPS6166370A JPS6166370A JP59188577A JP18857784A JPS6166370A JP S6166370 A JPS6166370 A JP S6166370A JP 59188577 A JP59188577 A JP 59188577A JP 18857784 A JP18857784 A JP 18857784A JP S6166370 A JPS6166370 A JP S6166370A
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〕
本発明はリチウム二次電池に関する。
従来、リチウム二次電池の負極には、金属リチウムが単
体で用いられていたが、充電時の析出リチウムが非常に
活性で電解液と反応したり、あるいは析出リチウムのデ
ンドライト成長のため内部短絡を起すなどの問題があっ
た。その改良として、リチウム−鉛合金を負極に用いる
ことが提案されている（たとえば特開昭５７−１４１８
６９号公報）。
体で用いられていたが、充電時の析出リチウムが非常に
活性で電解液と反応したり、あるいは析出リチウムのデ
ンドライト成長のため内部短絡を起すなどの問題があっ
た。その改良として、リチウム−鉛合金を負極に用いる
ことが提案されている（たとえば特開昭５７−１４１８
６９号公報）。
上記リチウムー鉛合金は、リチウムと鉛との電気化学的
合金化反応により、リチウムを船中に拡散させることに
よって析出リチウムの電解液との反応や、デンドライト
成長を抑制しようとするものであるが、充電時における
リチウムと鉛との電気化学的合金化反応が充分に速いと
はいえず、そのため必ずしも充分な充放電特性が得られ
ていない。
合金化反応により、リチウムを船中に拡散させることに
よって析出リチウムの電解液との反応や、デンドライト
成長を抑制しようとするものであるが、充電時における
リチウムと鉛との電気化学的合金化反応が充分に速いと
はいえず、そのため必ずしも充分な充放電特性が得られ
ていない。
本発明は上述した従来技術の問題点を解消するもので、
リチウム二次電池の負極に■リチウムと、（２）鉛と、
（３）マグネシウム、カルシウム、ガリウム、インジウ
ム、ケイ素、ゲルマニウムおよび錫よりなる群から選ば
れた少な（とも１種の金属との合金を用いることによっ
て充放電特性の優れたリチウム二次電池を提供したもの
である。
リチウム二次電池の負極に■リチウムと、（２）鉛と、
（３）マグネシウム、カルシウム、ガリウム、インジウ
ム、ケイ素、ゲルマニウムおよび錫よりなる群から選ば
れた少な（とも１種の金属との合金を用いることによっ
て充放電特性の優れたリチウム二次電池を提供したもの
である。
すなわち、リチウムを鉛と、マグネシウム、カルンウム
、ガリウム、インジウム、ケイ素、ゲルマニウムおよび
錫よりなる群から選ばれた少なくとも１種の金属（以下
、記号Ｍで示す金属という）とで合金化して負極に用い
ると、充電時のリチウムと鉛および記号Ｍで示す金属と
の電気化学的合金化反応速度がリチウムと鉛との合金化
反応速度より速くなり、析出リチウムの電解液との反応
やデンドライト成長がリチウム−鉛合金の場合よりもよ
り一層防止され、それによって充放電特性がリチウム−
鉛合金の場合よりもさらに向上するのである。
、ガリウム、インジウム、ケイ素、ゲルマニウムおよび
錫よりなる群から選ばれた少なくとも１種の金属（以下
、記号Ｍで示す金属という）とで合金化して負極に用い
ると、充電時のリチウムと鉛および記号Ｍで示す金属と
の電気化学的合金化反応速度がリチウムと鉛との合金化
反応速度より速くなり、析出リチウムの電解液との反応
やデンドライト成長がリチウム−鉛合金の場合よりもよ
り一層防止され、それによって充放電特性がリチウム−
鉛合金の場合よりもさらに向上するのである。
本発明において、リチウムと鉛と記号Ｍで示す金属との
合金中におけるリチウムと、鉛および記号Ｍで示す金属
との組成比としては、リチウム−鉛合金におけるリチウ
ムと鉛の組成比同様に、原子比でリチウム：鉛および記
号Ｍで示す金属が９０＝１０〜５：９５の範囲、特に８
０ ： ２０−１５・８５の範囲が好ましい、すなわち
、リチウムの量が前記範囲より多くなるとリチウムを鉛
と記号Ｍで示す金属とで合金化することによる充放電特
性の向上効果が充分に発揮されず、またリチウムの量が
前記範囲より少なくなると開路電圧が低下するため大き
な放電容量を得ようとすると負極体積を大きくしなけれ
ばならず、その結果、電池の薄形化、小形化が充分に達
成しえなくなるからである。とりわけ、リチウムを鉛と
記号Ｍで示す金属とで合金化することによる効果を顕著
に発揮させるには、上記範囲内でリチウムの原子比を鉛
と記号Ｍで示す金属との合計に対して５０ ： ５０よ
り小さくするのが好ましい。
合金中におけるリチウムと、鉛および記号Ｍで示す金属
との組成比としては、リチウム−鉛合金におけるリチウ
ムと鉛の組成比同様に、原子比でリチウム：鉛および記
号Ｍで示す金属が９０＝１０〜５：９５の範囲、特に８
０ ： ２０−１５・８５の範囲が好ましい、すなわち
、リチウムの量が前記範囲より多くなるとリチウムを鉛
と記号Ｍで示す金属とで合金化することによる充放電特
性の向上効果が充分に発揮されず、またリチウムの量が
前記範囲より少なくなると開路電圧が低下するため大き
な放電容量を得ようとすると負極体積を大きくしなけれ
ばならず、その結果、電池の薄形化、小形化が充分に達
成しえなくなるからである。とりわけ、リチウムを鉛と
記号Ｍで示す金属とで合金化することによる効果を顕著
に発揮させるには、上記範囲内でリチウムの原子比を鉛
と記号Ｍで示す金属との合計に対して５０ ： ５０よ
り小さくするのが好ましい。
また、鉛と記号Ｍで示す金属との組成比としては、原子
比で鉛と記号Ｍで示す金属が５５ ： ４５〜９５：５
、特に６０ ｉ ４０〜９０ ： １０の範囲が好まし
い、これは鉛の量が上記範囲より少なくなるとリチウム
−鉛合金の特徴である負極中へのリチウムの高いＯｒ、
散速度が低下し、また鉛の量が上記範囲より多くなると
、マグネシウムなどの記号Ｍで示す金属の添加によるリ
チウムとの高い電気化学的合金化反応性が低下するから
である。
比で鉛と記号Ｍで示す金属が５５ ： ４５〜９５：５
、特に６０ ｉ ４０〜９０ ： １０の範囲が好まし
い、これは鉛の量が上記範囲より少なくなるとリチウム
−鉛合金の特徴である負極中へのリチウムの高いＯｒ、
散速度が低下し、また鉛の量が上記範囲より多くなると
、マグネシウムなどの記号Ｍで示す金属の添加によるリ
チウムとの高い電気化学的合金化反応性が低下するから
である。
リチウムと鉛と記号Ｍで示す金属との合金の合成は、そ
れらの金属粉末を混合して加熱するいわゆる冶金法によ
ってもよいし、また電解液を利用した電気化学的合金化
反応によってもよい、さらに、リチウム−鉛合金が市販
されていることより、そのリチウム−鉛合金の市販品を
マグネシウムなどの記号Ｍで示す金属との電気化学的合
金化反応や冶金法による合金化反応に供してもよい。
れらの金属粉末を混合して加熱するいわゆる冶金法によ
ってもよいし、また電解液を利用した電気化学的合金化
反応によってもよい、さらに、リチウム−鉛合金が市販
されていることより、そのリチウム−鉛合金の市販品を
マグネシウムなどの記号Ｍで示す金属との電気化学的合
金化反応や冶金法による合金化反応に供してもよい。
正極活物質は、二次電池の正極活物質として使用可能な
ものであれば特に限定されることはないが、たとえば二
硫化チタン（Ｔｉ３２）、二硫化モリブデンＣＭＯ５２
）、三硫化モリブデン（ＭｏＳ３）、二硫化鉄（ＦｅＳ
２）、硫化ジルコニウム（ＺｒＳ２）、二硫化ニオブ（
Ｎ ｂ Ｓ２ ）、三硫化リンニッケル（ＮｉＰＳ３）
、バナジウムセレナイド（ＶＳｅ２）などの遷移金属の
カルコゲン化物や活性炭素繊維などが二次電池特性が優
れていることから好ましい、とくに二硫化チタンは層状
構造を有し、その中でのリチウムの拡散定数が非常に大
きいことから、本発明において好期される。
ものであれば特に限定されることはないが、たとえば二
硫化チタン（Ｔｉ３２）、二硫化モリブデンＣＭＯ５２
）、三硫化モリブデン（ＭｏＳ３）、二硫化鉄（ＦｅＳ
２）、硫化ジルコニウム（ＺｒＳ２）、二硫化ニオブ（
Ｎ ｂ Ｓ２ ）、三硫化リンニッケル（ＮｉＰＳ３）
、バナジウムセレナイド（ＶＳｅ２）などの遷移金属の
カルコゲン化物や活性炭素繊維などが二次電池特性が優
れていることから好ましい、とくに二硫化チタンは層状
構造を有し、その中でのリチウムの拡散定数が非常に大
きいことから、本発明において好期される。
電解質としては、リチウムイオン伝導性のものであれば
、有機電解質、固体電解質のいずれもが使用可能である
。を酸電解質としては、この種の電池において一般に電
解液と称され通常用いられている液状の有機電解質、た
とえば１．２−ジェトキシエタン、１．２−ジェトキシ
エタン、プロピレンカーボネート、Ｔ−ブチロラクトン
、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン
、１．３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキ
ソランなどの単独または２種以上の混合溶媒に、たとえ
ばＬ ｉ ＣＩ Ｏ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、Ｌｉ
Ｂ（ＣａＨ２）４などの電解質を１種または２種以上溶
解したものを用いることができる。また、固体電解質も
種々のものを用いることができるが、特に分解電圧の高
いＬｉ４ＳｉＯａ−Ｌｉ３ ＰＯ４、Ｌｉ５Ｎ−Ｌｉ
Ｉなどが好期される。
、有機電解質、固体電解質のいずれもが使用可能である
。を酸電解質としては、この種の電池において一般に電
解液と称され通常用いられている液状の有機電解質、た
とえば１．２−ジェトキシエタン、１．２−ジェトキシ
エタン、プロピレンカーボネート、Ｔ−ブチロラクトン
、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン
、１．３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキ
ソランなどの単独または２種以上の混合溶媒に、たとえ
ばＬ ｉ ＣＩ Ｏ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、Ｌｉ
Ｂ（ＣａＨ２）４などの電解質を１種または２種以上溶
解したものを用いることができる。また、固体電解質も
種々のものを用いることができるが、特に分解電圧の高
いＬｉ４ＳｉＯａ−Ｌｉ３ ＰＯ４、Ｌｉ５Ｎ−Ｌｉ
Ｉなどが好期される。
そして、前記液状有機電解質中にはＬｉＰＦｊなどの安
定性に欠ける電解質の分解を抑制するためにヘキサメチ
ルホスホリックトリアミドなどの安定剤を含有させても
よい。
定性に欠ける電解質の分解を抑制するためにヘキサメチ
ルホスホリックトリアミドなどの安定剤を含有させても
よい。
つぎに実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
リチウムと鉛とマグネシウムを原子比で３０ ： ５６
；１４（鉛とマグネシウムの原子比は８０ 二２０）に
なるように秤取し、モリブデン製ボートに入れ、アルゴ
ン気流中７５０ ’Ｃで５時間熱処理して合金化させた
。得られたリチウム−鉛−マグネシウム合金を微粉砕し
、リチウム含量として約４０ｍＡｈ相当量を秤取し、加
圧成形して直径１４ｍ５、厚み０．２ ａｎの成形体と
した。
；１４（鉛とマグネシウムの原子比は８０ 二２０）に
なるように秤取し、モリブデン製ボートに入れ、アルゴ
ン気流中７５０ ’Ｃで５時間熱処理して合金化させた
。得られたリチウム−鉛−マグネシウム合金を微粉砕し
、リチウム含量として約４０ｍＡｈ相当量を秤取し、加
圧成形して直径１４ｍ５、厚み０．２ ａｎの成形体と
した。
正極としては二硫化チタン粉末をポリテトラフルオルエ
チレン粉末をバインダーとして厚さ０．３５１に成形し
、直径ＩＩｍ謡に打ち抜いたものを用いた、正極の理論
電気容量は１３ｍＡｈである。
チレン粉末をバインダーとして厚さ０．３５１に成形し
、直径ＩＩｍ謡に打ち抜いたものを用いた、正極の理論
電気容量は１３ｍＡｈである。
電解質としては４−メチル−１，３−ジオキソランと１
．２−ジメトキシエタンとヘキサメチルホスホリックト
リアミドとの容量比６０：３５：５の混合溶媒にＬｉＰ
Ｆ６を１ａ＋ｏｌ／ｌの割合で溶解させ・ た液状有機
電解質を用い、第１図に示すような電池を作製した。第
１図において、１は前記のごときリチウム−鉛−マグネ
シウム合金よりなる負極であり、２は二硫化チタンを正
極活物質とする正極である。３は前記の液状有機電解質
で、４は微孔性ポリプロピレンフィルムよりなるセパレ
ータであり、５はポリプロピレン不織布よりなる電解質
吸収体、６はポリプロピレン製のガスケット、７はステ
ンレスｗ４製で表面にニッケルメッキを施した負極缶、
８はステンレス鋼製で表面にニッケルメッキを施した正
極缶で、９はステンレス鋼製の集電網である。
．２−ジメトキシエタンとヘキサメチルホスホリックト
リアミドとの容量比６０：３５：５の混合溶媒にＬｉＰ
Ｆ６を１ａ＋ｏｌ／ｌの割合で溶解させ・ た液状有機
電解質を用い、第１図に示すような電池を作製した。第
１図において、１は前記のごときリチウム−鉛−マグネ
シウム合金よりなる負極であり、２は二硫化チタンを正
極活物質とする正極である。３は前記の液状有機電解質
で、４は微孔性ポリプロピレンフィルムよりなるセパレ
ータであり、５はポリプロピレン不織布よりなる電解質
吸収体、６はポリプロピレン製のガスケット、７はステ
ンレスｗ４製で表面にニッケルメッキを施した負極缶、
８はステンレス鋼製で表面にニッケルメッキを施した正
極缶で、９はステンレス鋼製の集電網である。
実施例２
鉛とマグネシウムとの原子比を６０ 二４Ｇに変更した
ほかは実施例Ｉと同様にしてリチウム、鉛、マグネシウ
ムを合金化させ、得られたリチウム−鉛−マグネシウム
合金を微粉砕し、加圧成形して魚種としたほかは実施例
１と同様の電池を作製した。
ほかは実施例Ｉと同様にしてリチウム、鉛、マグネシウ
ムを合金化させ、得られたリチウム−鉛−マグネシウム
合金を微粉砕し、加圧成形して魚種としたほかは実施例
１と同様の電池を作製した。
実施例３
鉛とマグネシウムとの原子比を９０ ： １０に変更し
たほかは実施例１と同様にしてリチウム、鉛、マグネシ
ウムを合金化させ、得られたリチウム−鉛−マグネシウ
ム合金を微粉砕し、加圧成形して負極としたほかは実施
例１と同様の電池を作製した。
たほかは実施例１と同様にしてリチウム、鉛、マグネシ
ウムを合金化させ、得られたリチウム−鉛−マグネシウ
ム合金を微粉砕し、加圧成形して負極としたほかは実施
例１と同様の電池を作製した。
実施例４
リチウムと鉛とカルシウムを原子比で３０ ｉ ５６
：１４ （１１９とカルシウムの原子比は１１１０ ｉ
２０）になるように秤取し、モリブデン製ボートに入
れ、アルゴン気流中７５０℃で５時間熱処理して合金化
させた、得られたリチウム−鉛−カルシウム合金を微粉
砕したのち、リチウム含量として約４０ｍＡｈ相当量秤
取し、加圧成形して負極としたほかは実施例Ｉと同様の
電池を作製した。
：１４ （１１９とカルシウムの原子比は１１１０ ｉ
２０）になるように秤取し、モリブデン製ボートに入
れ、アルゴン気流中７５０℃で５時間熱処理して合金化
させた、得られたリチウム−鉛−カルシウム合金を微粉
砕したのち、リチウム含量として約４０ｍＡｈ相当量秤
取し、加圧成形して負極としたほかは実施例Ｉと同様の
電池を作製した。
実施例５
リチウムと鉛とガリウムを原子比で３０ ： ５６ ：
１４（鉛とガリウムの原子比は８０ ： ２０）にな
るように秤取し、モリブデン製ボートに入れ、アルゴン
気流中５５０℃で５時間熱処理して合金化させた。得ら
れたリチウム−鉛−ガリウム合金を微粉砕し、リチウム
含量として約４０ｍＡｈ相当量を秤取し、加圧成形して
負極としたほかは実施例１と同様の電池を作製した。
１４（鉛とガリウムの原子比は８０ ： ２０）にな
るように秤取し、モリブデン製ボートに入れ、アルゴン
気流中５５０℃で５時間熱処理して合金化させた。得ら
れたリチウム−鉛−ガリウム合金を微粉砕し、リチウム
含量として約４０ｍＡｈ相当量を秤取し、加圧成形して
負極としたほかは実施例１と同様の電池を作製した。
実施例６
リチウムと鉛とインジウムを原子比で３０ ： ５６
：１４ （鉛とインジウムの原子比は８０７２Ｇ）にな
るように秤取し、モリブデン製ボートに入れ、アルゴン
気流中６００℃で５時間熱処理して合金化させた。
：１４ （鉛とインジウムの原子比は８０７２Ｇ）にな
るように秤取し、モリブデン製ボートに入れ、アルゴン
気流中６００℃で５時間熱処理して合金化させた。
得られたリチウム−鉛−インジウム合金を微粉砕し、加
圧成形して負極としたほかは実施例１と同様の電池を作
製した。
圧成形して負極としたほかは実施例１と同様の電池を作
製した。
実施例７
リチウムと鉛と錫を原子比で３０：５６：１４（鉛と錫
の原子比は８０ ： ２０）になるように秤取し、実施
仲１１と同様にして合金化させた。
の原子比は８０ ： ２０）になるように秤取し、実施
仲１１と同様にして合金化させた。
得られたリチウム−鉛−錫合金を微粉砕し、加圧成形し
て負極としたほかは実施例１と同様の電池を作製した。
て負極としたほかは実施例１と同様の電池を作製した。
実施例８
リチウムと鉛とケイ素を原子比で３０：５６ｉ１４（鉛
とケイ素の原子比は８０ ： ２０）になるように秤取
し、実施例１と同様にして合金化させた。
とケイ素の原子比は８０ ： ２０）になるように秤取
し、実施例１と同様にして合金化させた。
得られたリチウム−鉛−ケイ素合金を微粉砕し、加圧成
形して負極としたほかは実施例１と同様の電池を作製し
た。
形して負極としたほかは実施例１と同様の電池を作製し
た。
実施例９
リチウムと鉛とゲルマニウムを原子比で３０７５６：１
４（鉛とゲルマニウムとの原子比は８０ ； ２０）に
なるように秤取し、実施例１と同様にして合金化させた
。
４（鉛とゲルマニウムとの原子比は８０ ； ２０）に
なるように秤取し、実施例１と同様にして合金化させた
。
得られたリチウム−鉛−ゲルマニウム合金を微粉砕し、
加圧成形して負極としたほかは実施例１と同様の電池を
作製した。
加圧成形して負極としたほかは実施例１と同様の電池を
作製した。
実施例１０
リチウムと鉛とガリウムとインジウムを原子比で３０：
５６：８．４ ：５．６ （鉛とガリウムとインジ
ウムの原子比は８０：１２：８）になるように秤取し、
モリブデン製ボートに入れ、アルゴン気流中６００℃で
５時間熱処理して合金化させた。
５６：８．４ ：５．６ （鉛とガリウムとインジ
ウムの原子比は８０：１２：８）になるように秤取し、
モリブデン製ボートに入れ、アルゴン気流中６００℃で
５時間熱処理して合金化させた。
得られたリチウム−鉛−ガリウムーインノウム合金を微
粉砕し、加圧成形して負極としたほかは実施例１と同様
の電池を作製した。
粉砕し、加圧成形して負極としたほかは実施例１と同様
の電池を作製した。
実施例１１
リチウムと鉛とマグネシウムと錫を原子比で３０＝５６
：７；７（鉛とマグネシウムと錫の原子比は８０ ：
１０ ： １０）になるように秤取し、モリブデン製ボ
ートに入れ、アルゴン気流中６００℃で５時間熱処理し
て合金化させた。
：７；７（鉛とマグネシウムと錫の原子比は８０ ：
１０ ： １０）になるように秤取し、モリブデン製ボ
ートに入れ、アルゴン気流中６００℃で５時間熱処理し
て合金化させた。
得られたリチウム−鉛−マグネシウム−錫合金を微粉砕
し、加圧成形して負極としたほかは実施例１と同様の電
池を作製した。
し、加圧成形して負極としたほかは実施例１と同様の電
池を作製した。
比較Ｉｌｌ １
直径１４＋ｓｍ、厚さ０．２ ｍ＋ｍのリチウムホイル
を負極に用いたほかは実施例１と同様の電池を作製した
。
を負極に用いたほかは実施例１と同様の電池を作製した
。
比較例２
直１１４＋ｗｍ、厚さ０．２１１１１１１で原子比３０
ニア０のりチウム−鉛合金ホイルを負極に用いたほかは
実施例１と同様の電池を作製した。上記リチウム−鉛合
金ホイルにおけるリチウム含量は約３０ｍＡｈ相当量で
ある。
ニア０のりチウム−鉛合金ホイルを負極に用いたほかは
実施例１と同様の電池を作製した。上記リチウム−鉛合
金ホイルにおけるリチウム含量は約３０ｍＡｈ相当量で
ある。
上記実施例１〜１１の電池および比較例１〜２の電池を
充電終止電圧２，７■、放電終止電圧１．５ｖで、充電
電流２．５ｍＡ、放電電流２．５ｆｆｌＡの充放電サイ
クルテストを行ない、放電容量が１ ｍ’Ａ ｈ以下に
なるまでのサイクル数を測定し、その結果を第１表に示
した。
充電終止電圧２，７■、放電終止電圧１．５ｖで、充電
電流２．５ｍＡ、放電電流２．５ｆｆｌＡの充放電サイ
クルテストを行ない、放電容量が１ ｍ’Ａ ｈ以下に
なるまでのサイクル数を測定し、その結果を第１表に示
した。
第１表に示すように、リチウムを鉛と記号Ｍで示す金属
、すなわちマグネシウム、カルラシム、ガリウム、イン
ジウム、ケイ素、ゲルマニウムおよび錫よりなる群から
選ばれた少な（とも１種の金属とで合金化して負極に用
いた実施例１−１１のＮ池は、リチウムを単体で負極に
用いた比較例１の電池に比べてはもとより、リチウム−
鉛合金を負極に用いた比較例２の電池に比べても、サイ
クル数が太き（、充放電特性が優れていた。
、すなわちマグネシウム、カルラシム、ガリウム、イン
ジウム、ケイ素、ゲルマニウムおよび錫よりなる群から
選ばれた少な（とも１種の金属とで合金化して負極に用
いた実施例１−１１のＮ池は、リチウムを単体で負極に
用いた比較例１の電池に比べてはもとより、リチウム−
鉛合金を負極に用いた比較例２の電池に比べても、サイ
クル数が太き（、充放電特性が優れていた。
以上説明したように、本発明によればリチウムを鉛とマ
グ不ノウム、カルシウム、インジウム、ガリウム、ケイ
素、ゲルマニウムおよび錫よりなる群から選ばれた少な
くとも１種の金属とで合金化することにより、リチウム
二次電池の充放電特性を向上させることができた。
グ不ノウム、カルシウム、インジウム、ガリウム、ケイ
素、ゲルマニウムおよび錫よりなる群から選ばれた少な
くとも１種の金属とで合金化することにより、リチウム
二次電池の充放電特性を向上させることができた。
第１図は本発明のリチウム二次電池の一実施例を示す断
面図である。 ■・・・負極、 ２・・・正極、 ３・・・電解質
、 ４・・・セパレータ
面図である。 ■・・・負極、 ２・・・正極、 ３・・・電解質
、 ４・・・セパレータ
Claims (3)
- （１）正極、リチウムイオン伝導性電解質および負極を
有してなるリチウム二次電池において、負極に（１）リ
チウムと、（２）鉛と、（３）マグネシウム、カルシウ
ム、ガリウム、インジウム、ケイ素、ゲルマニウムおよ
び錫よりなる群から選ばれた少なくとも１種の金属との
合金を用いたことを特徴とするリチウム二次電池。 - （２）正極活物質が遷移金属のカルコゲン化物である特
許請求の範囲第１項記載のリチウム二次電池。 - （３）正極活物質が二硫化チタンである特許請求の範囲
第２項記載のリチウム二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59188577A JPS6166370A (ja) | 1984-09-08 | 1984-09-08 | リチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59188577A JPS6166370A (ja) | 1984-09-08 | 1984-09-08 | リチウム二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6166370A true JPS6166370A (ja) | 1986-04-05 |
Family
ID=16226113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59188577A Pending JPS6166370A (ja) | 1984-09-08 | 1984-09-08 | リチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6166370A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6220249A (ja) * | 1985-07-18 | 1987-01-28 | Hitachi Maxell Ltd | 非水電解質二次電池 |
| EP1043789A1 (en) * | 1998-10-22 | 2000-10-11 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Secondary cell having non-aqueous electrolyte |
-
1984
- 1984-09-08 JP JP59188577A patent/JPS6166370A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6220249A (ja) * | 1985-07-18 | 1987-01-28 | Hitachi Maxell Ltd | 非水電解質二次電池 |
| EP1043789A1 (en) * | 1998-10-22 | 2000-10-11 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Secondary cell having non-aqueous electrolyte |
| EP1043789A4 (en) * | 1998-10-22 | 2004-03-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | NON-AQUEOUS ELECTROLYTE ACCUMULATOR |
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