JPH10268488A

JPH10268488A - 青分光領域における感度が向上した高速度カラー写真記録材料

Info

Publication number: JPH10268488A
Application number: JP10088076A
Authority: JP
Inventors: Joerg Dr Siegel; イエルク・ジーゲル; Hans-Ulrich Dr Borst; ハンス−ウルリヒ・ボルスト; Peter Dr Bell; ペーター・ベル; Ralf Dr Buescher; ラルフ・ビユシヤー; Heinz Dr Reif; ハインツ・ライフ; Juergen Dr Jung; ユルゲン・ユング
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1997-03-18
Filing date: 1998-03-17
Publication date: 1998-10-09
Also published as: DE59808940D1; EP0866364A1; US6040125A; EP0866364B1; DE19711142A1

Abstract

(57)【要約】【課題】青−分光領域において感度が向上した写真記
録材料提供すること。【解決手段】シアンカプラーが関連する少なくとも１
つの赤−感性ハロゲン化銀乳剤層単位、マゼンタカプラ
ーが関連する少なくとも１つの緑−感性ハロゲン化銀乳
剤層単位、イエローカプラーが関連する少なくとも１つ
の青−感性ハロゲン化銀乳剤層単位及び場合によりさら
に非感光性層を有し、その青−感性ハロゲン化銀乳剤層
単位が少なくとも２つの青−感性部分層を含み、それら
が以下のパラメーター：４６０ｎｍ≦λ（Ｓ_max）≦４８０ｎｍｂ₈₀≧２４ｎｍｂ₅₀≧９１ｎｍｂ₂₀≧１０６ｎｍ［ここでλ（Ｓ_max）は感度極大（１００％感度）の波
長を示し；ｂ₈₀は極大感度の８０％における感度曲線の
幅を示し；ｂ₅₀は極大感度の５０％における感度曲線の
幅を示し；ｂ₂₀は極大感度の２０％における感度曲線の
幅を示す］によって特徴づけられる感度曲線が生ずるよ
うな方法で増感色素を用いて増感されているカラー写真
記録材料は、通常のカラー写真記録材料より青感度が向
上している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は特別な増感の故に青分光領域から
の光に対して感度が向上しているカラー写真記録材料に
関する。

【０００２】カラーネガティブフィルム（ＣＮフィル
ム）の青−感性層スタックは通常、増感極大が約４７０
ｎｍに位置し、増感帯のフランク(flanks)が隣接する緑
分光領域に向かって急勾配で落ちるように増感される。
典型的ＣＮフィルムの増感曲線を図１に再現する。この
方法でＣＮフィルムの優れた色分解及び高いさえが達成
される。

【０００３】しばしば感度又は色再現を向上させる試み
がなされてきた。例えばＥＰ−Ａ−０４０９０１９
は、色再現の向上を示すカラー写真記録材料につき記載
しており、それは例えば緑−感性及び赤−感性ハロゲン
化銀乳剤層の両方に、１種又はそれ以上のいわゆるギャ
ップ増感色素(gap sensitization dyes)の使用により、
２つの隣接する主分光領域の間、この場合は緑と赤の間
（５８０〜６２０ｎｍ）のギャップ領域からの光に対す
る追加の増感を与えることにより得られる。この方法に
より、隣接する分光感度曲線が二次的分光感度の領域
（ギャップ）で上昇し、この領域で露光する場合に、隣
接する主分光感度の領域の場合と同じ色濃度を与えるた
めに必要な対数露光単位が最高でも０．６高いだけであ
る。

【０００４】さらに、増感帯をもっと長い波長の方に移
動させることにより青−感性層の速度を向上させる試み
がしばしば成されてきた。しかしすべての場合に、これ
は色再現の悪化を生じた。特に黄色、イエローオレンジ
色及び緑色が青の方向に移動し、飽和度が低下する（ｂ
ｅｃｏｍｅｄｅｓａｔｕｒａｔｅｄ）。

【０００５】今回、青−感性層スタック(stack)のすべ
ての部分層において主青分光吸収の領域で（４６０ｎｍ
〜４８０ｎｍ）増感帯を対称に、すなわちもっと長及び
短波長の両方に向かって広げることにより、色再現に関
する障害なしで青−感性層スタックの速度を向上させる
ことができることが見いだされた。

【０００６】本発明は、シアンカプラーが関連する少な
くとも１つの赤−感性ハロゲン化銀乳剤層単位、マゼン
タカプラーが関連する少なくとも１つの緑−感性ハロゲ
ン化銀乳剤層単位、イエローカプラーが関連する少なく
とも１つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層単位及び場合に
よりさらに非感光性層を有し、青−感性ハロゲン化銀乳
剤層単位が少なくとも２つの青−感性部分層を含み、そ
れらが以下のパラメーター：４６０ｎｍ≦ｌ（Ｓ_max）≦４８０ｎｍｂ₈₀≧２４ｎｍｂ₅₀≧９１ｎｍｂ₂₀≧１０６ｎｍ［ここでλ（Ｓ_max）は感度極大（１００％感度）の波
長を示し；ｂ₈₀は極大感度の８０％における感度曲線の
幅を示し；ｂ₅₀は極大感度の５０％における感度曲線の
幅を示し；ｂ₂₀は極大感度の２０％における感度曲線の
幅を示す］によって特徴づけられる感度曲線が生ずるよ
うな方法で増感色素を用いて増感されていることを特徴
とする高感度カラー写真記録材料に関する。

【０００７】分光感度は分光増感と別に、入射光の分光
分布が層内の吸収過程により、例えば分光感度領域で吸
収するフィルター色素により修正される方法に依存し得
るので、「増感帯」(sensitization band)及び「増感極
大」(sensitization maximum)の代わりに「感度曲線」
(sesitivity curre)及び「感度極大」(sesitivity maxi
mum)という用語を用いることにより、もっと正確な用語
論（ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ）が得られる。これは、Ｕ
Ｖ吸収剤化合物を慣習的に用いるために、青−感性層に
特に当てはまる。この理由で本発明の記載において、青
−感性層が関係する場合に最初に挙げた用語が用いられ
るが、「増感帯」及び「増感極大」という用語は緑−感
性又は赤−感性層の説明に関してそのまま用いられる。

【０００８】隣接する緑−感性ハロゲン化銀乳剤層単位
の増感帯との重なりが大きすぎるのを防ぐために、感度
曲線が随意に広くならないことが保証されるのが有利で
ある。従って感度曲線の幅が以下の値を越えない場合
に、色再現の質にとって有利である：ｂ₈₀：７０ｎｍｂ₅₀：１４５ｎｍｂ₂₀：１５５ｎｍ本発明の１つの好ましい実施態様の場合、ｂ₈₀≧４０ｎｍｂ₅₀≧１０７ｎｍｂ₂₀≧１２４ｎｍである。

【０００９】本発明のさらに好ましい実施態様の場合、７０ｎｍ≧ｂ₈₀≧５７ｎｍ１４５ｎｍ≧ｂ₅₀≧１２４ｎｍ１５５ｎｍ≧ｂ₂₀≧１３７ｎｍである。

【００１０】本発明に従って特徴づけられる感度曲線の
調整は、例えば、その色素の少なくとも１つが主分光感
度の領域に増感極大を有し、混合物の１つ又はそれ以上
の他の増感色素が最初に挙げた増感色素の増感極大より
短及び／又は長波長の方にわずかに移動している増感極
大を有する、それぞれの層の増感のための増感色素の混
合物から出発し、混合物において最後に挙げた増感色素
の割合を対応して増加させることにより達成される。本
発明の場合、例えばより長い波長（「長青」）の方に移
動したその増感極大を有する増感色素を通常の青−感性
色素（「青」）と混合し、混合物におけるこの混合され
た色素の割合を対応して増加させ、本発明の広げられた
感度曲線を得ることができる。青−感性ハロゲン化銀乳
剤層単位のすべての部分層に関して同じ手段が有利に用
いられるが、異なる部分層における色素及び／又はその
混合比は一致している必要はない。青感度曲線をより短
波長の方に広げるために主に重要である別の手段とし
て、層において青−感性ハロゲン化銀乳剤層単位の上に
配置される、３６０〜３９０ｎｍの吸収極大を有するＵ
Ｖ吸収剤化合物の含有量が合計１００ｍｇ／ｍ²以下と
なることを保証することができる。

【００１１】ハロゲン化銀乳剤の増感は通常の方法で行
われる。増感色素をハロゲン化銀乳剤に混合物として同
時に又は個別に連続して加えることができる。粒子成長
段階の間に及び／又は化学的熟成の間に１つ又はそれ以
上の増感色素を加えることもできる。

【００１２】青感度のみでなく、緑感度及び／又は赤感
度も向上させると、すなわち緑−感性及び／又は赤−感
性ハロゲン化銀乳剤層単位の部分層が適した増感色素に
より、以下のパラメーター：緑感度：５４０ｎｍ≦λ（Ｓ_max）≦５５５ｎｍ７０ｎｍ≧ｂ₈₀≧３６ｎｍ９５ｎｍ≧ｂ₅₀≧５６ｎｍ１４０ｎｍ≧ｂ₂₀≧８９ｎｍ赤感度：６３５ｎｍ≦λ（Ｓ_max）≦６６０ｎｍ７０ｎｍ≧ｂ₈₀≧３５ｎｍ９５ｎｍ≧ｂ₅₀≧５６ｎｍ１４５ｎｍ≧ｂ₂₀≧９６ｎｍによって特徴づけられる増感帯がそのすべての部分層に
おいて生ずるような方法で増感されると有利である。

【００１３】さらに好ましい実施態様の場合、以下のパ
ラメーターを赤−感性ハロゲン化銀乳剤層単位の部分層
に：ｂ₈₀≧４９ｎｍ、好ましくはｂ₈₀≧６５ｎｍｂ₅₀≧７１ｎｍ、好ましくはｂ₈₀≧８９ｎｍｂ₂₀≧１１１ｎｍ、好ましくはｂ₈₀≧１３０ｎｍ。

【００１４】及び／又は緑−感性ハロゲン化銀乳剤層単
位の部分層に：ｂ₈₀≧４１ｎｍ、好ましくはｂ₈₀≧５８ｎｍｂ₅₀≧６８ｎｍ、好ましくはｂ₈₀≧８５ｎｍｂ₂₀≧９８ｎｍ、好ましくはｂ₈₀≧１２４ｎｍを適用することができる。

【００１５】カラー写真記録材料の例はカラーネガティ
ブフィルム及び特にカラー反転フィルムを含む。典型的
カラー写真材料のならびに好ましい実施態様及び処理法
の考察はＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３
７０３８（Ｆｅｂｒｕａｒｙ１９９５）に示されてい
る。

【００１６】これらの写真材料は支持体を含み、その上
に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層が堆積さ
れる。支持体として、薄いフィルム及び箔が特に適して
いる。支持体材料及びその前及び後面上に堆積される補
助層に関する考察は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ３７２５４，Ｐａｒｔ１（１９９５），ｐａ
ｇｅ２８５に示されている。

【００１７】カラー写真材料は通常少なくとも１つの赤
−感性、少なくとも１つの緑−感性及び少なくとも１つ
の青−感性ハロゲン化銀乳剤層を含有し、且つ場合によ
り中間層及び保護層も含有する。

【００１８】カラーネガティブフィルム及びカラー反転
フィルムなどのカラー写真フィルムはその支持体上に以
下の順序で：２又は３つの赤−感性シアン−カプリング
ハロゲン化銀乳剤層、２又は３つの緑−感性マゼンタ−
カプリングハロゲン化銀乳剤層、ならびに２又は３つの
青−感性イエロー−カプリングハロゲン化銀乳剤層を含
む。同じ分光感度の層はそれらの写真感度に関して異な
り、感度がより低い部分層は一般に感度がより高い部分
層よりも支持体に近く配置される。

【００１９】緑−感性及び青−感性層の間に通常イエロ
ーフィルター層が設けられ、青光が下の層に届くのを防
ぐ。

【００２０】種々の層配置に関する選択、及び写真性へ
のそれらの影響はＪ．Ｉｎｆ．Ｒｅｃ．Ｍａｔｓ．，１
９９４，Ｖｏｌ．２２，ｐａｇｅｓ１８３−１９３に記
載されている。

【００２１】限定された結果を得るために、感光性層の
数及び配置から逸脱させることができる。例えば写真フ
ィルムにおいてすべての高感度層を一緒にして層スタッ
クを形成し、すべての低感度層を一緒にして別の層スタ
ックを形成し、感度を向上させることができる（ＤＥ−
Ａ−２５３０６４５）。

【００２２】写真乳剤層の必須の成分は結合剤、ハロゲ
ン化銀粒子及びカラーカプラーである。

【００２３】適した結合剤に関する情報はＲｅｓｅａｒ
ｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，Ｐａｒｔ２
（１９９５），ｐａｇｅ２８６に示されている。

【００２４】適したハロゲン化銀乳剤、それらの製造、
熟成、安定化及び適した分光増感剤を含む分光増感につ
いての情報は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ３６５４４（Ｓｅｐｔ．１９９４）及びＲｅｓｅａｒ
ｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，Ｐａｒｔ３
（１９９５），ｐａｇｅ２８６、ならびにＲｅｓｅａｒ
ｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７０３８，ＰａｒｔＸ
Ｖ（１９９５），ｐａｇｅ８９に示されている。

【００２５】カメラ感度を示す写真材料は通常、臭化−
ヨウ化銀乳剤を含有し、それは場合により小さい割合の
塩化銀も含有することができる。写真コピー機材料は最
高８０モル％のＡｇＢｒを含む塩化−臭化銀乳剤又は９
５モル％より多いＡｇＣｌを含む塩化−臭化銀乳剤を含
有する。

【００２６】カラーカプラーに関する情報はＲｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，Ｐａｒｔ
４（１９９５），ｐａｇｅ２８８及びＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７０３８，ＰａｒｔＩＩ
（１９９５），ｐａｇｅ８０に見いだすことができる。
カプラー及びカラー現像薬酸化生成物から形成される色
素の極大吸収は、以下の領域内にあるのが好ましい：イ
エローカプラー４３０〜４６０ｎｍ、マゼンタカプラー
５４０〜５６０ｎｍ、シアンカプラー６３０〜７００ｎ
ｍ。カラーカプラーはそれぞれのハロゲン化銀乳剤層単
位又はその部分層と空間的及び分光的に連携している。

【００２７】「空間的に関連」(spatial association)
という用語は、カラーカプラーがそれぞれのハロゲン化
銀層に対し、現像すると形成される銀画像と、カラーカ
プラーから作られる着色画像の間の画像毎の対応を許す
それらの間の相互作用が可能であるような空間的関係で
位置していることを意味すると理解されるべきである。
これは一般にカラーカプラーがハロゲン化銀乳剤層自身
に又は場合により感光性でないことができるそれに隣接
する結合剤層に含有されることにより達成される。

【００２８】「分光的に関連」(spectral association)
という用語は、それぞれの感光性ハロゲン化銀乳剤の分
光感度及び空間的に連携しているカラーカプラーから作
られる部分的カラー画像の色が、補色の（ｃｏｍｐｌｅ
ｍｅｎｔａｒｙ）部分的カラー画像（シアン、マゼン
タ、イエロー）がそれぞれの色成分（赤、緑、青）の分
光感度と関連するという互いに限定された関係にあるこ
とを意味すると理解されるべきである。

【００２９】感度、粒状度、鮮鋭度及び色分解を向上さ
せるために、現像薬酸化生成物と反応すると写真的に活
性な化合物を放出する化合物、例えば現像阻害剤を放出
するＤＩＲカプラーがカラー写真フィルムにおいて多く
の場合に用いられる。

【００３０】そのような化合物、特にカプラーに関する
情報はＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７
２５４，Ｐａｒｔ５（１９９５），ｐａｇｅ２９０及び
ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７０３
８，ＰａｒｔＸＩＶ（１９９５），ｐａｇｅ８６に見い
だすことができる。

【００３１】ほとんどの場合に疎水性であるカラーカプ
ラー、及び層の他の疎水性成分も、通常高−沸点有機溶
媒に溶解又は分散される。次いでこれらの溶液又は分散
液は結合剤水溶液（通常ゼラチン溶液）中に乳化され、
層が乾燥された後、それは微小滴（直径が０．０５〜
０．８μｍ）として層に存在する。

【００３２】適した高−沸点有機溶媒、写真材料の層中
への導入の方法、及び写真層中への化学化合物の導入の
他の方法は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
３７２５４，Ｐａｒｔ６（１９９５），ｐａｇｅ２９
２に記載されている。

【００３３】一般に異なる分光感度の層の間に配置され
る非−感光性中間層は、現像薬酸化生成物が１つの感光
性層から異なる分光増感を有する他の感光性層に望まし
くない拡散をするのを妨げる媒体を含有することができ
る。

【００３４】適した化合物（ホワイトカプラー、掃去剤
又はＤＯＰ掃去剤）はＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ３７２５４，Ｐａｒｔ７（１９９５），ｐａ
ｇｅ２９２及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ３７０３８，ＰａｒｔＩＩＩ（１９９５），ｐａｇ
ｅ８４に記載されている。

【００３５】写真材料はさらにＵＶ光を吸収する化合
物、光学的増白剤、スペーサー、フィルター色素、ホル
マリン掃去剤、光安定剤、酸化防止剤、Ｄ_min色素、色
素−、カプラー−及び白さ−安定性を向上させるための
ならびにカラーカブリを減少させるための添加剤、可塑
剤（ラテックス）、殺生物剤、ならびに他の物質を含む
ことができる。

【００３６】適した化合物はＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，Ｐａｒｔ８（１９９
５），ｐａｇｅ２９２及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ３７０３８，ＰａｒｔＩＶ、Ｖ、ＶＩ、
ＶＩＩ、Ｘ、ＸＩ及びＸＩＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ
８４以下に記載されている。カラー写真材料の層は通常
硬膜される、すなわち用いられる結合剤、好ましくはゼ
ラチンが適した化学的方法により架橋される。

【００３７】適した硬膜剤物質はＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，Ｐａｒｔ９（１９９
５），ｐａｇｅ２９４及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ３７０３８，ＰａｒｔＸＩＩ（１９９
５），ｐａｇｅ８６に記載されている。

【００３８】画像毎に露光された後、カラー写真材料は
それらの性質に対応する種々の方法を用いて処理され
る。用いられる方法及びそのために必要な化学品に関す
る詳細は、材料の例と共にＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ３７２５４，Ｐａｒｔ１０（１９９
５），ｐａｇｅ２９４及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ３７０３８，ＰａｒｔＸＶＩ〜ＸＸＩＩ
Ｉ（１９９５），ｐａｇｅ９５以下に公表されている。

【００３９】

【実施例】実施例１三酢酸セルロースの透明フィルムベース上に以下の層を
記載されている配列で堆積させることにより、カラーネ
ガティブのカラー現像のためのカラー写真記録材料を製
造した（層構造１−比較）。量のデータはそれぞれの場
合に１ｍ²に関して示されている。ハロゲン化銀堆積に
関しては対応するＡｇＮＯ₃の量を示す。すべてのハロ
ゲン化銀乳剤は１モルのＡｇＮＯ₃当たり０．５ｇの４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
アザインデンを用いて安定化した。

【００４０】層構造１層１：（ハレーション防止層）０．３ｇのＡｇ、１．２ｇのゼラチン０．４ｇのＵＶ吸収剤ＸＵＶ−１０．０２ｇのトリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）を含む黒色コロイド銀ゾル層２：（中間層）１．０ｇのゼラチン層３：（第１赤−増感層、低感度）２．０ｇのゼラチン０．８８ｇのシアンカプラーＸＣ−１０．０５ｇの有色カプラーＸＣＲ−１０．０７ｇの有色カプラーＸＣＹ−１０．０２ｇのＤＩＲカプラーＸＤＩＲ−１０．７５ｇのＴＣＰと共に２．７ｇのＡｇＮＯ₃を含む赤−増感臭化−ヨウ
化銀乳剤（４モル％ヨウ化物；平均粒径０．５μｍ；
１：３：０．５の比率の増感色素ＸＲＳ−１、ＸＲＳ−
２及びＸＲＳ−３を用いて分光増感）層４：（第２赤−増感層、高感度）１．８ｇのゼラチン０．１９ｇのシアンカプラーＸＣ−２０．１７ｇのＴＣＰと共に２．２ｇのＡｇＮＯ₃を含む赤−増感臭化−ヨウ
化銀乳剤（１２モル％ヨウ化物；平均粒径１．０μｍ；
１：３．１：０．３の比率の増感色素ＸＲＳ−１、ＸＲ
Ｓ−２及びＸＲＳ−３を用いて分光増感）層５：（中間層）０．４ｇのゼラチン０．１５ｇのホワイトカプラーＸＷ−１０．０６ｇの金トリカルボン酸のアルミニウム塩層６：（第１緑−増感層、低感度）１．８ｇのゼラチン０．５４ｇのマゼンタカプラーＸＭ−１０．０６５ｇの有色カプラーＸＭＹ−１０．２４ｇのＤＩＲカプラーＸＤＩＲ−１０．６ｇのＴＣＰと共に１．９ｇのＡｇＮＯ₃を含む緑−増感臭化−ヨウ
化銀乳剤（４モル％ヨウ化物；平均粒径０．３５μｍ；
２．８：１：０．２の比率の増感色素ＸＧＳ−１、ＸＧ
Ｓ−２及びＸＧＳ−３を用いて分光増感）層７：（第２緑−増感層、高感度）１．１ｇのゼラチン０．１９５ｇのマゼンタカプラーＸＭ−２０．０５ｇの有色カプラーＸＭＹ−２０．２４５ｇのＴＣＰと共に１．２５ｇのＡｇＮＯ₃を含む緑−増感臭化−ヨ
ウ化銀乳剤（９モル％ヨウ化物；平均粒径０．８μｍ；
２．８：０．９：０．２５の比率の増感色素ＸＧＳ−
１、ＸＧＳ−２及びＸＧＳ−３を用いて分光増感）層８：（イエローフィルター層）０．０９ｇのＡｇ０．２５ｇのゼラチン０．０８ｇの掃去剤ＸＳＣ−１０．４０ｇのホルムアルデヒド掃去剤ＸＦＦ−１０．０８ｇのＴＣＰを含むイエローコロイド銀ゾル層９：（第１青−感性層、低感度）２．２ｇのゼラチン１．１ｇのイエローカプラーＸＹ−１０．０３７ｇのＤＩＲカプラーＸＤＩＲ−１１．１４ｇのＴＣＰと共に０．９ｇのＡｇＮＯ₃を含む青−増感臭化−ヨウ
化銀乳剤（６モル％ヨウ化物；平均粒径０．６μｍ；増
感色素ＸＢＳ−１を用いて分光増感）層１０：（第２青−感性層、高感度）０．６ｇのゼラチン０．２ｇのイエローカプラーＸＹ−１０．００３ｇのＤＩＲカプラーＸＤＩＲ−１０．２２ｇのＴＣＰと共に０．６ｇのＡｇＮＯ₃を含む青−増感臭化−ヨウ
化銀乳剤（１０モル％ヨウ化物；平均粒径１．２μｍ；
増感色素ＸＢＳ−１を用いて分光増感）層１１：（ミクレート（ｍｉｃｒａｔｅ）層）１．０ｇのゼラチン０．３ｇのＵＶ吸収剤ＸＵＶ−２０．３ｇのＴＣＰと共に０．０６ｇのＡｇＮＯ₃を含むミクレート臭化−
ヨウ化銀乳剤（０．５モル％ヨウ化物；平均粒径０．０
６μｍ）層１２：（保護及び硬膜層）０．２５ｇのゼラチン０．７５ｇの硬膜剤ＸＨ−１硬膜された後、層構造全体が３．５の膨潤因子を有し
た。

【００４１】層構造１で用いられた化合物：

【００４２】

【化１】

【００４３】

【化２】

【００４４】

【化３】

【００４５】

【化４】

【００４６】

【化５】

【００４７】

【化６】

【００４８】

【化７】

【００４９】中性ウェッジフィルターを介して露光した
後、“ＴｈｅＢｒｉｔｉｓｈＪｏｕｒｎａｌｏｆ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ”，１９７４，ｐａｇｅｓ５
９７ａｎｄ１９８に記載されているカラーネガティブ
現像法により材料を処理した。

【００５０】この方法で製造された試験フィルムを用
い、図２に示されている感度分布が得られた。

【００５１】さらにこの、及び下記に記載する本発明の
増感態様（ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎｖａｒｉａｎ
ｔｓ）の特性化のために、感度極大ならびに増感帯の最
大強度に関して８０％、５０％及び２０％における
［青」感度分布の幅（ｂ₈₀、ｂ₅₀、ｂ₂₀）を用いた。比
較例の場合、表１の第１列に示される値（比較）が得ら
れた。下記の実施例で記載される層構造２〜６の場合の
対応する値（ｂ₈₀、ｂ₅₀、ｂ₂₀及び得られる感度におけ
る向上）も表１に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】ＣＮフィルムの測色的記述のために、通常
ＣＩＥＬＡＢ測定が用いられる。その方法は例えば“Ｔ
ｈｅＲｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆＣｏｌｏ
ｒ”，ＦｏｕｎｔａｉｎＰｒｅｓｓ（１９８８）にお
いてＲ．Ｗ．Ｇ．Ｈｕｎｔにより詳細に記載されてい
る。色再現は輝度Ｌならびに色度定数ａ及びｂを用いて
特性化される。これらの量を用い、彩度の変化及び色相
の移動に関する情報を与える色間隔（ｃｏｌｏｕｒｉ
ｎｔｅｒｖａｌｓ）ＤＥを決定することができる。実験
により３〜５のＤＥ単位の移動がヒトの目にとって知覚
可能であることが示されている。

【００５４】層構造１（比較フィルム）に関する測色的
特性が表２に示されており、図３は色度定数ａ及びｂの
グラフである。

【００５５】下記の実施例で記載する本発明の試験フィ
ルムの場合、測色的記述は表の形態のみで示され、表で
は特性化のために色間隔ΔＥが選ばれた。

【００５６】上記の増感色素の他に以下の増感色素も用
いた：

【００５７】

【化８】

【００５８】

【表２】

【００５９】層構造１と比較された、下記の実施例で記
載される層構造２〜７を用いて得られた色再現における
移動を表３に示す。

【００６０】

【表３】

【００６１】

【表４】

【００６２】実施例２本発明の層構造２は以下の通りに、すなわちＵＶ吸収剤
の量の減少及び、より長波長で吸収する色素ＸＢＳ−２
の添加により層構造１と異なった：

【００６３】

【表５】

【００６４】この増感を用い、比較の型と比較された感
度は約３０％向上した。

【００６５】感度分布の記述（表１）は、特に主分光感
度の領域において増感帯の対称な広がりを示している。

【００６６】測色的記述（表３）は、この方法でいずれ
の場合も画像−作用的（ｉｍａｇｅ−ａｃｔｉｖｅ）で
ない、色再現におけるわずかな変化しか生じないことを
示している。

【００６７】実施例３本発明の層構造３は以下の通りに層構造１と異なった：

【００６８】

【表６】

【００６９】この増感を用い、比較の型と比較された感
度は約６０％向上した。

【００７０】感度分布の記述（表１）は、特に主分光感
度の領域において増感帯の対称な広がりを示している。

【００７１】測色的記述（表３）は、この方法でいずれ
の場合も画像−作用的でない、色再現におけるわずかな
変化しか生じないことを示している。

【００７２】実施例４本発明の層構造４は以下の通りに層構造１と異なった：

【００７３】

【表７】

【００７４】この増感を用い、比較の型と比較された感
度は約６０％向上した。

【００７５】感度分布の記述（表１）は、特に主分光感
度の領域において増感帯の対称な広がりを示している。

【００７６】測色的記述（表３）は、この方法でいずれ
の場合も画像−作用的でない、色再現におけるわずかな
変化しか生じないことを示している。

【００７７】実施例５本発明の層構造５は以下の通りに層構造１と異なった：

【００７８】

【表８】

【００７９】この増感を用い、比較の型と比較された感
度は約１００％向上した。

【００８０】感度分布の記述（表１）は、特に主分光感
度の領域において増感帯の対称な広がりを示している。

【００８１】測色的記述（表３）は、この方法でいずれ
の場合も画像に作用的でない、色再現におけるわずかな
変化しか生じないことを示している。

【００８２】実施例６本発明の層構造６の場合、青−、緑−及び赤−感性層ス
タックの分光増感を以下の通りに行った：層用いられる色素混合比３ＸＲＳ−４、ＸＲＳ−５、ＸＲＳ−３１：２：０．３４ＸＲＳ−４、ＸＲＳ−５、ＸＲＳ−３１：２：０．２８６ＸＧＳ−１、ＸＧＳ−２、ＸＧＳ−３２．５：１：０．９７ＸＧＳ−１、ＸＧＳ−２、ＸＧＳ−３２．５：１：１．０９ＸＢＳ−１、ＸＢＳ−２０．８：０．２１０ＸＢＳ−１、ＸＢＳ−２０．８：０．２さらに、層１１におけるＵＶ吸収剤ＸＵＶ−２の量を
０．２５ｇ／ｍ²に減少させた。

【００８３】上記の増感色素の他に以下も用いた：

【００８４】

【化９】

【００８５】この増感を用い、比較の型と比較された感
度はすべての部分層において３５％向上した。感度分布
の記述（表１）は、特に主分光感度の領域において増感
帯の対称な広がりを示している。測色的記述（表３）
は、この方法でいずれの場合も画像−作用的でない、色
再現におけるわずかな変化しか生じないことを示してい
る。

【００８６】実施例７本発明の層構造７の場合、青−、緑−及び赤−感性層ス
タックの分光増感を以下の通りに行った：層用いられる色素混合比３ＸＧＳ−３、ＸＲＳ−５、ＸＲＳ−３１：２：０．３５４ＸＧＳ−３、ＸＲＳ−２、ＸＧＳ−３１：２：０．４０６ＸＧＳ−１、ＸＧＳ−２、ＸＧＳ−３２．５：１０：０．８７ＸＧＳ−１、ＸＧＳ−２、ＸＧＳ−３２６：１．０：０．９９ＸＢＳ−１、ＸＢＳ−２０．７５：０．２５１０ＸＢＳ−１、ＸＢＳ−２０．７５：０．２５さらに、層１１におけるＵＶ吸収剤ＸＵＶ−２の量を
０．２５ｇ／ｍ²に減少させた。

【００８７】この増感を用い、比較の型と比較された感
度はすべての部分層において３０％向上した。感度分布
の記述（表１）は、特に主分光感度の領域において増感
帯の対称な広がりを示している。測色的記述（表３）
は、この方法でいずれの場合も画像に作用的でない、色
再現におけるわずかな変化しか生じないことを示してい
る。

【００８８】

【表９】

【００８９】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。

【００９０】１．シアンカプラーが関連する少なくとも
１つの赤−感性ハロゲン化銀乳剤層単位、マゼンタカプ
ラーが関連する少なくとも１つの緑−感性ハロゲン化銀
乳剤層単位、イエローカプラーが関連する少なくとも１
つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層単位及び場合によりさ
らに非感光性層を有し、青−感性ハロゲン化銀乳剤層単
位が少なくとも２つの青−感性部分層を含み、それらが
以下のパラメーター：４６０ｎｍ≦λ（Ｓ_max）≦４８０ｎｍｂ₈₀≧２４ｎｍｂ₅₀≧９１ｎｍｂ₂₀≧１０６ｎｍ［ここでλ（Ｓ_max）は感度曲線極大（１００％感度）
の波長を示し；ｂ₈₀は極大感度の８０％における感度曲
線の幅を示し；ｂ₅₀は極大感度の５０％における感度曲
線の幅を示し；ｂ₂₀は極大感度の２０％における感度曲
線の幅を示す］によって特徴づけられる感度曲線が生ず
るような方法で増感色素を用いて増感されていることを
特徴とする高感度カラー写真記録材料。

【００９１】２．青−感性ハロゲン化銀乳剤層単位の部
分層が増感色素を用い、以下のパラメーター：ｂ₈₀≧４０ｎｍｂ₅₀≧１０７ｎｍ、ｂ₂₀≧１２４ｎｍによって特徴づけられる感度曲線が生ずるような方法で
増感されていることを特徴とする上記１項に記載の記録
材料。

【００９２】３．青−感性ハロゲン化銀乳剤層単位の部
分層が増感色素を用い、以下のパラメーター：ｂ₈₀≧５７ｎｍｂ₅₀≧１２４ｎｍ、ｂ₂₀≧１３７ｎｍによって特徴づけられる感度曲線が生ずるような方法で
増感されていることを特徴とする上記１項に記載の記録
材料。

【００９３】４．青−感性ハロゲン化銀乳剤層単位の上
に配置される層における３６０〜３９０ｎｍの吸収極大
を有するＵＶ吸収剤化合物の含有量が合計で１００ｍｇ
／ｍ²以下であることを特徴とする上記１〜３項のいず
れか１つに記載の記録材料。

【００９４】５．赤−感性ハロゲン化銀乳剤層単位がま
た少なくとも２つの赤−感性部分層を含み、それらが増
感色素を用いて以下のパラメーター：６３５ｎｍ≦λ（Ｓ_max）≦６６０ｎｍｂ₈₀≧３５ｎｍｂ₅₀≧５６ｎｍｂ₂₀≧９６ｎｍによって特徴づけられ増感帯が生ずるような方法で増感
されており、及び／又は緑−感性ハロゲン化銀乳剤層単
位がまた少なくとも２つの緑−感性部分層を含み、それ
が増感色素を用いて以下のパラメーター：５４０ｎｍ≦λ（Ｓ_max）≦５５５ｎｍｂ₈₀≧３６ｎｍｂ₅₀≧５６ｎｍｂ₂₀≧８９ｎｍによって特徴づけられる増感帯が生ずるような方法で増
感されていることを特徴とする上記１〜４項のいずれか
１つに記載の記録材料。

【図面の簡単な説明】

【図１】典型的カラーネガティブフィルムの増感曲線を
示すグラフである。

【図２】層構造１の感度分布を示すグラフである。

【図３】層構造１の色度定数ａ及びｂのグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ハンス−ウルリヒ・ボルストドイツ50189エルスドルフ・バルトシユトラーセ32 (72)発明者ペーター・ベルドイツ50679ケルン・トイトネンシユトラーセ４ (72)発明者ラルフ・ビユシヤードイツ53797ローマー・イルテイスベーク３ (72)発明者ハインツ・ライフドイツ51065ケルン・アンドレアス−グリフイウス−シユトラーセ22 (72)発明者ユルゲン・ユングドイツ51379レーフエルクーゼン・ミユンツシユトラーセ12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シアンカプラーが関連する少なくとも１
つの赤−感性ハロゲン化銀乳剤層単位、マゼンタカプラ
ーが関連する少なくとも１つの緑−感性ハロゲン化銀乳
剤層単位、イエローカプラーが関連する少なくとも１つ
の青−感性ハロゲン化銀乳剤層単位及び場合によりさら
に非感光性層を有し、青−感性ハロゲン化銀乳剤層単位
が少なくとも２つの青−感性部分層を含み、それらが以
下のパラメーター：４６０ｎｍ≦λ（Ｓ_max）≦４８０ｎｍｂ₈₀≧２４ｎｍｂ₅₀≧９１ｎｍｂ₂₀≧１０６ｎｍ［ここでλ（Ｓ_max）は感度曲線極大（１００％感度）
の波長を示し；ｂ₈₀は極大感度の８０％における感度曲
線の幅を示し；ｂ₅₀は極大感度の５０％における感度曲
線の幅を示し；ｂ₂₀は極大感度の２０％における感度曲
線の幅を示す］によって特徴づけられる感度曲線が生ず
るような方法で増感色素を用いて増感されていることを
特徴とする高速度カラー写真記録材料。