JPS6312668A

JPS6312668A - ジスアゾチオフエン染料

Info

Publication number: JPS6312668A
Application number: JP62155627A
Authority: JP
Inventors: カール−ハインツ・エツバツハ; ギユンター・ハンゼン; エルンスト・シエフツイーク; ヘルムート・ライヘルト
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1986-07-03
Filing date: 1987-06-24
Publication date: 1988-01-20
Anticipated expiration: 2011-02-28
Also published as: JPH0819338B2; DE3622297A1; EP0251120A3; DE3764550D1; US4837269A; EP0251120B1; EP0251120A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は次式で表わされる新規なジスアゾチオフェン染
料に関する。

この式中、Ｘは弗素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基
、メルカプト基、Ｃ，〜Ｃ２−アルコキシ基（フェニル
基により置換されていてもよい）、Ｃ，−−Ｃ，−シク
ロアルコキシ基、置換されていてもよいフェノキシ基、
０１〜Ｃ１−アルキルチオ基（フェニル基により置換さ
れていてもよい）、Ｃ６〜Ｃ１−シクロアルキルチオ基
、置換されていてもよいフェニルチオ基又はＳＯ，−Ｅ
を意味し、このＥはフェニル基により置換されていても
よいＣ。

〜Ｃｍ　　フルキル基、ＣＳへＣ４フルケニルａ、Ｃ５
〜Ｃ７−シクロアルキル基、置換されていてもよいフェ
ニル基、塩素原子、水酸基、フェニル基により置換され
ていてもよい０１〜Ｃ２−アルコキシ基、置換されてい
てもよいフェノキシ基、アミノ、基、ＣＩ〜Ｃ２−毛ノ
ーもしくはジアルキルアミノ基又は置換されていてもよ
いフェニルアミノ基であり、Ｚはシアノ基、ニトロ基、
０１〜ｃ８−アルカノイル基、置換されていてもよいベ
ンゾイル基、０１〜Ｃ３−アルキルスルホニル基、置換
されていてもよいフェニルスルホニル基、カルボキシル
基、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシカルボニル基（そのアルキ
ル鎖は１個又は数個の酸素原子により中断されていても
よい）、置換されていてもよいフェノキシカルボニル基
、カルバモイル基、ＣＩ〜Ｃ６−モノ−もしくはジアル
キルカルバモイル基、ピロリジノカルボ二ル基、ピペラ
ジノカルボニル基、モルホリノカルボニル基、ピペラジ
ノカルボニル基又は（Ｎ−Ｃ１〜Ｃ，−７／ｌ／キル）
−ピペラジノカルボニル基、Ｄはジアゾ成分の残基そし
てＫはカップリング成分の残基な意味する。

本発明の染料の式中に存在するアルキル基は、いずれも
直鎖状でも分岐状でもよい。置換フェニル基の置換基は
例えばＣ，〜ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ４フェノキシ
基又はハロゲン原子である。

Ｘの例は前記のほか次のものである。ＯＣＲ，，０Ｃ２
Ｈｓ　ｓ　０Ｃ３Ｈｔ、ＱＣｌＨ，，０ＣＨ２Ｃ，Ｈ，
，０ＣａＨｔ　＋、ＱＣ，Ｈ，、ＱＣ６Ｈ４ＣＨ，、Ｑ
Ｃ０Ｈ４Ｃ１、ＳＣＨ，、ＳＣ，Ｈ，、ＳＣ，Ｈ，，５
Ｃ４Ｈ，，５ＣＨ２Ｃｏ　Ｈａ、５Ｃ２Ｈ４０Ｈ、５Ｃ
Ｈ２ＣＯ２ＣＨ８、ＳＣＨ，Ｃｏ、Ｃ，Ｈ，、ＳＣ，Ｈ
，、％　ＳＣ，Ｈ，又は　ＳＣ，Ｈ４ＣＨ，。

Ｅの例は次のものである。ＣＨ８、Ｃ２Ｈ，、”３Ｈ？
、ｃ４ＨＯ１ｃａＨｔｓ％　Ｃｆ１Ｈ１ｌ　ｓ　Ｃ３Ｈ
１？、Ｃ，Ｈ，−ＣＨ２、Ｃ，Ｈ，−ＣＨ２−ＣＨ，、
Ｃｍ　Ｈ５、Ｃ１−Ｃ６Ｈ４、Ｃ４Ｈ，−Ｃ６Ｈ４、Ｃ
１、ＯＨ％ＣＭ、Ｏ１Ｃ，Ｈ，Ｏ，ＣｓＨ，０１Ｃ４Ｈ
，Ｏ、Ｃ，Ｈ，−ＣＨ２０、Ｃ６Ｈ，−ＣＨ，−ＣＨ，
０１Ｃ６Ｈ，０％ＣＩＣ６Ｈ４０，ＣＨ，Ｃ’、Ｈ４０
゜ＮＨ，、ＮＨＣＨ３、Ｎ（ＣＨａ）ｚ、ＮＨＣ，Ｈｓ
、　Ｎ（Ｃ２Ｈ，）、、Ｎ）（Ｃ，Ｈ，、Ｎ（Ｃ４Ｈ，
）、、ＮＨＣａＨｓ、ＮＨＣ６Ｈ，−ＣＨｌ、ＮＨＣ，
Ｈ２Ｏｌ又はＮＣＨ３Ｃ，Ｈ４゜２０例は前記のほか次
のものである。ＣＨ，Ｃｏ　。

Ｃ，Ｈ，Ｃｏ、Ｃ，Ｈ？Ｃｏ、　Ｃ４Ｈ，Ｃｏ、ＣｓＨ
，、Ｃｏ、　Ｃ，Ｈ，、Ｃｏ。

（ＣＨ３）ｔｃｓＨ３ｃｏ、Ｈ，ＣＯＣ，Ｈ４Ｃｏ、　
Ｃ１，Ｃ，Ｈ，Ｃｏ、　ＣＨ３５ｏ、、Ｃ，Ｈ，ＳＯ２
、Ｃ４Ｈ＠３０□、Ｃ，Ｈ，Ｓ０２、Ｃ）１３Ｃ６Ｈ４
ＳＯ２、ＣＩ　Ｃ６Ｈ４Ｓ０２、ＣＯＯＣＨ３、Ｃ００
Ｃ，Ｈ，、Ｃ００Ｃ，Ｈ，、Ｃ００Ｃ，Ｈ，、Ｃ００Ｃ
２Ｈ４ＱＣ，Ｈ，、Ｃ００Ｃ２Ｈ，ＱＣ，Ｈ，、ＣＯＯ
Ｃ６Ｈ５、ＣｏＱＣ，Ｈ４ＣＨ，、ＣＯＮＨ２、Ｃ０Ｎ
ＨＣＨ，、Ｃ０ＮＨＣ，Ｈ，、Ｃ０ＮＨＣ４Ｈｅ　、　
Ｃ０ＮＨＣａＨ＋　ｓ、Ｃ０ＮＨＣ，Ｈ，、Ｃ０Ｎ（Ｃ
Ｈ３）２、Ｃ０Ｎ（ＣｚＨＪｚ、Ｃ０Ｎ（Ｃ＜ＨＪｔジ
アゾ成分の残基りは、主としてアニリン系又は複素環系
例えばチオフェン系、チアゾール物から導かれるもので
ある。

ジアゾ成分ＤＮＨ，は次式のもので、Ｔ１及びＴ２は水素原子、塩素原子、臭素原
子、シアン基、ＣＦ、、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキ
ル基、ｃ、〜Ｃ２−アルコキシ基、フェノキシ基、フエ
ニ／１４、Ｃ，〜Ｃ４−アルキルカルボニル基、Ｃ，〜
Ｃ１−アルコキシカルボニル基、０１〜Ｃ４フルキルス
ルホニル基、置換されていてもよいフェニルスルホニル
基、ベンジルスルホニル基、カルボキシル基、カルバモ
イルＭ、Ｃ，〜Ｃ４−モノーもしくはジアルキルカルバ
モイル基（水酸基を有しうる）、スルファモイル基又は
Ｃ２〜Ｃ４−モノ−もしくはジアルキルスルファモイル
基（水酸基を有し５る）、Ｔ３は水素原子、塩素原子、
臭素原子、０１〜Ｃ１−アルキル基又はシアン基、Ｔ４
は水素原子、Ｃ，％Ｃ４−アルホル基、置換されていて
もよいフェニル基、チェニル基、７Ｌ＃基、ハロゲン原
子、Ｃ，〜Ｃ４−アルキルスルホニル基、置換されてい
てもよいフェニルスルホニルａ、Ｃ，〜Ｃ２−アルコキ
シ基、フェノキシ基、置換されていてもよい０１〜Ｃ４
−アルキルチオ基又はフェニルチオ基、Ｔ５は置換され
て〜・てもよいＣ，−Ｃ，−アルキル基又はフェニル基
、Ｙは水素原子、Ｃ８〜Ｃ２−アルキル基、置換されて
いてもよ〜・フェニル基、塩素原子、臭素原子、ニトロ
基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイル基、ペンソイ
ル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ
２−アルキル−又ハフェニルスルホニル基、そしてＷは
シアノ基、ニトロ基％Ｃ，−Ｃ４−アルコキシカルボニ
ル基、フェノキシカルボニル基、塩素原子又は臭素原子
である。

ＴＩ及びＴ２は前記のほか、例えば次の基である。

メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メチルカルボニ
ル、エトキシカルボニル、エチルスルホニル、フェニル
スルホニル、ジメチルカルバモイル、２−ヒドロキシエ
チルカルバモイル又は２−ヒドロキシプロピルスルファ
モイル。

Ｔ３は前記のほか、例えば次の基である。メチル、エチ
ル、プロピル又はブチル。

Ｔ４が置換された０１〜Ｃ１−アルキルチオ基の場合は
、置換基としては水酸基、Ｃ８〜Ｃ４−アルコキシカル
ボニル基、ＣＩＡ−０４−アルキルカルボニル基、シア
ノ基又はニトロ基があげられる。Ｔ４は例えば次のもの
である。メチル基、エチル基、４−クロルフェニル基、
チェニル−２基、フリル−２基、塩素原子、臭素原子、
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、メトキシ基
、エトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基又は２−ヒ
ドロキシエチルチオ基。

Ｔ５は例えば塩素原子、臭素原子、水酸基又はＣ５〜Ｃ
７−アルコキシ基により置換されていてもよい。Ｃ３〜
Ｃ４−アルキル基はさらにフェニル基により置換されて
いてもよい。Ｔ５の例は次の基である。メチル、エチル
、イソプロピル、ベンジル、２−フェニルエチル、２−
ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−クロルフ
ェニル又は２−ヒドロキシフェニル。

Ｙは前記のほか例えば次のものである。ＨＣＯｌＣＨ，
ＯｌＣ，Ｈ，Ｃｏ、”６ＨｓＣＯｓ　ＣＨ３５Ｏ１、Ｃ
２Ｈ，ＳＯ２、Ｃ，Ｈ２ＳＯ，、ＣＨ，、Ｃ，Ｈ，、Ｃ
，Ｈ，、Ｃ４Ｈ，、Ｃ，Ｈ，、Ｃ，Ｈ，ＣＨ８、Ｃ，Ｈ
４Ｃ１又はＣ，Ｈ，ＯＣＨ，。

Ｗとしては前記のほか、例えば次の基が用いられる。メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、フェキシカル
ボニル又はフェノキシカルボニル。

カップリング成分の残基には、好ましくはアニリン系、
α−ナフチルアミン系、ビラソール系、アミノピラゾー
ル系、インドール系、チアゾール系、チオフェン系、フ
ェノール系、ナフトール系、テトラヒドロキノリン系、
ピリドン系又はピリジン系から導かれるもので、その中
でもピラゾール系、ピリジン系、チオフェン系、チアゾ
ール系そして特にアニリン系のものが優れている。

カップリング成分ＨＫは特に次のものである。

Ｒ５Ｒ″ この式中、Ｒ１は水素原子、フェニル基により置換され
ていてもよい０１〜ｃ４−アルキル基、又は置換されて
いてもよいフェニル基、Ｒ２は水素原子又はＲ３と同じ
もの、Ｒ３は置換されていてモヨい０１〜ｃ６−アルキ
ル基、Ｃ５〜ｃ７−シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３−ア
ルケニル基又は置換されていてもよいフェニル基、Ｒ４
及びＲ５は互いに無関係に水素原子、Ｃ３〜Ｃ６−アル
キル基、０１〜Ｃ４−アルコキシ基、フェノキシ基、ペ
ンジルオルシ基、ハロケンＮ子、ｃ、〜Ｃ４フルキルス
ルホニルアミ７基、ｃＩ〜ｃ４−ジアルキルアミノスル
ホニルアミノ基又はそれぞれ置換されていてモヨいＣ７
〜ｃ４−フルコキシ力ルポニルアミ７基、ベンゾイルア
ミノ基又はＣ８〜Ｃ６−アルカノイルアミノ基、Ｒ６は
シアノ基、カルバモイル基、ＣＩ〜Ｃ４−モノ−又はジ
アルキルカルバモイル基、二）ｏｆ又はｃ、〜Ｃ６−ア
ルコキシカルボニル基で、そのアルキル鎖は１個又は数
個の酸素原子により中断されていてもよく、Ｒ７はハロ
ゲン原子、置換されていてもよいフェニル基、Ｃ８〜Ｃ
０゜−アルキル基又は０１〜Ｃ１ｏ−アルコキシ基で、
それぞれフェニル基により置換され及び／又はそのアル
キル鎖がそれぞれ１個又は数個の酸素原子により中断さ
れていてもよく、あるいはフェノキシ基、ニトロ基、Ｃ
３〜Ｃ４−アルコキシカルボニル基、Ｃ０〜Ｃ４−モノ
−もしくはジアルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
チオ基、フェニルチオ基、０１〜Ｃ５−アルカノイルア
ミノ基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカル・ダニルメチル基
又はシア／メチル基である。

Ｒ′の例は前記のほか次の基である。メチル、エチル、
フロビル、メチル、ベンジル、フェニルエチル、フェニ
ル、０−１ｍ−１ｐ−）リル又は０−１ｍ−１ｐ−クロ
ルフェニル。

Ｒ３が置換されたＣ１〜Ｃ０−アルキル基である場合の
置換基の例は、ｃｌ、Ｂｒ、ＯＲのほか次の基で、！、
＋ル。０１〜Ｃ８−アルコキシ、フェノキシ、フェニル
、シアン、カルボキシ、ｃｌ〜Ｃ８−アルカノイルオキ
シ、Ｃ３〜Ｃ３−アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ
、ベンゾイルオキシ、ｏ−１ｍ−１ｐ−メチルベンゾイ
ルオキシ、ｏ−１ｍ−１ｐ−クロルベンゾイル、ｉ”キ
シ、ｃ１〜Ｃ，−７ル：＋　＋シーＣ１〜Ｃ８−アルカ
ノイルオキシ、フェノキシアルカノイルオキシ、Ｃ１〜
Ｃ６−アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ１〜ｃ４−アル
コキシ−０１〜ｃ、−アルコキシカルボニルオキシ、ベ
ンジルオキシカルボニル万キシ、フェネチルオキシカル
ボニルオキシ、フェノキシエトキシカルボニルオキシ、
Ｃｌ５−Ｃ３−アルキルアミノカルボニルオキシ、シク
ロへキシルアミノカルボニルオキシ、フェニルアミノカ
ルボニルオキシ、０１〜Ｃｓ　　フェノキシカルボニル
、Ｃ，％０４−アルコキシー０１〜ｃ４−アルコキシカ
ルボニル、フェノキシカルボニル、ベンジルオキシカル
ボニル、フェノキシ−０１〜０４−アルコキシ又はフェ
ネチルオキシヵルボニル。

Ｒ３の個々の例は次の基である。メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、アリル、メトアリ
ル、　　２−１０ルエチル、２−ブロムエチル、２−シ
アノエチル、２−ヒドロキシエチル、２−フェニル−２
−ヒドロキシエチル、２．３−ジヒドロキシプロピル、
２−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、２−ヒドロキシ
−６−メトキシプロビル、２−ヒドロキシ−６−ブトキ
シプロピル、６−ヒドロキシプロピル、２−メトキシエ
チル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２
−ブトキシエチル、２−フェノキシエチル、２−フェノ
キシプロピル、２−アセトキシエチル、２−プロピオニ
ルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、２−イン
ブチリルオキシエチル、２−メトキシメチルカルボニル
オキシエチル、２−エトキシメチルカルボニルオキシエ
チル、２−フェノキシメチルカルボニルオキシエチル、
２−メトキシカルボニルオキシエチル、２−エトキシカ
ルボニルオキシエチル、２−プロポキシカルボニルオキ
シエチル、２−ブトキシカルボニルオキシエチル、２−
フェニルオキシカルボニルオキシエチル、２−ベンジル
オキシカルボニルオキシエチル、２−メトキシエトキシ
カルボニルオキシエチル、２−エトキシエトキシカルボ
ニルオキシエチル、２−７’ロボキシエトキシカルボニ
ルオキシエチル、２−ブトキシエトキシカルボニルオキ
シエチル、２−メチルアミノカルボニルオキシエチル、
２−エチルアミノカルボニルオキシエチル、２−プロピ
ルアミノカルボニルオキシエチル、２−ブチルアミノカ
ルボニルオキシエチル、２−メトキシカルボニルエチル
、２−：Ｉ−）＃ジカルボニルエチル、２−７’ロホキ
シカルポニルエチル、２−ブトキシカルボニルエチル、
２−フェノキシカルボニルエチル、２−ベンジルオキシ
カルボニルエチル、２−β−７ｘニルエトキシカルボニ
ルエチル、２−メトキシエトキシカルボニルエチル、２
−エトキシエトキシカルボニルエチル、２−プロポキシ
エトキシカルボニルエチル、２−ブトキシエトキシカル
ボニルエチル、２−フェノキシエトキシカルボニルエチ
ル、２−ベンゾイルエチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、フェニル又ハ４−メトキシフェニル。

Ｒ４及びＲ５がそれぞれ置換された０１〜Ｃ４−アルコ
キシカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基又はＣ，
％　Ｃ，−アルカノイルアミノ基である場合の置換基は
例えばＣ１、Ｂｒ、ＣＮ、メトキシ基、エトキシ基又は
フェノキシ基である。Ｒ４及びＲ５の例は次の基である
。メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、Ｃ１，Ｂｒ、
メチルスルホニルアミノ、ジメチルアミノスルホニルア
ミノ、メトキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ又は
クロルアセチルアミノ。

Ｒ６の例は前記のほか、次の基である。カルバモイル、
メチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、
エチルアミノカルボニル、ジエチルアミノカルボニル、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−又は１
−プロポキシカルボニル、ｎ−、を−又は二級ブトキシ
カルボニル、メトキシエトキシカルボニル、エトキシエ
トキシカルボニル、ｎ−又は１−プロポキシエトキシカ
ルボニル又はｎ−１１−又は二級メトキシエトキシカル
ボニル。

Ｒ？の例はＣ１及びＢｒのほか、次の基である。

４−１０ルフエニル、メチル、エチル、ベンジル、フェ
ニルエチル、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−ブトキシエトキシ、ベンジルオキシ、メトキシ
カルボニル、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルア
ミノ、メチル−エチルアミノ、メチルチオ、アセチルア
ミノ、プロピオニルアミノ又はメトキシカルボニルメチ
ル。

式■の化合物の製造は既知の方法により行われる。例え
ば次式％式％（）（Ｄは前記の意味を有する）のアミンのジアゾ化物を、
次式（Ｘ及び２は前記の意味を有する）のアミノチオフェン
とカップリンさせ、得られた次式（Ｄ、Ｘ及び２は前記
の意味を有する）の染料を再度ジアゾ化し、これを次式％式％（）（Ｋは前記の意味を有する）のカップリング成分とカッ
プリングさせることＫより、式■の化合物が得られる。

弐ｍのアミノチオフェンは、先の特許出願ＤＥ−Ａ−５
５０７４２１及び同３５５５１３４により既知であり、
あるいはそこに記載の方法又は他の方法により製造でき
る。

そのほか次式（Ｄ、Ｚ及びＫは前記の意味を有し、Ｈａｌはハロゲン
である）の色素中のハロゲン原子を、対応する基Ｙ例え
ばフェニルチオ基又はフェニルスルホニル基と交換する
ことにより、他の本発明の染料を製造できる。

その他の製造の詳細は実施例に示される。

新規の式！のジスアゾチオフェン染料は、染色が完了し
た状態で赤色ないしトルコ色の染色色調を示す。この染
料は合成繊維例えばポリエステル、ポリアミド、セルロ
ースエステル又はポリエステルとセルロース繊維の混紡
織物の染色に適する。普通は特にポリエステル上に、良
好ないしきわめて良好な堅牢性を有する染色が得られる
。

適当な構造においてこの染料は、常法によりアルカリ性
で及び／又は還元的に抜染することもできる。

特に重要な式Ｉのジスアゾチオフェン染料は、Ｘが塩素
原子、臭素原子、水酸基、メルカプト基、フェニル基に
より置換されていてもよい０１〜Ｃ４−アルコキシ基、
ａＳ〜Ｃ７−シクロアルコキシ基、置換されていてもよ
いフェノキシ基、置換されていてもよいフェニルチオ基
又は基Ｓｏ、−Ｅ（Ｅはメチル基、エチル基又はフェニ
ル基）を意味し、２がシアノ基又はＣ１〜Ｃ８−アルコ
キシカルボニル基（アルキル鎖は１個又は数個の酸素原
子により中断されていてもよい）、Ｄがベンゾール系、
チオフェン系又はイソチアゾール系のジアゾ成分の残基
、そしてＫがアニＩＪン系又はピリジン系のカップリン
グ成分の残基を意味するものである。

工業上特に優れた式■の化合物は、Ｘが塩素原子、エト
キシ基、フェニルスルホニル基又ハフェニルメルカブト
基、Ｚがシアノ基、Ｄがベンゾール系のジアゾ成分の残
基、そしてＫがアニリン系のカップリング成分の残基を
意味するものである。

下記実施例中の部及び％は、特に指示のない限り重量に
関する。

実施例１アニリン９３部を水５０部、５Ｎ塩酸７０容量部及び氷
１００部の中で攪拌しなから０℃に冷却し、水６３部中
のＮａＮｏ□Ｚ６部の溶液を滴加する。０〜５°Ｃで約
１時間攪拌し、過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸を用い
て分解したのち、このジアゾニウム塩溶液を、メタノー
ル５００容量部及び氷５００部中の２−アミノ−４−ク
ロル−６−シアツチオフエン１６．６部の懸濁液に徐々
に加入する。沈殿した次式の染料を約５時間後に０〜５℃で吸引濾過し、水で中性
に洗浄したのち、５０℃で減圧乾燥すると、染料２０部
が得られる。

この染料３．９部を８５％燐酸３４容量部及び氷酢酸６
４容量部に溶解し、溶液を０℃に冷却して４０％ニトロ
シル硫酸４．９５部を添加する。

０°Ｃで１時間攪拌し、このジアゾニウム塩溶液を、メ
タノール６０容量部中のＮ−ブチル−（Ｎ−２−シアン
エチル）−アニリン３．２部の溶液に、氷約１００部及
びアミドスルホン酸０．２部を添加しながら徐々に滴加
する。沈殿した次式のち乾燥すると、染料６．２部が得られ、これはポリエ
ステル織物を堅牢なマリーン青の色調に染色する。

実施例２４−クロルアニリン１３部を水８０部及び濃塩酸６０容
量部に溶解し、氷１００部を添加して０℃に冷却する。

次いで水３３部に溶解したＮａＮＯ２７，６部を滴加し
、０〜５℃で３時間攪拌したのち、亜硝酸の過剰をアミ
ドスルホン酸を用いて分解する。このジアゾニウム塩溶
液を、メタノール５００容量部及び氷５００部中の２−
アミノ−４−クロル−３−シアノチオフェン１６．６部
の懸濁液に徐々に添加する。沈殿した次式の染料を約６時間後に０〜５℃で吸引濾過し、中性に洗
浄したのち乾燥する。収量２３．２部。

この染料４．４５部を８５チ燐酸３４容量部及び氷酢酸
６４容量部に溶解し、溶液なｏ’ｃ’４＝！に冷却し、
４０％ニトロシル硫酸４．９５部を添加する。０℃で１
時間攪拌したのち、このジアゾニウム塩溶液を、メタノ
ール６０容量部中の（ｐＨ２−シアノエチル）−Ｎ−エ
チルアニリン２．８部の溶液に、氷約１００部及びアミ
ドスルホン酸０，２部を添加して徐々に滴加する。沈殿
した次式の染料を約３時間後に吸引濾過し、中性に洗浄したのち
乾燥する。染料４．９部が得られ、これはポリエステル
織物を堅牢な青色色調に染色する。

前記と同様にして得られる他の染料を第１表に示す。第
１表の染料も、第２及び第３表の染料も次式に相当する
。

実施例６７４−ニトロアニリン７、０５部を氷酢酸／プロピオン酸
（３：１）５０容量部中で攪拌し、１５〜２０℃で濃硫
酸６０容量部を添加し、０℃る。

このジアゾニウム塩溶液に約１０℃で、氷酢酸１５０容
量部に懸濁させた２−アミノ−３−シアノ−４−エトキ
シチオフエ７９．８　部ヲ滴加する。次いでアミドスル
ホン酸１部を添加し、溶液を氷水を用いて２０００容量
部に希釈する。

０〜５℃で水１００部中の水酸化ナトリウム約３８部を
用いてｐＨ￥３．５となし、４時間後に、沈殿した次式の染料を吸引濾過し、水洗して乾燥する。収量１４．９
部。

この染料４．７５部を８５チ燐酸３４容量部及び氷酢酸
３４容量部に溶解し、溶液を０℃に冷却し、４０チニト
ロシル硫酸４．９５部を徐々に添加する。１時間攪拌し
たのち、このジアゾニウム塩溶液を、メタノール６０容
量部中のＮ　−ブチル−（Ｎ−２−シアノエチル）−ア
ニリン３．２部の溶液に、氷約１００部及びアミドスル
ホン酸０．２部を添加して徐々に滴加する。沈殿した次
式の染料を吸引濾過し、水洗して乾燥する。収量６．１部
。この染料はポリエステル織物を堅牢な青緑色色調に染
色する。

同様にして得られる他の染料を第２表に示す。

第　　２　　表実施例８３実施例１に記載のジスアゾ染料１．２部を、フェニルス
ルフィン酸ナトリウム０．６部と共にＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド２５容量部に添加し、２５℃
で１２時間攪拌する。反応混合物を水３００部に添加し
、食塩で塩析した次式の染料を吸引濾過し、水洗して乾燥する。染料１．４部
が得られ、これはポリエステル繊維を堅牢な青色色調に
染色する。

実施例８４実施例１に記載のジスアゾ染料１，２部を、チオフェノ
ール０４１部及び６０チメタノール性ナトリウムメチラ
ート溶液０．７容量部と共に、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド２５容量部に添加し、２５°Ｃで２４時間攪拌す
る。反応混合物を水３００部に添加し、食塩で塩析した
次式の染料を吸引濾過し、水洗して乾燥する。染料１．
３部が得られ、これはポリエステル繊維を堅牢な青色色
調に染色する。

前記と同様にして得られる他の染料を第３表に示す。

第　　３　　表

Claims

【特許請求の範囲】次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔Ｘは弗素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基、メルカ
プト基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基（フェニル基に
より置換されていてもよい）、Ｃ＿５〜Ｃ＿７−シクロ
アルコキシ基、置換されていてもよいフェノキシ基、Ｃ
＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ基（フェニル基により置換
されていてもよい）、Ｃ＿５〜Ｃ＿７−シクロアルキル
チオ基、置換されていてもよいフェニルチオ基又はＳＯ
＿２−Ｅを意味し、このＥはフェニル基により置換され
ていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿８−アルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ
＿４−アルケニル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿７−シクロアルキル
基、置換されていてもよいフェニル基、塩素原子、水酸
基、フェニル基により置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ
＿４−アルキル基、置換されていてもよいフェノキシ基
、アミノ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−モノ−もしくはジアルキ
ルアミノ基又は置換されていてもよいフェニルアミノ基
であり、Ｚはシアノ基、ニトロ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−ア
ルカノイル基、置換されていてもよいベンゾイル基、Ｃ
＿１〜Ｃ＿４−アルキルスルホニル基、置換されていて
もよいフェニルスルホニル基、カルボキシル基、Ｃ＿１
〜Ｃ＿８−アルコキシカルボニル基（そのアルキル鎖は
１個又は数個の酸素原子により中断されていてもよい）
、置換されていてもよいフエノキシカルボニル基、カル
バモイル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−モノ−もしくはジアルキ
ルカルバモイル基、ピロリジノカルボニル基、ピペリジ
ノカルボニル基、モルホリノカルボニル基、ピペラジノ
カルボニル基又は（Ｎ−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル）−
ピペラジノカルボニル基、Ｄはジアゾ成分の残基そして
Ｋはカップリング成分の残基を意味する〕で表わされる
ジスアゾチオフェン染料。２、Ｄが次式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ のジアゾ成分から誘導される残基であって、この場合Ｔ
＾１及びＴ＾２は水素原子、塩素原子、臭素原子、シア
ノ基、ＣＦ＿３、ニトロ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル
基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基、フェノキシ基、フ
ェニル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルカルボニル基、Ｃ
＿１〜Ｃ＿４−アルコキシカルボニル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
４−アルキルスルホニル基、置換されていてもよいフェ
ニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、カルボキシ
ル基、カルバモイル基、水酸基により置換されていても
よいＣ＿１〜Ｃ＿４−モノ−もしくはジアルキルカルバ
モイル基、スルファモイル基又は水酸基により置換され
ていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４−モノ−もしくはジアルキ
ルスルファモイル基、Ｔ＾３は水素原子、塩素原子、臭
素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基又はシアノ基、Ｔ
＾４は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、置換さ
れていてもよいフェニル基、チエニル基、フリル基、ハ
ロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルスルホニル基、
置換されていてもよいフェニルスルホニル基、Ｃ＿１〜
Ｃ＿４−アルコキシ基、フェノキシ基、置換されていて
もよいＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ基又はフェニルチ
オ基、Ｔ＾５は置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４−
アルキル基又はフェニル基、Ｙは水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ
＿４−アルキル基、置換されていてもよいフェニル基、
塩素原子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ＿１〜Ｃ
＿４−アルカノイル基、ベンゾイル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４
−アルコキシカルボニル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル
−又はフェニルスルホニル基、そしてＷはシアノ基、ニ
トロ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシカルボニル基、フ
ェノキシカルボニル基、塩素原子又は臭素原子を意味す
ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の化
合物。３、Ｋが次式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼ のカップリング成分から誘導される残基であって、この
場合Ｒ＾１は水素原子、フェニル基により置換されてい
てもよいＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、又は置換されて
いてもよいフェニル基、Ｒ＾２は水素原子又はＲ＾３と
同じもの、Ｒ＾３は置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿
６−アルキル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿７−シクロアルキル基、
Ｃ＿３〜Ｃ＿４−アルケニル基又は置換されていてもよ
いフェニル基、Ｒ＾４及びＲ＾５は互いに無関係に水素
原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−
アルコキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、ハロ
ゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルスルホニルアミノ
基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ジアルキルアミノスルホニルアミ
ノ基又はそれぞれ置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４
−アルコキシカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基
又はＣ＿１〜Ｃ＿６−アルカノイルアミノ基、Ｒ＾６は
シアノ基、カルバモイル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−モノ−又
はジアルキルカルバモイル基、ニトロ基又はＣ＿１〜Ｃ
＿８−アルコキシカルボニル基で、そのアルキル鎖は１
個又は数個の酸素原子により中断されていてもよく、Ｒ
＾７はハロゲン原子、置換されていてもよいフェニル基
、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０−アルキル基又はＣ＿１〜Ｃ＿１
＿０−アルコキシ基で、それぞれフェニル基により置換
され及び／又はそのアルキル鎖がそれぞれ１個又は数個
の酸素原子により中断されていてもよく、あるいはフェ
ノキシ基、ニトロ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシカル
ボニル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−モノ−もしくはジアルキル
アミノ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ基、フェニル
チオ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿５−アルカノイルアミノ基、Ｃ＿
１〜Ｃ＿４−アルコキシカルボニルメチル基又はシアノ
メチル基であることを特徴とする、特許請求の範囲第１
項に記載の化合物。４、Ｘが塩素原子、臭素原子、水酸基、メルカプト基、
フェニル基により置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４
−アルコキシ基、Ｃ＿５〜Ｃ＿７−シクロアルコキシ基
、置換されていてもよいフェノキシ基、フェニル基によ
り置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ
基、Ｃ＿５〜Ｃ＿７−シクロアルキルチオ基、置換され
ていてもよいフェニルチオ基又は基ＳＯ＿２−Ｅで、Ｅ
はメチル基、エチル基又はフェニル基であり、Ｚがシア
ノ基又はＣ＿１〜Ｃ＿８−アルコキシカルボニル基でそ
のアルキル鎖は１個又は数個の酸素原子により中断され
ていてもよく、Ｄがベンゾール系、チオフェン系又はイ
ソチアゾール系のジアゾ成分の残基、そしてＫがアニリ
ン系又はピリジン系のカップリング成分の残基であるこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の化合物
。