JP3322490B2 - リチウム一次電池 - Google Patents
リチウム一次電池Info
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- JP3322490B2 JP3322490B2 JP27592394A JP27592394A JP3322490B2 JP 3322490 B2 JP3322490 B2 JP 3322490B2 JP 27592394 A JP27592394 A JP 27592394A JP 27592394 A JP27592394 A JP 27592394A JP 3322490 B2 JP3322490 B2 JP 3322490B2
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- carbonate
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、リチウム一次電池に係
わり、詳しくは、その低温放電特性を改善することを目
的とした正極活物質、非水電解液の溶媒及び溶質の改良
に関する。
わり、詳しくは、その低温放電特性を改善することを目
的とした正極活物質、非水電解液の溶媒及び溶質の改良
に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
リチウム一次電池の正極活物質として、二酸化マンガン
が使用されているが、二酸化マンガンは非水電解液との
濡れ性が良くないために、正極の有効反応面積が小さ
い。このため、従来のリチウム一次電池には、低温での
放電特性（低温放電特性）が良くないという問題があっ
た。
リチウム一次電池の正極活物質として、二酸化マンガン
が使用されているが、二酸化マンガンは非水電解液との
濡れ性が良くないために、正極の有効反応面積が小さ
い。このため、従来のリチウム一次電池には、低温での
放電特性（低温放電特性）が良くないという問題があっ
た。
【０００３】この問題を解決するべく鋭意研究した結
果、本発明者らは、非水電解液として特定の溶媒及び溶
質からなるものを使用し、且つ二酸化マンガンの表面を
所定の手段を用いて改質すれば、二酸化マンガンと非水
電解液との濡れ性の悪さが解消されることを見出した。
果、本発明者らは、非水電解液として特定の溶媒及び溶
質からなるものを使用し、且つ二酸化マンガンの表面を
所定の手段を用いて改質すれば、二酸化マンガンと非水
電解液との濡れ性の悪さが解消されることを見出した。
【０００４】本発明は、かかる知見に基づきなされたも
のであって、その目的とするところは、低温放電特性に
優れたリチウム一次電池を提供するにある。
のであって、その目的とするところは、低温放電特性に
優れたリチウム一次電池を提供するにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係るリチウム一次電池（本発明電池）は、正
極と、金属リチウム又はリチウム合金を活物質とする負
極と、溶質及び溶媒からなる非水電解液と、セパレータ
とを備えるリチウム一次電池において、前記正極が、二
酸化マンガンと水酸化リチウムとの混合物を１５０〜４
００°Ｃで焼成してなる、リチウムとマンガンとの総量
に基づいてリチウムを１〜１５原子％含有する表面改質
二酸化マンガンを活物質とし、前記溶媒が、エチレンカ
ーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート及びエチルメチルカーボネ
ートよりなる群から選ばれた少なくとも１種の炭酸エス
テル２０〜８０体積％と、１，２−ジメトキシエタン８
０〜２０体積％との混合溶媒であり、且つ前記溶質が、
トリフルオロメタンスルホン酸リチウムであることを特
徴とする。
の本発明に係るリチウム一次電池（本発明電池）は、正
極と、金属リチウム又はリチウム合金を活物質とする負
極と、溶質及び溶媒からなる非水電解液と、セパレータ
とを備えるリチウム一次電池において、前記正極が、二
酸化マンガンと水酸化リチウムとの混合物を１５０〜４
００°Ｃで焼成してなる、リチウムとマンガンとの総量
に基づいてリチウムを１〜１５原子％含有する表面改質
二酸化マンガンを活物質とし、前記溶媒が、エチレンカ
ーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート及びエチルメチルカーボネ
ートよりなる群から選ばれた少なくとも１種の炭酸エス
テル２０〜８０体積％と、１，２−ジメトキシエタン８
０〜２０体積％との混合溶媒であり、且つ前記溶質が、
トリフルオロメタンスルホン酸リチウムであることを特
徴とする。
【０００６】二酸化マンガンとしては、電解二酸化マン
ガン及び化学二酸化マンガンのいずれも使用することが
できるが、化学二酸化マンガンは製法上不純物の混入が
多く、また高密度のものが得られにくいので、電解二酸
化マンガンを使用することが好ましい。
ガン及び化学二酸化マンガンのいずれも使用することが
できるが、化学二酸化マンガンは製法上不純物の混入が
多く、また高密度のものが得られにくいので、電解二酸
化マンガンを使用することが好ましい。
【０００７】
【０００８】二酸化マンガンと水酸化リチウムとの混合
物の焼成温度は１５０〜４００°Ｃである。１５０°Ｃ
未満の場合は含有せる水分が充分に除去されないため、
一方４００°Ｃを越えた場合は二酸化マンガンの結晶構
造が変化して失活するため、いずれの場合にも良好な低
温放電特性を発現するリチウム一次電池を得ることが困
難となる。
物の焼成温度は１５０〜４００°Ｃである。１５０°Ｃ
未満の場合は含有せる水分が充分に除去されないため、
一方４００°Ｃを越えた場合は二酸化マンガンの結晶構
造が変化して失活するため、いずれの場合にも良好な低
温放電特性を発現するリチウム一次電池を得ることが困
難となる。
【０００９】本発明における表面改質二酸化マンガンの
リチウム含有量は、リチウムとマンガンとの総量に基づ
いて１〜１５原子％である。リチウム含有量が１原子％
未満の場合は二酸化マンガンの表面を充分に改質するこ
とが困難となるため、一方リチウム含有量が１５原子％
を越えた場合は正極活物質たる二酸化マンガンの量が減
少するため、いずれの場合にも良好な低温放電特性を発
現するリチウム一次電池を得ることが困難となる。
リチウム含有量は、リチウムとマンガンとの総量に基づ
いて１〜１５原子％である。リチウム含有量が１原子％
未満の場合は二酸化マンガンの表面を充分に改質するこ
とが困難となるため、一方リチウム含有量が１５原子％
を越えた場合は正極活物質たる二酸化マンガンの量が減
少するため、いずれの場合にも良好な低温放電特性を発
現するリチウム一次電池を得ることが困難となる。
【００１０】本発明における非水電解液は、エチレンカ
ーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート及びエチルメチルカーボネ
ートよりなる群から選ばれた少なくとも１種の炭酸エス
テル２０〜８０体積％と、１，２−ジメトキシエタン８
０〜２０体積％とからなる混合溶媒に、トリフルオロメ
タンスルホン酸リチウム又はヘキサフルオロリン酸リチ
ウムを溶かしたものである。非水電解液の溶媒及び溶質
がこのように限定されるのは、たとえ正極活物質として
上記した表面改質二酸化マンガンを使用したとしても、
他の溶媒又は溶質を使用したのでは、良好な低温放電特
性を発現するリチウム一次電池を必ずしも得ることがで
きないからである。
ーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート及びエチルメチルカーボネ
ートよりなる群から選ばれた少なくとも１種の炭酸エス
テル２０〜８０体積％と、１，２−ジメトキシエタン８
０〜２０体積％とからなる混合溶媒に、トリフルオロメ
タンスルホン酸リチウム又はヘキサフルオロリン酸リチ
ウムを溶かしたものである。非水電解液の溶媒及び溶質
がこのように限定されるのは、たとえ正極活物質として
上記した表面改質二酸化マンガンを使用したとしても、
他の溶媒又は溶質を使用したのでは、良好な低温放電特
性を発現するリチウム一次電池を必ずしも得ることがで
きないからである。
【００１１】
【作用】本発明電池においては、正極活物質として表面
改質二酸化マンガンが、また非水電解液として該表面改
質二酸化マンガンとの濡れ性に優れる非水電解液が、そ
れぞれ使用されているので、従来のリチウム一次電池に
比べて、充放電時の正極の有効反応面積が大きく、低温
放電特性に優れる。このように二酸化マンガンの表面改
質により特定の非水電解液に対する濡れ性が向上する理
由については、本発明者らにおいても定かではないが、
表面改質により二酸化マンガンの粒子表面にリチウムが
生成付着し、このリチウムが二酸化マンガンの特定の非
水電解液に対する濡れ性の向上に貢献しているのではな
いかと考える。
改質二酸化マンガンが、また非水電解液として該表面改
質二酸化マンガンとの濡れ性に優れる非水電解液が、そ
れぞれ使用されているので、従来のリチウム一次電池に
比べて、充放電時の正極の有効反応面積が大きく、低温
放電特性に優れる。このように二酸化マンガンの表面改
質により特定の非水電解液に対する濡れ性が向上する理
由については、本発明者らにおいても定かではないが、
表面改質により二酸化マンガンの粒子表面にリチウムが
生成付着し、このリチウムが二酸化マンガンの特定の非
水電解液に対する濡れ性の向上に貢献しているのではな
いかと考える。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
【００１３】〔正極の作製〕正極活物質としての二酸化
マンガン粉末（粒径１００μｍ以下）と、表１又は表２
中に示す種々のリチウム化合物（粒径１００μｍ以下）
の粉末とを、マンガンとリチウムとの原子比が９０：１
０となる比率で混合し、３７５°Ｃで２時間焼成して、
表面改質二酸化マンガン粉末を作製した。
マンガン粉末（粒径１００μｍ以下）と、表１又は表２
中に示す種々のリチウム化合物（粒径１００μｍ以下）
の粉末とを、マンガンとリチウムとの原子比が９０：１
０となる比率で混合し、３７５°Ｃで２時間焼成して、
表面改質二酸化マンガン粉末を作製した。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【表２】
【００１６】次いで、これらの表面改質二酸化マンガン
粉末又は表面改質しなかった二酸化マンガン粉末と、導
電剤としてのカーボン（人造黒鉛）と、結着剤とを、重
量比８０：１０：１０で混合し、成形して、円板状の正
極を作製した。
粉末又は表面改質しなかった二酸化マンガン粉末と、導
電剤としてのカーボン（人造黒鉛）と、結着剤とを、重
量比８０：１０：１０で混合し、成形して、円板状の正
極を作製した。
【００１７】〔負極の作製〕リチウム金属板を打ち抜い
て円板状の負極を作製した。
て円板状の負極を作製した。
【００１８】〔非水電解液の調製〕表１又は表２に示す
混合溶媒及び溶質を使用して、種々の非水電解液を調製
した。溶質濃度は全て１モル／リットルとした。二成分
系の混合溶媒については、炭酸エステルと１，２−ジメ
トキシエタンとの体積比を、全て１：１とした。また、
三成分系の混合溶媒については、二種の炭酸エステルと
１，２−ジメトキシエタンとの混合比（体積％）を、全
て３０：３０：４０とした。
混合溶媒及び溶質を使用して、種々の非水電解液を調製
した。溶質濃度は全て１モル／リットルとした。二成分
系の混合溶媒については、炭酸エステルと１，２−ジメ
トキシエタンとの体積比を、全て１：１とした。また、
三成分系の混合溶媒については、二種の炭酸エステルと
１，２−ジメトキシエタンとの混合比（体積％）を、全
て３０：３０：４０とした。
【００１９】表１及び表２中の略符号はそれぞれ下記の
溶媒を示す。 ＥＣ：エチレンカーボネート ＤＭＥ：１，２−ジメトキシエタン ＰＣ：プロピレンカーボネート ＢＣ：１，２−ブチレンカーボネート ＤＭＣ：ジメチルカーボネート ＥＭＣ：エチルメチルカーボネート ＤＥＣ：ジエチルカーボネート γ−ＢＬ：γ−ブチロラクトン ＳＬ：スルホラン ＴＨＦ：テトラヒドロフラン ＤＯＳ：１，３−ジオキソラン
溶媒を示す。 ＥＣ：エチレンカーボネート ＤＭＥ：１，２−ジメトキシエタン ＰＣ：プロピレンカーボネート ＢＣ：１，２−ブチレンカーボネート ＤＭＣ：ジメチルカーボネート ＥＭＣ：エチルメチルカーボネート ＤＥＣ：ジエチルカーボネート γ−ＢＬ：γ−ブチロラクトン ＳＬ：スルホラン ＴＨＦ：テトラヒドロフラン ＤＯＳ：１，３−ジオキソラン
【００２０】〔リチウム一次電池の組立〕 上記の正極、負極及び非水電解液を使用して、扁平型の
リチウム一次電池（直径２０ｍｍ、高さ２．５ｍｍ）Ａ
１〜Ａ１４、Ｂ１〜Ｂ１５を組み立てた。このうち、電
池Ａ１、Ａ７〜Ａ１４が本発明電池であり、その他が比
較電池である。
リチウム一次電池（直径２０ｍｍ、高さ２．５ｍｍ）Ａ
１〜Ａ１４、Ｂ１〜Ｂ１５を組み立てた。このうち、電
池Ａ１、Ａ７〜Ａ１４が本発明電池であり、その他が比
較電池である。
【００２１】〔放電容量〕−２０°Ｃにて、各電池を５
ｋΩの定抵抗放電で終止電圧２Ｖで放電して、各電池の
低温での放電容量を求めた。結果を先の表１及び表２に
示す。
ｋΩの定抵抗放電で終止電圧２Ｖで放電して、各電池の
低温での放電容量を求めた。結果を先の表１及び表２に
示す。
【００２２】表１及び表２より、本発明電池Ａ１、Ａ７
〜Ａ１４は、比較電池Ａ２、Ａ３、Ａ５、Ａ６、Ｂ１〜
Ｂ１５に比べて、−２０°Ｃでの放電容量が大きく、低
温放電特性に優れていることが分かる。
〜Ａ１４は、比較電池Ａ２、Ａ３、Ａ５、Ａ６、Ｂ１〜
Ｂ１５に比べて、−２０°Ｃでの放電容量が大きく、低
温放電特性に優れていることが分かる。
【００２３】〔表面改質二酸化マンガンのリチウム含有
率と低温放電特性の関係〕エチレンカーボネートと１，
２−ブチレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタン
との体積比３０：３０：４０の混合溶媒にトリフルオロ
メタンスルホン酸リチウムを１モル／リットル溶かした
非水電解液を使用し、且つマンガンとリチウムとの総量
に基づくリチウム含有率が０．５原子％、１原子％、２
原子％、５原子％、８原子％、１５原子％又は２０原子
％の表面改質二酸化マンガンを正極活物質として使用し
たこと以外は先と同様にして、リチウム一次電池を組み
立てた。
率と低温放電特性の関係〕エチレンカーボネートと１，
２−ブチレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタン
との体積比３０：３０：４０の混合溶媒にトリフルオロ
メタンスルホン酸リチウムを１モル／リットル溶かした
非水電解液を使用し、且つマンガンとリチウムとの総量
に基づくリチウム含有率が０．５原子％、１原子％、２
原子％、５原子％、８原子％、１５原子％又は２０原子
％の表面改質二酸化マンガンを正極活物質として使用し
たこと以外は先と同様にして、リチウム一次電池を組み
立てた。
【００２４】次いで、これらの各電池を、先と同じ条件
で放電して、各電池の−２０°Ｃでの放電容量を求め
た。結果を図１に示す。図１中には、本発明電池Ａ１１
の−２０°Ｃでの放電容量（１０５ｍＡｈ）も示してあ
る。
で放電して、各電池の−２０°Ｃでの放電容量を求め
た。結果を図１に示す。図１中には、本発明電池Ａ１１
の−２０°Ｃでの放電容量（１０５ｍＡｈ）も示してあ
る。
【００２５】図１は、表面改質二酸化マンガンのリチウ
ム含有率と低温放電特性の関係を、縦軸に−２０°Ｃで
の放電容量（ｍＡｈ）を、また横軸にリチウム含有率
（原子％）をとって示したグラフである。図１より、低
温での放電容量の大きいリチウム一次電池を得るために
は、リチウム含有率１〜１５原子％、好ましくは２〜８
原子％の表面改質二酸化マンガンを使用する必要がある
ことが分かる。
ム含有率と低温放電特性の関係を、縦軸に−２０°Ｃで
の放電容量（ｍＡｈ）を、また横軸にリチウム含有率
（原子％）をとって示したグラフである。図１より、低
温での放電容量の大きいリチウム一次電池を得るために
は、リチウム含有率１〜１５原子％、好ましくは２〜８
原子％の表面改質二酸化マンガンを使用する必要がある
ことが分かる。
【００２６】〔表面改質二酸化マンガンの焼成温度と低
温放電特性の関係〕エチレンカーボネートと１，２−ブ
チレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンとの混
合比（体積％）３０：３０：４０の混合溶媒にトリフル
オロメタンスルホン酸リチウムを１モル／リットル溶か
した非水電解液を使用し、且つ１００°Ｃ、１５０°
Ｃ、２００°Ｃ、３００°Ｃ、４００°Ｃ又は４５０°
Ｃで二酸化マンガンと水酸化リチウムとの混合物を焼成
して得た、マンガンとリチウムとの総量に基づくリチウ
ム含有率が１０原子％の表面改質二酸化マンガンを正極
活物質として使用したこと以外は先と同様にして、リチ
ウム一次電池を組み立てた。
温放電特性の関係〕エチレンカーボネートと１，２−ブ
チレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンとの混
合比（体積％）３０：３０：４０の混合溶媒にトリフル
オロメタンスルホン酸リチウムを１モル／リットル溶か
した非水電解液を使用し、且つ１００°Ｃ、１５０°
Ｃ、２００°Ｃ、３００°Ｃ、４００°Ｃ又は４５０°
Ｃで二酸化マンガンと水酸化リチウムとの混合物を焼成
して得た、マンガンとリチウムとの総量に基づくリチウ
ム含有率が１０原子％の表面改質二酸化マンガンを正極
活物質として使用したこと以外は先と同様にして、リチ
ウム一次電池を組み立てた。
【００２７】次いで、これらの各電池を、先と同じ条件
で放電して、各電池の−２０°Ｃでの放電容量を求め
た。結果を図２に示す。図２中には、本発明電池Ａ１１
の−２０°Ｃでの放電容量（１０５ｍＡｈ）も示してあ
る。
で放電して、各電池の−２０°Ｃでの放電容量を求め
た。結果を図２に示す。図２中には、本発明電池Ａ１１
の−２０°Ｃでの放電容量（１０５ｍＡｈ）も示してあ
る。
【００２８】図２は、表面改質二酸化マンガン作製時の
焼成温度と低温放電特性の関係を、縦軸に−２０°Ｃで
の放電容量（ｍＡｈ）を、また横軸に焼成温度（°Ｃ）
をとって示したグラフである。図２より、低温での放電
容量の大きいリチウム一次電池を得るためには、１５０
〜４００°Ｃで焼成して得た表面改質二酸化マンガンを
使用する必要があることが分かる。
焼成温度と低温放電特性の関係を、縦軸に−２０°Ｃで
の放電容量（ｍＡｈ）を、また横軸に焼成温度（°Ｃ）
をとって示したグラフである。図２より、低温での放電
容量の大きいリチウム一次電池を得るためには、１５０
〜４００°Ｃで焼成して得た表面改質二酸化マンガンを
使用する必要があることが分かる。
【００２９】〔炭酸エステルと１，２−ジメトキシエタ
ンとの混合比と低温放電特性の関係〕エチレンカーボネ
ートと１，２−ジメトキシエタンとの体積比９０：１
０、８０：２０、５０：５０、２０：８０又は１０：９
０の混合溶媒にトリフルオロメタンスルホン酸リチウム
を１モル／リットル溶かした非水電解液を使用し、且つ
３７５°Ｃで二酸化マンガンと水酸化リチウムとの混合
物を焼成して得た、マンガンとリチウムとの総量に基づ
くリチウム含有率が１０原子％の表面改質二酸化マンガ
ンを正極活物質として使用したこと以外は先と同様にし
て、リチウム一次電池を組み立てた。
ンとの混合比と低温放電特性の関係〕エチレンカーボネ
ートと１，２−ジメトキシエタンとの体積比９０：１
０、８０：２０、５０：５０、２０：８０又は１０：９
０の混合溶媒にトリフルオロメタンスルホン酸リチウム
を１モル／リットル溶かした非水電解液を使用し、且つ
３７５°Ｃで二酸化マンガンと水酸化リチウムとの混合
物を焼成して得た、マンガンとリチウムとの総量に基づ
くリチウム含有率が１０原子％の表面改質二酸化マンガ
ンを正極活物質として使用したこと以外は先と同様にし
て、リチウム一次電池を組み立てた。
【００３０】次いで、これらの各電池を、先と同じ条件
で放電して、各電池の−２０°Ｃでの放電容量を求め
た。結果を図３に示す。
で放電して、各電池の−２０°Ｃでの放電容量を求め
た。結果を図３に示す。
【００３１】図３は、エチレンカーボネートと１，２−
ジメトキシエタンとの混合比と低温放電特性の関係を、
縦軸に−２０°Ｃでの放電容量（ｍＡｈ）を、また横軸
にエチレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンと
の混合比をとって示したグラフである。図３より、低温
での放電容量の大きい低温放電特性に優れたリチウム一
次電池を得るためには、エチレンカーボネートと１，２
−ジメトキシエタンとの混合比を２０：８０〜８０：２
０の範囲とする必要があることが分かる。なお、他の炭
酸エステルについても、同じ混合比の範囲において優れ
た低温放電特性を有するリチウム一次電池が得られるこ
とを確認した。
ジメトキシエタンとの混合比と低温放電特性の関係を、
縦軸に−２０°Ｃでの放電容量（ｍＡｈ）を、また横軸
にエチレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンと
の混合比をとって示したグラフである。図３より、低温
での放電容量の大きい低温放電特性に優れたリチウム一
次電池を得るためには、エチレンカーボネートと１，２
−ジメトキシエタンとの混合比を２０：８０〜８０：２
０の範囲とする必要があることが分かる。なお、他の炭
酸エステルについても、同じ混合比の範囲において優れ
た低温放電特性を有するリチウム一次電池が得られるこ
とを確認した。
【００３２】上記実施例では、本発明を扁平型のリチウ
ム一次電池に適用する場合について説明したが、電池の
形状に特に制限はなく、本発明は、円筒型、角型など、
種々の形状のリチウム一次電池に適用し得るものであ
る。
ム一次電池に適用する場合について説明したが、電池の
形状に特に制限はなく、本発明は、円筒型、角型など、
種々の形状のリチウム一次電池に適用し得るものであ
る。
【００３３】
【発明の効果】本発明電池は、正極の非水電解液に対す
る濡れ性が良いので、正極の有効反応面積が大きく、低
温放電特性に優れる。
る濡れ性が良いので、正極の有効反応面積が大きく、低
温放電特性に優れる。
【図１】表面改質二酸化マンガンのリチウム含有率と低
温放電特性の関係を示すグラフである。
温放電特性の関係を示すグラフである。
【図２】表面改質二酸化マンガン作製時の焼成温度と低
温放電特性の関係を示すグラフである。
温放電特性の関係を示すグラフである。
【図３】エチレンカーボネート（炭酸エステル）と１，
２−ジメトキシエタンとの混合比と低温放電特性の関係
を示すグラフである。
２−ジメトキシエタンとの混合比と低温放電特性の関係
を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三洋電機株式会社内 (72)発明者 斎藤 俊彦 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三洋電機株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−306542（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−262246（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−15568（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−281679（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−253560（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−49164（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−114065（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−43968（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−220357（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−290058（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−272051（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−114064（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−233872（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 6/16 H01M 4/06 H01M 4/50 H01M 10/40
Claims (2)
- 【請求項１】正極と、金属リチウム又はリチウム合金を
活物質とする負極と、溶質及び溶媒からなる非水電解液
と、セパレータとを備えるリチウム一次電池において、
前記正極が、二酸化マンガンと水酸化リチウムとの混合
物を１５０〜４００°Ｃで焼成してなる、リチウムとマ
ンガンとの総量に基づいてリチウムを１〜１５原子％含
有する表面改質二酸化マンガンを活物質とし、前記溶媒
が、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジ
メチルカーボネート、ジエチルカーボネート及びエチル
メチルカーボネートよりなる群から選ばれた少なくとも
１種の炭酸エステル２０〜８０体積％と、１，２−ジメ
トキシエタン８０〜２０体積％との混合溶媒であり、且
つ前記溶質が、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム
であることを特徴とするリチウム一次電池。 - 【請求項２】前記表面改質二酸化マンガンが、リチウム
とマンガンとの総量に基づいてリチウムを２〜８原子％
含有する請求項１記載のリチウム一次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27592394A JP3322490B2 (ja) | 1994-10-14 | 1994-10-14 | リチウム一次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27592394A JP3322490B2 (ja) | 1994-10-14 | 1994-10-14 | リチウム一次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08115728A JPH08115728A (ja) | 1996-05-07 |
| JP3322490B2 true JP3322490B2 (ja) | 2002-09-09 |
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ID=17562313
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27592394A Expired - Lifetime JP3322490B2 (ja) | 1994-10-14 | 1994-10-14 | リチウム一次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JP3322490B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6190800B1 (en) | 1998-05-11 | 2001-02-20 | The Gillette Company | Lithiated manganese dioxide |
-
1994
- 1994-10-14 JP JP27592394A patent/JP3322490B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08115728A (ja) | 1996-05-07 |
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