JPH0582128A - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池Info
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- JPH0582128A JPH0582128A JP3270409A JP27040991A JPH0582128A JP H0582128 A JPH0582128 A JP H0582128A JP 3270409 A JP3270409 A JP 3270409A JP 27040991 A JP27040991 A JP 27040991A JP H0582128 A JPH0582128 A JP H0582128A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 充放電に伴う負極の微粉化を防止し、充放電
サイクル特性の優れたリチウム二次電池を提供する。 【構成】 負極活物質として平均粒径１００μｍ以下の
リチウム合金粉末を用いる。
サイクル特性の優れたリチウム二次電池を提供する。 【構成】 負極活物質として平均粒径１００μｍ以下の
リチウム合金粉末を用いる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はリチウム二次電池に関
し、さらに詳しくは、充放電に伴う負極の微粉化を防止
し得るリチウム二次電池に関する。
し、さらに詳しくは、充放電に伴う負極の微粉化を防止
し得るリチウム二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、リチウム二次電池では、負極活物
質として金属リチウムが用いられていた（たとえば、特
開昭５４−１０４３１５号公報）。
質として金属リチウムが用いられていた（たとえば、特
開昭５４−１０４３１５号公報）。
【０００３】しかし、金属リチウムを負極活物質として
用いたリチウム二次電池では、充放電に伴ってデンドラ
イトが生成して内部短絡を引き起こすという問題があっ
た。
用いたリチウム二次電池では、充放電に伴ってデンドラ
イトが生成して内部短絡を引き起こすという問題があっ
た。
【０００４】そこで、リチウムを他の金属と合金化させ
て負極活物質として用いることにより、充放電に伴うデ
ンドライトの生成を抑制することが行われている（たと
えば、特開昭５９−１４８２７７号公報など）。
て負極活物質として用いることにより、充放電に伴うデ
ンドライトの生成を抑制することが行われている（たと
えば、特開昭５９−１４８２７７号公報など）。
【０００５】しかしながら、リチウム合金を負極活物質
として用いた場合、充放電の繰り返しによってリチウム
合金が微粉化して、負極が崩壊し、そのため、電池の容
量が減少して、充放電サイクル特性が低下するという問
題があった。
として用いた場合、充放電の繰り返しによってリチウム
合金が微粉化して、負極が崩壊し、そのため、電池の容
量が減少して、充放電サイクル特性が低下するという問
題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上記のように、従来の
リチウム二次電池では、充放電に伴いデンドライトが生
成して内部短絡を引き起こすという問題があり、またデ
ンドライトの生成を抑制するためにリチウム合金を負極
活物質として用いた場合には、負極が微粉化して崩壊す
るという問題があった。
リチウム二次電池では、充放電に伴いデンドライトが生
成して内部短絡を引き起こすという問題があり、またデ
ンドライトの生成を抑制するためにリチウム合金を負極
活物質として用いた場合には、負極が微粉化して崩壊す
るという問題があった。
【０００７】したがって、本発明は、上記従来のリチウ
ム二次電池における問題点を解決し、充放電に伴う負極
の微粉化を防止して、充放電サイクル特性の優れたリチ
ウム二次電池を提供することを目的とする。
ム二次電池における問題点を解決し、充放電に伴う負極
の微粉化を防止して、充放電サイクル特性の優れたリチ
ウム二次電池を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、負極活物質と
して平均粒径１００μｍ以下のリチウム合金粉末を用い
ることによって、上記目的を達成したものである。
して平均粒径１００μｍ以下のリチウム合金粉末を用い
ることによって、上記目的を達成したものである。
【０００９】すなわち、平均粒径１００μｍ以下のリチ
ウム合金粉末を負極活物質として用いることにより、充
放電に伴う負極の微粉化の原因となる充放電時の負極表
面の応力を小さくし、充放電に伴う負極の微粉化を防止
して、負極の崩壊に伴って生じる容量低下を防止して、
充放電サイクル特性の優れたリチウム二次電池を提供し
たのである。
ウム合金粉末を負極活物質として用いることにより、充
放電に伴う負極の微粉化の原因となる充放電時の負極表
面の応力を小さくし、充放電に伴う負極の微粉化を防止
して、負極の崩壊に伴って生じる容量低下を防止して、
充放電サイクル特性の優れたリチウム二次電池を提供し
たのである。
【００１０】本発明において、負極活物質として用いる
リチウム合金粉末の粒径を平均粒径で１００μｍ以下と
したのは、リチウム合金粉末の平均粒径が１００μｍよ
り大きくなると、充放電時に発生する負極表面の応力が
大きくなり、充放電の繰り返しによって負極が微粉化す
るようになるからである。
リチウム合金粉末の粒径を平均粒径で１００μｍ以下と
したのは、リチウム合金粉末の平均粒径が１００μｍよ
り大きくなると、充放電時に発生する負極表面の応力が
大きくなり、充放電の繰り返しによって負極が微粉化す
るようになるからである。
【００１１】負極活物質として用いるリチウム合金粉末
の粒径が小さくなればなるほど充放電に伴うなう負極の
微粉化を防止する効果は向上するが、リチウム合金粉末
の粒径が小さくなりすぎると、内部抵抗が上昇するの
で、リチウム合金粉末としては平均粒径１００μｍ以下
で平均粒径０．５μｍ以上のものが好ましい。
の粒径が小さくなればなるほど充放電に伴うなう負極の
微粉化を防止する効果は向上するが、リチウム合金粉末
の粒径が小さくなりすぎると、内部抵抗が上昇するの
で、リチウム合金粉末としては平均粒径１００μｍ以下
で平均粒径０．５μｍ以上のものが好ましい。
【００１２】リチウム合金としては、リチウム（Ｌｉ）
と、たとえばアルミニウム（Ａｌ）、鉛（Ｐｂ）、亜鉛
（Ｚｎ）、スズ（Ｓｎ）、ビスマス（Ｂｉ）、インジウ
ム（Ｉｎ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カリウム（Ｃ
ａ）、カドミウム（Ｃｄ）、銀（Ａｇ）、ケイ素（Ｓ
ｉ）、ホウ素（Ｂ）、金（Ａｕ）、白銀（Ｐｔ）、パラ
ジウム（Ｐｄ）、アンチモン（Ｓｂ）などの単独または
２種以上との合金が挙げられる。
と、たとえばアルミニウム（Ａｌ）、鉛（Ｐｂ）、亜鉛
（Ｚｎ）、スズ（Ｓｎ）、ビスマス（Ｂｉ）、インジウ
ム（Ｉｎ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カリウム（Ｃ
ａ）、カドミウム（Ｃｄ）、銀（Ａｇ）、ケイ素（Ｓ
ｉ）、ホウ素（Ｂ）、金（Ａｕ）、白銀（Ｐｔ）、パラ
ジウム（Ｐｄ）、アンチモン（Ｓｂ）などの単独または
２種以上との合金が挙げられる。
【００１３】特にリチウムと、アルミニウム、鉛、イン
ジウム、ビスマス、カドミウムなどの合金、とりわけ、
リチウムとアルミニウム、鉛、インジウムなどとの合金
が好ましい。
ジウム、ビスマス、カドミウムなどの合金、とりわけ、
リチウムとアルミニウム、鉛、インジウムなどとの合金
が好ましい。
【００１４】また、リチウム合金中におけるリチウムの
比率としては１０〜６０原子％が好ましい。リチウム合
金中におけるリチウムが１０原子％より少ない場合は電
池容量の低下が大きくなり、またリチウムが６０原子％
より多くなるとデンドライトを抑制する作用が低下して
リチウム合金である特徴がなくなってしまう。
比率としては１０〜６０原子％が好ましい。リチウム合
金中におけるリチウムが１０原子％より少ない場合は電
池容量の低下が大きくなり、またリチウムが６０原子％
より多くなるとデンドライトを抑制する作用が低下して
リチウム合金である特徴がなくなってしまう。
【００１５】負極は、負極活物質である平均粒径１００
μｍのリチウム合金粉末のみを加圧成形したものでもよ
いが、必要に応じ、上記リチウム合金粉末に導電剤や結
着剤などを添加した混合物を加圧成形したものであって
もよい。
μｍのリチウム合金粉末のみを加圧成形したものでもよ
いが、必要に応じ、上記リチウム合金粉末に導電剤や結
着剤などを添加した混合物を加圧成形したものであって
もよい。
【００１６】上記導電剤としては、たとえば鱗片状、粒
状、フィブリル状の黒鉛、カーボンブラック、各種焼成
炭素化物などの炭素材料が用いられる。この導電剤は負
極活物質１００重量部に対して２０重量部以下の範囲、
特に１〜１０重量部の範囲で使用することが好ましい。
状、フィブリル状の黒鉛、カーボンブラック、各種焼成
炭素化物などの炭素材料が用いられる。この導電剤は負
極活物質１００重量部に対して２０重量部以下の範囲、
特に１〜１０重量部の範囲で使用することが好ましい。
【００１７】また、結着剤としては、たとえばポリテト
ラフルオロエチレン、フッ化ビニリデンなどのフッ素系
樹脂、フッ素ゴムなどのフッ素系エラストマー、ポリエ
チレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、
クロロプレンゴムなどのエラストマー、アルミナ・シリ
カなどの無機接着剤などが用いられる。
ラフルオロエチレン、フッ化ビニリデンなどのフッ素系
樹脂、フッ素ゴムなどのフッ素系エラストマー、ポリエ
チレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、
クロロプレンゴムなどのエラストマー、アルミナ・シリ
カなどの無機接着剤などが用いられる。
【００１８】上記結着剤は、負極活物質１００重量部に
対して１０重量部以下の範囲、特に０．３〜５重量部の
範囲で使用することが好ましい。
対して１０重量部以下の範囲、特に０．３〜５重量部の
範囲で使用することが好ましい。
【００１９】正極には、たとえば二酸化マンガン（Ｍｎ
Ｏ2 ）、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 、ＴｉＳ2 、Ｖ2
Ｏ5 、ＣｕＳ、ＦｅＰＳ3 、ＮｂＳｅ3 などの金属カル
コゲン化合物、金属酸化物、金属硫化物、金属リン・イ
オウ化合物、金属セレン化合物などの活物質を加圧成形
したもの、あるいは上記の正極活物質に必要に応じ前記
の導電剤や結着剤を添加した混合物を加圧成形したもの
が用いられる。
Ｏ2 ）、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 、ＴｉＳ2 、Ｖ2
Ｏ5 、ＣｕＳ、ＦｅＰＳ3 、ＮｂＳｅ3 などの金属カル
コゲン化合物、金属酸化物、金属硫化物、金属リン・イ
オウ化合物、金属セレン化合物などの活物質を加圧成形
したもの、あるいは上記の正極活物質に必要に応じ前記
の導電剤や結着剤を添加した混合物を加圧成形したもの
が用いられる。
【００２０】電解液には、たとえばプロピレンカーボネ
ート、１，２−ジメトキシエタン、エチレンカーボネー
ト、ブチレンカーボネート、１，３−ジオキソラン、４
−メチル−１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラ
ン、２−メチルテトラヒドロフランなどの非プロトン性
の有機溶媒に、たとえばＬｉＰＦ6 、ＬｉＣｌＯ4 、Ｌ
ｉＢＦ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＣ4
Ｆ9 ＳＯ3 などの電解質を溶解させた有機電解液が用い
られる。
ート、１，２−ジメトキシエタン、エチレンカーボネー
ト、ブチレンカーボネート、１，３−ジオキソラン、４
−メチル−１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラ
ン、２−メチルテトラヒドロフランなどの非プロトン性
の有機溶媒に、たとえばＬｉＰＦ6 、ＬｉＣｌＯ4 、Ｌ
ｉＢＦ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＣ4
Ｆ9 ＳＯ3 などの電解質を溶解させた有機電解液が用い
られる。
【００２１】セパレータとしては、たとえば微孔性ポリ
プロピレンフィルムなどの微孔性ポリオレフィンフィル
ムや、たとえばポリプロピレン不織布などの不織布が用
いられる。
プロピレンフィルムなどの微孔性ポリオレフィンフィル
ムや、たとえばポリプロピレン不織布などの不織布が用
いられる。
【００２２】
【実施例】つぎに実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。
説明する。
【００２３】実施例１ 平均粒径８０μｍのリチウム−アルミニウム合金（リチ
ウム４０原子％）粉末とカーボンブラックとポリテトラ
フルオロエチレンとの重量比１００：３：１の混合物を
２ｔ／ｃｍ2 で加圧成形して厚さ０．３ｍｍ、直径１６
ｍｍの円板状の負極を作製した。
ウム４０原子％）粉末とカーボンブラックとポリテトラ
フルオロエチレンとの重量比１００：３：１の混合物を
２ｔ／ｃｍ2 で加圧成形して厚さ０．３ｍｍ、直径１６
ｍｍの円板状の負極を作製した。
【００２４】また、二酸化マンガンとりん状黒鉛とポリ
テトラフルオロエチレンとの重量比１００：５：３の混
合物を２ｔ／ｃｍ2 で加圧成形して厚さ０．４ｍｍ、直
径１６ｍｍの円板状の正極を作製した。
テトラフルオロエチレンとの重量比１００：５：３の混
合物を２ｔ／ｃｍ2 で加圧成形して厚さ０．４ｍｍ、直
径１６ｍｍの円板状の正極を作製した。
【００２５】電解液にはプロピレンカーボネートと１，
２−ジメトキシエタンとの容量比１：１の混合溶媒にＬ
ｉＰＦ6 を１ｍｏｌ／ｌ溶解した有機電解液を用い、セ
パレータには微孔性ポリプロピレンフィルムを用い、こ
れらの電解液およびセパレータと前記の負極および正極
を用いて、図１に示すコイン形のリチウム二次電池を作
製した。
２−ジメトキシエタンとの容量比１：１の混合溶媒にＬ
ｉＰＦ6 を１ｍｏｌ／ｌ溶解した有機電解液を用い、セ
パレータには微孔性ポリプロピレンフィルムを用い、こ
れらの電解液およびセパレータと前記の負極および正極
を用いて、図１に示すコイン形のリチウム二次電池を作
製した。
【００２６】図１において、１は負極、２は正極、３は
セパレータ、４はステンレス鋼製の負極缶、５はステン
レス鋼製の正極缶、６はポリプロピレン製の環状ガスケ
ットである。
セパレータ、４はステンレス鋼製の負極缶、５はステン
レス鋼製の正極缶、６はポリプロピレン製の環状ガスケ
ットである。
【００２７】負極１は上記のように平均粒径８０μｍの
リチウム−アルミニウム合金粉末を負極活物質として含
む加圧成形体からなり、正極２は二酸化マンガンを正極
活物質として含む加圧成形体からなるものである。そし
て、セパレータ３は微孔性ポリプロピレンフィルムから
なるものである。
リチウム−アルミニウム合金粉末を負極活物質として含
む加圧成形体からなり、正極２は二酸化マンガンを正極
活物質として含む加圧成形体からなるものである。そし
て、セパレータ３は微孔性ポリプロピレンフィルムから
なるものである。
【００２８】比較例１ 厚さ０．３ｍｍ、直径１６ｍｍのリチウム−アルミニウ
ム合金（リチウム４０原子％）板を負極に用いたほか
は、実施例１と同様にしてリチウム二次電池を作製し
た。
ム合金（リチウム４０原子％）板を負極に用いたほか
は、実施例１と同様にしてリチウム二次電池を作製し
た。
【００２９】比較例２ 平均粒径１２０μｍのリチウム−アルミニウム合金（リ
チウム４０原子％）を用いたほかは、実施例１と同様に
してリチウム二次電池を作製した。
チウム４０原子％）を用いたほかは、実施例１と同様に
してリチウム二次電池を作製した。
【００３０】上記実施例１の電池および比較例１〜２の
電池を２．０〜３．３Ｖの間で１ｍＡ／ｃｍ2 の定電流
で充放電を５０サイクル繰り返し、５０サイクル後の放
電容量を測定し、１サイクル目の放電容量に対する保持
率を求めた。その結果を５０サイクル後の放電容量の保
持率として表１に示す。
電池を２．０〜３．３Ｖの間で１ｍＡ／ｃｍ2 の定電流
で充放電を５０サイクル繰り返し、５０サイクル後の放
電容量を測定し、１サイクル目の放電容量に対する保持
率を求めた。その結果を５０サイクル後の放電容量の保
持率として表１に示す。
【００３１】また、５０サイクル後の電池を分解し、負
極の状態を観察した。その結果を表１にあわせて示す。
極の状態を観察した。その結果を表１にあわせて示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】表１に示すように、実施例１の電池は、充
放電を５０サイクル回繰り返した後も負極の微粉化が見
られず、比較例１〜２電池に比べて放電容量の低下が少
なかった。
放電を５０サイクル回繰り返した後も負極の微粉化が見
られず、比較例１〜２電池に比べて放電容量の低下が少
なかった。
【００３４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
充放電の伴う負極の微粉化が防止され、充放電サイクル
特性の優れたリチウム二次電池が得られる。
充放電の伴う負極の微粉化が防止され、充放電サイクル
特性の優れたリチウム二次電池が得られる。
【図１】本発明のリチウム二次電池の一例を示す断面図
である。
である。
１：負極 ２：正極 ３：セパレータ
Claims (5)
- 【請求項１】 負極活物質として平均粒径１００μｍ以
下のリチウム合金粉末を用いたことを特徴とするリチウ
ム二次電池。 - 【請求項２】 リチウム合金がリチウム−アルミニウム
合金である請求項記載１のリチウム二次電池。 - 【請求項３】 負極活物質の結着を目的とする結着剤を
添加した請求項１記載のリチウム二次電池。 - 【請求項４】 負極活物質の導電を目的とする導電剤と
して炭素材料を添加した請求項１記載のリチウム二次電
池。 - 【請求項５】 リチウム合金中のリチウムの占める割合
が１０〜６０原子％である請求項１記載のリチウム二次
電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3270409A JPH0582128A (ja) | 1991-09-20 | 1991-09-20 | リチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3270409A JPH0582128A (ja) | 1991-09-20 | 1991-09-20 | リチウム二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0582128A true JPH0582128A (ja) | 1993-04-02 |
Family
ID=17485863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3270409A Withdrawn JPH0582128A (ja) | 1991-09-20 | 1991-09-20 | リチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0582128A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000024070A1 (fr) * | 1998-10-22 | 2000-04-27 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Accumulateur a electrolyte non aqueux |
| CN104904049A (zh) * | 2014-01-06 | 2015-09-09 | 株式会社Lg化学 | 二次电池用负极及包括该负极的锂二次电池 |
| US9627688B2 (en) | 2014-01-06 | 2017-04-18 | Lg Chem, Ltd. | Anode for secondary battery and lithium secondary battery including same |
| JP2020102337A (ja) * | 2018-12-21 | 2020-07-02 | 三洋電機株式会社 | 合材層材料の製造方法、二次電池の製造方法、及び二次電池 |
-
1991
- 1991-09-20 JP JP3270409A patent/JPH0582128A/ja not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000024070A1 (fr) * | 1998-10-22 | 2000-04-27 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Accumulateur a electrolyte non aqueux |
| US6265111B1 (en) | 1998-10-22 | 2001-07-24 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
| CN104904049A (zh) * | 2014-01-06 | 2015-09-09 | 株式会社Lg化学 | 二次电池用负极及包括该负极的锂二次电池 |
| JP2016505203A (ja) * | 2014-01-06 | 2016-02-18 | エルジー・ケム・リミテッド | 二次電池用負極及びこれを含むリチウム二次電池 |
| US9620780B2 (en) | 2014-01-06 | 2017-04-11 | Lg Chem, Ltd. | Anode for secondary battery and lithium secondary battery including same |
| US9627688B2 (en) | 2014-01-06 | 2017-04-18 | Lg Chem, Ltd. | Anode for secondary battery and lithium secondary battery including same |
| JP2020102337A (ja) * | 2018-12-21 | 2020-07-02 | 三洋電機株式会社 | 合材層材料の製造方法、二次電池の製造方法、及び二次電池 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19981203 |