JPS6313038A - カラ−写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高いカラー飽和（彩度）（ｃｏｌｏｒ　　５ａ
ｔｕｒａｔｉｏｎ）の細部（ｄｅｔａｉｌｓ）に対し満
足すべき密度階調（ｄｅｎｓｉｔｙ　　ｇｒａｄｕａｔ
ｉｏｎｓ）を与えるカラー写真記録材料に関する。

カラーネガティブ材料及びカラーリバーサル材料の両者
において、カラーの再生はいわゆるインターイメージ効
果（ＩＩＥ）によって改善されることが知られている；
Ｔ、Ｈ，ノェームス、ザ・セオリー・オブ・ザ・ホトグ
ラフィック・プロセス、１５４版、マクミラン・カンパ
ニー・ニューユーク（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ＋Ｔｈｅ　　
Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈ。

ｔｏｇｒａｐｂｉｃ　　　Ｐｒｏｃｅｓｓ、４ｔｈ　　
　ＥｄｉｔｉｏｎｖＭｃＭｉｌｌａｎ　　Ｃｏ、　Ｎ、
　Ｙ、　）（１９７７）、頁５７４及び６１４参照。

ＩＩＥは白色光に露出したとき得られるカラー階Ｑ（ｃ
ｏｌｏｒ　　ｇｒａｄａｔｉｏｎ）に対し、対応するス
ペクトル領域の光にカラー別に露光したとき得られるカ
ラー階調の百分率勾配として測定される。

カラーネガティブ材料の場合、ＩＩＥは一般にＤＩＲカ
プラーによって生成され、一方力ラーリバーサル材料の
場合ＩＩＥは一般に始めの反転現像剤中でＡ、″″−鉛
化剤例えば５ＣＮ−によって生成される。

高いＩＩＥの知られた不利の一つは、高いカラー飽和を
示すカラー、特に赤、の場合、細部の密度階調が不十分
であり屡々全く存在しないことである０例えば、高−Ｉ
ＩＥのカラー材料によれば、赤イハラは一般に画一的な
（ｕｎｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｅｄ）赤斑点として再
生されるだけであり、この中で細部の再生は極度に貧弱
である。

しかし、その他のカラーについてもより良い密度階調で
細部が再生される改善は望まれるところである。

本発明の目的は、高いＩＩＥにより得られるカラーの高
品質を着しく害することなしに、密度階調を、高いカラ
ー飽和の細部中でも、より良く識別できるように高−Ｉ
ＩＥのカラー材料を変性することである。

カラー写真記録材料を次のように変性する、即ち成るス
ペクトル領域の光（例えば赤）に露出するとき成るカラ
ー階調がそのスペクトル領域の光の成る量を超えて確立
される□そのカラ一層が普通は相当する光の量において
このスペクトル領域（例えば赤の光による）によって影
響を受けないカラー（例えばマゼンタ及び黄）において
さえも確立される□ように変性する、ことによって驚く
べきことにはカラー品質の着しい低下をもたらすことな
しに高いカラー飽和の細部を再生しうろことが見出され
た。

効果により良く記述しうるように、次の術語を本明＃１
書において用いる： 成るスペクトル領域（主要な）の光に露出するとき形成
されるカラー密度を“主カラー密度”（赤の光に露出す
るとき、これはカラーネガティブ系においてはシアンで
ある）と称し、一方他の二つのカラー（この例ではマゼ
ンタ及び黄）のカラー密度を“副カラー密度”と称する
。

従って、成る層のハロゲン化銀粒子が主として感光性で
あるスペクトル感光性（例えばシアン層におけるハロゲ
ン化銀粒子の赤感光性）は主感光性と呼ばれ、一方この
層の他のスペクトル領域に対する感光性は副感光性と呼
ばれる。

米国特許第３２５２７９５号から、シアンカプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤層は赤の光及び緑の色の両者に
対し増感することができることが知られている。この層
の組合せにおいて、その機能がカラーの変造を避けるこ
とにある写真材料は、単にマゼンタカプラーを含む赤増
感された層及び黄カプラーを含む緑増感された層だけを
含有する、換言すればカラーカプラーはこれら層のスペ
クトル感光性に対し補色的にはカップルしない、それに
加えて、何らＩＩＥは生成されない。

従って本発明は、主感光性が青である少くとも一つの層
、主感光性が緑である他の一つの層及び主感光性が赤で
あるもう一つの層を含有して成り、これらの層はそれら
に対して補色的にカプリングする特定のカラーカプラー
を含有しそしてそのＩＩＥは青感光性層中及び赤感光性
層中において少くとも５％、好ましくは少くとも１０％
でありそして緑感光性層中において少くとも１０％、好
ましくは少くとも１５％であるカラー写真記録材料であ
って、赤副感光性は主感光性が緑である少くとも一つの
層中及び主感光性が青である少くとも一つの層中で生成
され、ここで主感光度はいずれの場合も−り感光度より
も８〜２５ＤＩＮ、好ましくは１２〜２０ＤＩＮ高いこ
とを特徴とする、カラー写真記録材料に関する。

加えて、好ましくは青の副感光性は主感光性が緑である
少くとも一つの層中及び主感光性が赤である少くとも一
つの層中において生成され、そして緑の！ｉ１１感光性
は主感光性が青である少くとも一つの層中及び主感光性
が赤である少くとも一つの層中において生成され、ここ
で上記した感光度における差異は維持されるべきものと
する。

加えて、カラーネガティブ材料において、緑感光性層中
における赤の副感光度は青感光性層中における赤の副感
光度から３ＤＩＮより多くは相違せず好ましくはＩＤＩ
Ｎより多くは相違しないこと、及び赤の光に露出したと
き得られるマゼンタと黄との副階調は、少くともＤＩＮ
、好ましくは少くともｌ０ＤＩＮの露光範囲内において
、互いに２５％より多くは相違せず好ましくは１０％よ
り多くは相違しないことが適切である。

本発明の一つの可能な態様において、一つの層のいくら
かのハロゲン化銀粒子、好ましくは、いくつかの部分層
がそのカラーと連合されている場合カラーの低感度層の
小さい・粒子、が上記したように特定的にスペクトル副
感光性に増感される。

所要の副感光度の大すさは、この目的に用いられる主ス
ペクトル感光性のハロゲン化銀粒子と組合せて用いられ
るスペクトル（副）増感剤の量、及び他の関連層のパラ
メーター（例えば層のカプラー及びＤ　Ｉ　Ｒカプラー
の含量；層系列における層の位置、安定剤の添加その他
）を通じて最も良く確定される。

副カラー密度曲線の必要な階調は与えられた層のパラメ
ーターに対し、副スペクトル感光性に増感されたハロゲ
ン化銀粒子の量を通じて最も良く確立される。他の可能
な態様において、副スペクトル感光性の乳剤粒子はＮＪ
層系列おける追加的層の中に存在させることもできる。

基本的に次の諸態様が可能である： １、主スペクトル感光性のＡｇＸ−粒子に加えて、主及
び副スペクトル感光性に増感されたＡｇＸ−粒子が一つ
のそして同じ層中に存在する。

２、主スペクトル感光性のＡｇＸ−粒子に加えて、副感
光性にのみ増感されたＡｇＸ−粒子が一つのそして同じ
層中に存在する。

３、主及び副感光性に増感されたＡｇＸ−粒子のみが一
つの層そして同じ層中に存在する。

４、主及び副感光性に増感されたＡｇＸ−粒子が異なる
層中に存在する。

５、上記１〜４の組合せ。

主スペクトル感光性のＡｇＸ−粒子に加えて、主及び副
スペクトル感光性に増感されたＡｇＸ−粒子は好ましく
は一つのそして同じ層中に収容さ゛れる。

層は通常の如く主スペクトル感光性に対し補色的なカラ
ーカブ２−を含有する、即ち赤感光性層はシアンカプラ
ーを、緑感光性層はマゼンタカプラーを、そして青感光
性層は黄カプラーを含有する。

感光性のカラー写真記録材料をつくるに当り、カプラー
は公知法によりハロゲン化銀乳剤層または飢のコロイド
層の注型溶液中に合体させることができる１例えば油溶
性または疎水性カプラーは親水性コロイド溶液に対し、
好ましくは適当なカブラー溶剤（オイル形成剤）中の溶
液から、随時湿潤剤または分散剤の存在において、添加
することかできる。親水性注型溶液はもちろんバイング
ーの他に典型的な添加剤を含むこともできる。カプラー
の溶液はハロゲン化銀乳剤層またはその他任意の水透過
性層のための注型溶液中に直接分散させなければならな
いことはない、その代りに、初めに親水性コロイドの非
感光性溶液中に分散させ、然る後得られた混合物を、適
用前の感光性ハロゲン化銀乳剤層またはその他の水透過
性層のための注型溶液に、随時使用した低沸点有機溶剤
を除去した後、混合することが有利に行なわれる。ラテ
ックス−カプラーもまた有用である。

適当な感光性ハロゲン化銀乳剤は、常用の親水性バイン
グー中における塩化銀、臭化銀またはその混合物、随時
１０モル％までの沃化銀を含むもの、の乳剤である。ハ
ロゲン化銀粒子は−またはそれ以上の通常の結晶学的面
（例えば１００．１１１．１１０）を有することができ
、それらはホモ分散、ヘテロ分散、双晶もしくは非双晶
、シェル構造、いわゆる“芯一般一型”、いわゆる“二
重構造１粒子、“′ｒ−粒子”及Ｖ／または異なる粒子
型の混合物であることができる。写真層のためのバイン
グーとしてゼラチンが好ましくは用いられるけれども、
それは全部または部分的に他の天然もしくは合成のバイ
ングーで置きかえることができる。

乳剤は常法により化学的に増感することができ、そして
乳剤層及びその他の非感光性層は常法により公知の硬化
剤を用いて硬化することができる。

記載した各感光性層は単一層から成ることができ、また
は公知の如く例えばいわゆる重複層配列における如く二
またはそれ以上の部分ハロゲン化銀乳剤層から成ること
もできる（ドイツ特許第１１２１４７０号）。普通は、
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層は緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層よりも層支持体の近くに配置され、緑感光性層は青
感光性乳剤層よりも層支持体の近くに配置され、非感光
性の黄フイルタ一層は一般に緑感光性層と青感光性層と
の間に配置される。しかしその他の配列もまた可能であ
る。現像剤酸化生成物の望ましくない拡散を防止するた
めの薬剤を含むことができる非感光性中間層は一般にス
ペクトル感光性を異にする層の開に配置される。スペク
トル感光性が同じいくつかのハロゲン化銀乳剤層が存在
する場合は、それらは互いに直接隣接して配置されるか
またはそれらの間にスペクトル感光性層を異にする感光
性層が存在するように配置されることができる（ドイツ
特許出願公開Ｗ＆１９５８７０９号、同第２５３０６４
５号、同第２６２２９２２号）。

カラーカプラーは典型的な４−当量カプラー、及び染料
生成のためにより少量のハロゲン化銀を要する２−当量
カプラーのいずれであることもできる。２−当量カブラ
−は、それらがカプリング位置にカプリング反応過程で
離脱される置換基を有する点で、４−当量カプラーから
誘導されることが知られている。２−当量カプラーは実
質上無色のもの及びそれ自身固有の強いカラーを有する
がそれがカラーカプリング反応中に消失するかまたは生
成された画像染料のカラーによって置きかえられるもの
、の両者を包含する。後者の型のカプラーはまた感光性
ハロゲン化銀乳剤層中に追加的に存在して画像染料の望
ましくない副密度を相殺するためのマスキングカプラー
として役立つことができる。しかし２−当量カブラ−は
また公知のホワイトカプラーをも包含する；但しこのよ
うなカプラーはカラー現像剤酸化生成物と反応して染料
を生成しないものである。また２−当量カプラーは公知
のＤＩＲカプラー、即ちカプリング位置に放出しうる基
を含み、この基はカラー現像剤酸化生成物と反応すると
き拡散する現像禁止剤として放出されるところのカプラ
ーをも包含する。

その他の写真的に活性の化合物、例えば現像促進剤また
はかぶり剤もまた現像過程でこのようなカプラーから放
出されうる。

ピラゾロ−トリアゾール型の２−当量カプラーはマゼン
タのために好ましく、一方ウレイド−７エノールカブラ
ーはシアンのために好ましい。

以上記載した成分の他に、本発明によるカラー写真記録
材料は他の添加物、例えば抗酸化剤、染料安定剤及び機
械的及び静電的性質に影響を与える薬剤を含有すること
ができる．本発明のカラー写真記録材料により生成され
た着色画像に対するＵ■光線の悪い効果を防止または回
避するために、例えばＵＶ吸収化合物を記録材料中のー
またはそれ以上の層、好まし《は上方層の一つの中に用
いることが有利である。適当なＵＶ吸収剤は例えば米国
特許第３２５３９２１号、ドイツ特許第２０３６７１９
号及び欧州特許出願第００５７１６０号に記載されてい
、る。

カラー写真画像をつくるために、本発明によるカラー写
真記録材料はカラー現像剤化合物で現像される。適当な
カラー現像剤化合物はその酸化生成物の形でカラーカプ
ラーと反応して７ゾメチン染料を生成する任意の化合物
である．適当なカラー現像剤化合物は少くとも一つの一
級アミ７基を含むｐ−７二二レンジアミン型の芳香族化
合物、例えばＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−７二二レンジ７
４冫、例ｉ＋ｒＮ，Ｎ−ノエチル−１）−７エニレンノ
７ミン、１−（Ｎ−エチルーＮ−メチルスノレホンアミ
ドエチル）−３−メチルーｐ−７エニレンジアミン及び
１−（Ｎ−エチルーＮ−メトキシエチル）−３−メチル
ーｐ−７二二レンジアミンである。実施例１ 透明な層支持体に下記の層を順次施すことにより多層カ
ラーネガティブフイルムを調製した。量はすべて１曽２
当りに基づく。ハロゲン化銀の含量は当量のＡｇＮＯ，
の量で記載する． ハロゲン化銀乳剤はすべてＡｇＮ　０　３　１　０　０
ｇ当りｏ，ｉｇの４−ヒドロキシ−６−メチル−１．３
．３ａ，７−テトラアザインデンで安定化した．弟ＩＮ
：（ハレーション防止Ｍ） ゼラチン１．５ｇ及びＡｇｅ，３３ｇを含有する黒色コ
ロイド銀ゾル 第２層＝（中闇７１　） ゼラチン０．４ｇ及び２，５−シイソオクチルハイドロ
キノン０．２ｇ 第３Ｎ：（低感度、赤増感層） ＡｇＮＯ３の中等感度、スペクトル的赤増感Ａｇ（Ｂｒ
％　Ｉ）ｆＬ剤Ｒ’Ｍ（１）及ｔ／ＡｇＮＯ−０．６ｇ
の低感度、スペクトル的赤増感Ａｇ（Ｂｒ，Ｉ，ＣＩ）
一礼剤Ｒ　Ｎ　（１）、ゼラチン２．２ｇ，式に相当す
るシアンカプラー０．６ｇ，これはジブチル７タレー｝
　０．４８ｇで乳化、 式 に相当する赤マスク７５ａ＋ｇ、及び式に相当するＤＩ
Ｒカプラー４０ｍｇ 第４層：（高感度、赤増感層） ＡｇＮＯ３２，７ｇの高感度、スペクトル的赤増感乳剤
Ｒ　Ｈ　（１）、ゼラチン１．９８、式（！Ｈ２ Ｉ ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｚ−０−ＣＩ＊ のシ７ンカプラー１５＋ａｇ１これはジプチル７タレー
｝２２．５ｍｇで乳化 弟５Ｍ：（中間層） ゼラチン０．７ｇ及びジオクチノレハイドロキノン０．
２ｇ ＄６層＝（低感度、緑増感層） Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ３１、８ｇの中等感度、スペクトル的緑
増ｆｌＬ、Ａｇ（Ｂｒ、■）−乳剤ＧＭ（１）及Ｃ／Ａ
ｇＮ０．０゜５ｇの低感度、スペクトル的緑増感Ａｇ（
Ｂｒ、Ｉ。

ＣＩ）−乳剤Ｇ　Ｎ　（１）、ゼラチン１．６ｇ、式０
式％ ７エート０．５ｇ中に乳化、式 し１ の黄マスク９５ｍｇ、及び式 ％式％ ＡｇＮＯ３２，Ｉｇの高感度、スペクトル釣線増感乳剤
ＧＨ（１）、ゼラチン１．４ｇ、式０式％ ７エー）２４ｍｇで乳化、及び第６層中に用いた黄マス
ク５ｍｇ 第８層＝（中間層） ゼラチン０．５ｇ及び２，５−ジイソオクチルハイドロ
キノンｏ、ｉ　５ｇ １９層：（黄フイルタ一層） ＡｇＯ０２，お上ゼラチン０．９ｇを含む黄色コロイド
銀ゾル 第１０層：（低感度、青増感層） Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ３０、４ｇの中等感度、スペクトル的青
増感Ａｇ（Ｂｒ、　Ｉ　％（１）−乳剤Ｂ　Ｍ　（１）
及びＡｇＮ０゜０．３ｇの低感度、スペクトル的青増感
乳剤ＢＮ（１）、ゼラチン０．８５ｇ、式 に相当する黄カプラー０．４　ｓｇと式ｔ−ｃ、ｔＬ＋ の黄カプラー０．４５ｇ、これらの二つの黄カプラーは
一緒にトリクレジルホスフェート１．３５ｇ中に乳化、
及び式 ％式％ ＡｇＮＯ３１，Ｏ，の高感度、スペクトル的青増感Ａｇ
（Ｂｒ、Ｉ、ＣＩ）−乳剤Ｂ　Ｈ（１）、ゼラチン１゜
２ｇ、第１０層中の初めの式と同じ黄カプラー０．２０
ｇと第１０Ｍ中の第二の式と同じ黄カプラー０．２　ｇ
、これらは−緒にトリクレシルホス７エート０．６ｇで
乳化、 第１２層：（保護層） ゼラチン１．２ｇ、式 ％式％） に相当するＵＶ吸収剤０　、２　ｇ、及び式に相当する
ＵＶ吸収剤０．３ｇ 第１３層：（硬化層） ゼラチン１．５ｇ及び式 ％式％ に相当する標準硬化剤０．７ｇ 犬Ｊｌζ二」− 下記実施例は実施例１とは次の如く異なる：実施例２に
おいては、第６層（マゼン°り）及び第１０層（黄）の
いくらかのハロゲン化銀粒子もまた赤増感されている。

実施例３においては、１３層（シアン）及び第１０層（
黄）のいくらかのハロゲン゛化銀粒子もまた緑増感され
そして第６層（マゼンタ）及び第１０層（黄）のいくら
かのハロゲン化銀も赤増感されている。実施例４は実施
例３に相当するが、但し前高感度のハロゲン化銀粒子及
びシアンカプラーを含む追加的のｒｓｎ層が第２層と第
３層との間に存在する。

犬１１」− 第１０層の低感度、青感光性乳剤Ｂ　Ｎ　（１）の５２
重１％を、赤の光に露出するとき青の光に露出したとき
と同じ感光度が得られるような量の赤増感剤を用いてス
ペクトル的に赤増感する。この赤増感によって生成され
る白光に対する感光度の増加は、スペクトル的増感の以
前に存在したのと同じ白光に対する感光度を確立するの
に必要とする量の安定剤によって抑制される。

第６層中に存在する低感度乳剤Ｇ　Ｎ　（１）の５６重
量％を、減量した緑感光剤、及び赤感光剤を用いて、実
施例１におけると同じ内光感光度が得られるように、そ
してこのＧ　Ｎ　（１）乳剤成分の緑感光度がその赤感
光度に等しくなるように、増感する。

友ＩＫ上 操作は実施例２におけると同じ、但し第１０層の低感度
乳剤Ｂ　Ｎ　（１）の非−赤増感成分の５０重量％を、
緑光に露出するとき青光に露出したときと同じ感光度と
なるようにスペクトル的に緑増感する。白光に対する感
光度の増大は、このスペクトル的増感以前に存在した値
に安定剤を添加することによって抑制される。

第３Ｎの低感度乳剤ＲＮ　（１）の６２．５重量％を、
減量した赤増感剤、及びそれに加えて緑増感剤も用いて
、実施例１におけると同じ内光感光度が得られるように
そしてこのＲＮ　（１）乳剤成分の赤感光度がその緑感
光度と等しくなるように、増感する。

ＫＩＫ支 操作は実施例３におけると同じ、但しｌ：ｌ＆２層と第
３層との開に次の層２ａを注型する：層２ａ： ｔｔＳ４層におけると同じシアンカプラー０．２　ｏｇ
及び第３層におけると同じＤＩＲカプラー３０＋ｓｇ。

及びゼラチン０．８ｇを含むＡ　ｇＮ　Ｏ３０、５ｇの
前高感度乳剤Ｂ　Ｈ（１）。

安定剤 Ｓｌ（ の添加により青感光度は２８．０ＤＩＮから２６゜０Ｄ
ＩＨに低下する。

実施例１〜４で用いられたハロゲン化銀孔Ｍは下記表１
中に記載されている。

表１中に示す感光度は、単一の乳剤が他の層成分と共に
層中に存在する単一層として注型され、グレイステップ
ウェッジのうしろで記載のスペクトル領域の光に露出さ
れ、次いでさらに後記する同じカラーネガ工程により処
理されたときに得られる値に基づく。

ハロゲン化銀乳剤はすべてＡｇＮ　０３１００　ｇ当り
０．１ｇの４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ
、７−チトラ７ザインデンで安定化された。　　。

実施例１〜４の材料の各々の一試料をグレイステップウ
ェッジのうしろで指示された特定のスペクトルカラーの
光に露出し、次いで“ザ・ブリティッシュ・ジャーナル
・オブ・フォトグラフィー’（Ｔ　ｈｅ　Ｂ　ｒｉｔｉ
ｓｈ　Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｙ″）、（１９７４）、頁５９７及び５９８に記載の
カラーネガ工程により処理した。

第１〜６図は実施例１〜４の４個の多層力ラーネ〃が材
料によって得られたカラー密度面＃ｌ（露出ｌｏｇ１．
ｔの関数としてカラー密度り黄（１）、マゼンタシ）及
びシアン（３）を示す、第７〜１２図はネガをカラーネ
ガティブ紙の上ヘリコピーしてボッのコピーを与えると
きに得られるカラー密度曲線（実施例１〜４のネ〃の露
出Ｉｏｇ　Ｉ−ｔの関数とする）を示す。

図１及び７は赤露光による実施例１に相当する。

図２及び８は赤露光による実施例２に相当する。

図３及び９は緑露光による実施例１に相当する。

図４及ゾ１０は緑露光による実施例３に相当する。

図５及び１１は前露光による実施例１に相当する。

図６及び１２は前露光による実施例４に相当する。

白色露光により実施例１〜４で得られたカラー密度は図
中に破線で示される。“白色露光”とは個別露光で用い
られたと同じ光量により赤＋緑＋青の総和露光を意味す
る。

叢」−二 赤露光は実施例１における層３及び４だけに影響する。

シアンカラー密度曲線は、ＩＩＥのために白色露光によ
って得られるものにくらべて着しく急勾配を示し、一方
り感光性層６及び７及び青感光性Ｍ２Ｏ及１／１１は影
響を受けず従って階調なしにとどまる（図１）。

マゼンタ曲線の階調におけるわずかな増加は画像使用領
域の逼が外側にある。

カラーネガ紙上のコピーについては、灰色値（＝実施例
１のネガ材料の白色露光）はｌｏｇ　　Ｉ・Ｌ３゜５〜
４．５の範囲において階調を示し、−力泳露光による三
つのカラー密度のすべて（黄、マゼンタ及びシアン）は
該範囲においてＩＩＥのために階調なしにとどまる（白
色露光に対し赤露光によるシアンカラー密度の勾配）（
図７）。

これとは対照的に、実施例２における赤露光によれば、
ｌｏｇ　　Ｉ−ｔ＞３．５のネかにおいて白色露光によ
るよりも平らな階調を有するカラー密度の増大が、マゼ
ンタ及び責についても、観察される（図２）、結果とし
て、黄及びマゼンタのカラー密度はポジ中にこの範囲内
で階調を示し、これはＩＩＥの利点に悪い影響を与える
ことなしに赤の細部における所要のカラー密度階調へと
導く（ポジのコピーにおいてシアンカラー密度曲線の勾
配によって赤の黒化が低減される）。

＆ＬＬ）！、： 赤露光による場合の如く、同じ利点が緑露光により実施
例３につき実施例１を超えて得られる。

これは従来技術による図３（ネ〃の階ａ）及び図９（ボ
ッの階調）と本発明による図４（ネ〃の階調）及び図１
０（ポジの階調）とを比較することによって見ることが
できる。

ｌｄ、： 赤露光による場合の如く、同じ利点が前露光により実施
例４につき実施例１を越えて得られる。

これは従来技術による図５（ネガの階１１４）及び図１
１（ボッの階ｌ１Ｉ）と本発明による図６（ネガの階調
）及び図１２（ボッの階？！４）とを比較することによ
って見ることができる。

実施例１〜４のＩＩＥ（カラー分離露光による半分の最
大密度％（ｈａｌｆ　　ｍａｘｉｍａｌ　　ｄｅｎｓｉ
ｔｙ　　ｏｆｐｅｒｃｅｎｔ）における主カラー密度曲
線の白色露光に対する階調勾配（ｇｒａｄａｔｉｏｎ　
　ｓｔｅｅｐｅｎｉｎｇ））：図１から赤露光　　：＋
８５％ 図３から緑露光　　：＋５０％ 図５から前露光　　：＋４５％ 及１涯り 透明なセルローストリアセテート層支持体に下記の層を
記載の順序に施して多層カラー反転フィルム材料を１１
１１！シた。量はすべてＩＩＩ＋２当りに基づく、ハロ
ゲン化銀の適用量は相当するＡｇＮＯ３の量で記載する
。

用いたハロゲン化銀乳剤は表２に示す。

記載の感光度はすべて、単一の乳剤が他の層成分と共に
存在する単一層として注型されそして記載の特定スペク
トル領域の光に露出されたとき得られる値に基づく。

すべてのハロゲン化銀化剤はＡｇＮ０ｓｌ　ＯＯｇ当り
０．１ｇの４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３．３ａ
、？−テトラアザインデンで安定化された。

層１：（ハレーション防止Ｎ） ゼラチン１．５ｇ及びＡｇ０．３３ｇを含む黒色コロイ
ド銀ゾル 層２：（中間層） ゼラチン０．４ｇ及び２．５−ジイソオクチルハイドロ
キノン０．２ｇ 屑３：（第１の赤増感層） Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ３０、５８ｇの中等感光度、赤増感Ａｇ
（Ｂｒ、■）−乳剤ＲＭ　（２）及ＶＡｇＮＯ：＋０．
３３ｇの低感光度、赤増感乳剤ＲＮ　（２）、ゼラチン
０゜８１ｇ及び式 に相当するシアンカプラー０．２６ｇ 層４：（第２の赤増感層） Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ　Ｏ、８４ｇの高感光度、赤増感Ａ　
ｇ（Ｂ　ｒ。

Ｉ）−乳剤ＲＨ（２）、ゼ？ｆ−ン０，７ｇ及１．ｒＭ
３ｉ、１ｍおけるシアンカプラー０．５８ｇ 層５：（中間Ｍ） ゼラチン１．２ｇ及び２．５−ジイソオクチルハイドロ
キノン０．４ｇ ｆｆ１６　：（第１の緑増感層） ＡｇＮＯｌｏ、５４ｇの中等感光度、緑増感Ａｇ（Ｂｒ
、Ｉ）−乳剤Ｇ　Ｍ　（２）及（／ＡｇＮＯ３０，３６
ｇの低感光度、緑増感乳剤Ｇ　Ｎ　（２）、ゼラチン０
゜７７ｇ及び実施例１！＠６層のマゼンタカプラー〇、
３　ｏｇ 層７　：（ｗＳ２の緑増感層） 高感光度、緑増感乳剤ＧＨ（２）０．９４ｇ、ゼラチン
０．８７ｇ及び層６にお（するマゼンタカプラー０．６
４ｇ 層８：（中間層） ゼラチン０．４ｇ及び２．５−ジイソオクチルハイドロ
キノン０．２ｇ 層９：（黄フイルタ一層） ＡｇＯ，２ｇを含む黄コロイド銀ゾル及びゼラチン０．
９ｇ 層１０：（第１の青増感層） Ａ　ｇ　Ｎ　０．０　、５０　ｇの中等感光度、スペク
トル的青増感Ａｇ（Ｂｒ、Ｉ）−乳剤Ｂ　Ｍ　（２）及
１／　Ａ　ｇ　Ｎ　ＯｓＯ，２８ｇの低感光度、スペク
トル的青増感Ａｇ（Ｂｒ、１）−乳剤Ｂ　Ｎ　（２）、
ゼラチン０．５６ｇ及び式 に相当する黄カプラー０．４７ｇ 層１１：（第２の青増感層） Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏ３１、３ｇの高感光度、スペクトル的青
増感乳剤Ｂ　Ｈ（２）、４ｆう＋＞０．７６ｇ及び層１
ｏにおける貢カプラー１．４２ｇ 層１２：（保護層） ゼラチン１．２ｇ 層１３：（硬化層） ゼラチン１．５ｇ及び式 に相当する硬化剤０．７ｇ 艮１肚り 実施例６は実施例５からは、層１０の低感光度、スペク
トル的青増感乳剤Ｂ　Ｎ　（２）のハロゲン化銀粒子の
全部が、前露光による感光度と同じ感光度が赤感光によ
って得られるような量の赤増感剤を用いてスペクトル的
に赤増感されている点で異なる。

この赤増感により生成される白色光に対する感光度の増
加は、スペクトル赤増感以前に存在したのと同じ白色光
に対する感光度を確立するために必要とする安定剤の量
によって抑制される。

加えて、Ｍ６のスペクトル釣線増感された低感光度乳剤
Ｇ　Ｎ　（２）のハロゲン化銀の全部もまたスペクトル
的赤増感された６緑増感剤の量を減らし、そして赤増感
剤を、実施例５におけると同じ白色光に対する感光度が
得られそして赤感光度が緑感光度と等しくなるような量
で添加する。

実施例５及び６の材料の試料を灰色の段階ウェッジのう
しろで記載特定スペクトルカラーの光に露出し、次いで
“ザ・ブリティッシュ・ジャーナル・オプ・フォトグラ
フィー″１９８１、頁８８９．８９０．９１０．９１１
及び９１９に記載のカラー反転工程により処理した。

図１３及び１４は多層カラー反転材料によって得られた
赤の光に対するカラー密度曲線（露光ｌｏｇ１−ｔ）−
の関数として黄、マゼンタ及びシアンのカラー密度）を
示す。

白色露光のカラー密度曲線は破線で示す。

図１３から、実施例５の赤露光により、３つのカラー密
度向＃Ｋ（黄、マゼンタ及びシアン）はすべてｌｏｇｌ
ｔ範囲 ３．２＜ｌｏｇ　Ｉｔ＜４．２ においで水平に延びていること、即ち密度階調を示さな
いこと（この露光範囲で白色露光はなお密度階調を生じ
ているのとは対照的に）、を見ることができる。

実施例５、図１３、においで、マゼンタ階調曲線は １．７＜ｌｏｇ　　Ｉｔ＜３．２ の範囲に限られており、なぜならそれはシアン画像染料
のマゼンタ副密度に基因し、従ってシアン階調の領域に
おいてのみ起り得るからである。

光露光については、本発明により実施例６中に適用され
た手段は、 ＩｏｇＩｔ＞３．２ の範囲において黄及びマゼンタのカラー密度曲線に階調
を生じる（図１４）、かくして、赤の細部の記録におい
て、白色露光の露光範囲におけると同じｌｏｇＩｔ露光
範囲において密度階調が生成される。

実施例５及び６のＩＩＥ： 実施例１３から光露光：＋４０％ 光露光の場合について明らかにした利点は本発明に従っ
て変性した緑−及び青−増感された層における緑露光及
び前露光についても得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第１４図は実施例１〜６の試料を用い各種の露
光を行なって得られたカラー密度曲線を−示す（１は黄
、２はマゼンタ、３はシアン、破線は白色露光）。 察２図 第１０図 隼１１図 多１２０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、主感光性が青である少くとも一つの層、主感光性が
   緑である他の一つの層及び主感光性が赤であるもう一つ
   の層を含有して成り、これらの層はそれらに対して補色
   的にカプリングする特定のカラーカプラーを含有しそし
   てそのＩＩＥは青感光性層中及び赤感光性層中において
   少くとも５％でありそして緑感光性層中において少くと
   も１０％であるカラー写真記録材料であつて、赤の副感
   光性は主感光性が緑である少くとも一つの層中及び主感
   光性が青である少くとも一つの層中で生成され、ここで
   主感光度はいずれの場合も副感光度よりも８〜２５ＤＩ
   Ｎ高いことを特徴とする、カラー写真記録材料。 ２、主感光度と副感光度との間の感光度の差が１２〜２
   ０ＤＩＮであることを特徴とする、特許請求の範囲第１
   項記載のカラー写真記録材料。 ３、副感光性は、主スペクトル感光性のＡｇＸ−粒子に
   加えて、主及び副スペクトル感光性に増感されたＡｇＸ
   −粒子が一つのそして同じ層中に存在して、確立される
   ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載のカラー
   写真記録材料。 ４、カラー感光性層の二重層または多重層配列によつて
   、最も低い感光性のハロゲン化銀乳剤層中にスペクトル
   副感光性が確立されることを特徴とする、特許請求の範
   囲第１項記載のカラー写真記録材料。 ５、追加的に青の副感光性が、主感光性が緑である少く
   とも一つの層中及び主感光性が赤である少くとも一つの
   層中に生成され、そして追加的に緑の副感光性が、主感
   光性が青である少くとも一つの層中及び主感光性が赤で
   ある少くとも一つの層中に生成され、ここで主感光度は
   副感光度よりも８〜２５ＤＩＮ高いことを特徴とする、
   特許請求の範囲第１項記載のカラー写真記録材料。 ６、緑感光性層中における赤感光度は青感光性層中にお
   ける赤の副感光度から３ＤＩＮよりも多くは相違しない
   こと、そして赤露光で得られるマゼンタと黄との副階調
   は少くとも５ＤＩＮの露光範囲内で互いに２５％より多
   くは相違しないことを特徴とする、特許請求の範囲第１
   項記載のカラーのネガ材料。 ７、緑感光性層中における赤感光度は青感光性層中にお
   ける赤感光度から１ＤＩＮよりも多くは相違しないこと
   、及び赤露光で得られるマゼンタと黄との副階調は少く
   とも１０ＤＩＮの露光範囲内で互いに２５％よりも多く
   は相違しないこと、を特徴とする、特許請求の範囲第６
   項記載のカラーのネガ材料。