JPS60223863A - ジスアゾ系色材およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、合成繊維用染料および液晶用染料として有用
な緑色系の新規ジスアゾ色材およびその製造方法に関す
る。

詳しくは、一般式＋１１ （式中、Ｒ１’およびｔは各々独立に水素原子、低級ア
ルキル基を表わし　ｚｌおよびｉは各々独立にシアノ基
、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基または
ニトロ基を表わし、Ｘは水素原子、置換もしくは未置換
のアルコキシカルボニル基、シアノ基またはニトロ基を
表わしＹｌおよびｆは各々独立に低級アルキル基、置換
もしくは未置換の低級アルコキシ基、置換または未置換
のアリールオキシ基、置換または未置換のアシルアミノ
基、水素原子、ハロゲン原子を表わし、ＷおよびＷは各
々独立に水素原子、低級アルキル基、シアノアルキル基
、ヒドロキシアルキル基、アシルオキシアルキル基、ア
ルキルオキシカルボニルオキシアルキル基、置換および
未置換のアルコキシカルボニルアルキル基、アルキルオ
キシフルキル基、フェノキシエチル基、ペンＳンＪＬ／
其　）丁＋　４１Ｌ慕　マＩＩ　＋Ｌす七Ｓノ丁≦１１
、基、アリル基、テ１〜ラヒドロフルフリル基を表わす
。） で示されるジスアゾ系色相およびこの一般式（１１で示
される化合物を、一般式（ｎ） （式中、Ｒ１、Ｒ２、ｚＩ、ｚ２オヨびＸは一般式（Ｉ
）ノ場合と同一の意味を表わす。） で示される化合物をジ笑アゾ化し、一般式（１■）（式
中、Ｙｌ、γ、Ｒ３およびＲ４は一般式（１）中の場合
と同一の意味を表わす。） で示される化合物とカップリングさせることを特徴とす
るジスアゾ系色材の製造方法に関する。

現在の色材分野では、緑色の色調を有する単品の色材は
、ごく限られた化合物のみで非常に乏しく、例えば合成
繊維を単品で緑色に染色する諸堅牢度のすぐれた染料や
、液晶に用いた場合二色性の良好な緑色系の液晶染料な
どは殆んど上布されていない。

本発明者らは、緑色系色材としてすぐれた新規色相にお
いて鋭意検討し、その結果、可視光の長波長域に吸収を
示す新規ジスアゾ色材およびその製造方法を見出し、本
発明に到った。

すなわち、本発明の色材は前記一般式（１１で示される
ジスアゾ化合物である。

この一般式（１）で示される化合物において、ｄおよび
Ｒ２によって表わされる低級アルキル基としては、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、ブチル
等であり、低級アルコキシカルボニルアルキル基として
は、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメ
チル、プ白１ピルオキｊシ：カルボコルメチル、ブチル
オキシカルボニルメチル等が挙げられ、ｚｌ、ｌおよび
Ｘによって表わされる置換もしくは未置換のアルコキシ
カルボニル基としては、メトキシカルボニル、工）〜キ
シカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、１ｓｏ−プ
ロポキシカルボニル、ｎ−ブチルオキシカルボニル、ｎ
−へキシルオキシカルボニル、メトキシエトキシカルボ
ニル、エトキシエトキシカルボニル、β−クロルエチル
オキシカルボニル、β−シアンエチルオキシカルボニル
、アリルオキシエチルオキシカルボニル、テトラヒドロ
フルフリルキシカルボニル等がψおよびｆによって表わ
される　低級アルキル基としてはメチル、エチル、ｎ−
プロピル、ｎ−ブチル等が挙げられ、置換もしくは未置
換の低級アルコ゛キシ基としては、メトキシ、エトキシ
、プロポキシ、ブチルオキシ、メトキシエトキシ、エト
キシエトキシ等が、置換もしくは未置換のアリールオキ
シ基どじてはフェノキシ、メチルフェノキシ、クロルフ
ェノキシ等が、置換もしくは未置換のアシルアミノ基と
しては、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾ
イルアミン、クロロアセチルアミノ、β−クロロプロピ
ルオニルアミノ、ヒドロキシアセチルアミノ、ホルシル
アミノ等が、ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ
素、フッ素等が挙げられる。

さらにＲ３およびＲ４で表わされる低級アルキル基とし
ては、メチル、エチル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル等が、シアノアルキル
基としては、シアノメチル、β−シアノエチル等が、ヒ
ドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル、ヒド
ロキシエチル、ヒドロキシプロピルが、アシルオキシア
ルキル基としては、アセチルオキシエチル、プロピオニ
ルオキジエチル、ベンゾイルオキシエチル、β−クロロ
プロピオニルオキシエチル、クロロアセチルオキシ等が
、アルキルオキシアルキル基としては、メトキシカルボ
ニルオキシエチル、エトキシカルボニルオキシエチル、
プロポキシカルボニルオキシエチル、ブトキシカルボニ
ルオキシエチル等が挙げられ、置換もしくは未置換のア
ルコキシカルボニルアルキル基としては、メトキシカル
ボニルメチル、工１−キシカルボニルメチル、プロポキ
シカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、ヘキ
シルオキシカルボニルメチル、テトラヒドロフルフリル
オキシカルボニルメチル、アリルオキシエチルオキシカ
ルボニルメチル、メトキシエトキシカルボニルメチル、
エトキシエトキシカルボニルメチル、メトキシカルボニ
ルエチル、エトキシカルボニルエチル４レプトキシ力ル
ポニルエチル、メトキシカルボニルプロピル、エトキシ
カルボニルプロビル、プロポキシカルボニルプロビル、
ブトキシカルボニルプロビル等が挙げられ、アルキルオ
キシアルキル基としてはメトキシエチル、エトキシエチ
ル、プロポキシエチル、ブトキシエチル、３−メトキシ
ブチルが挙げられ、３−アルコキシ−２−ヒドロキシプ
ロピル基の例としては、３−メトキシ−２−ヒドロキシ
プロピル、３−エトキシ−２−ヒドロキシプロピル、３
−ブトキシ−２−ヒドロキシプロピル、フェノキシ−２
−ヒドロキシプロピルが挙げられる。

これらの化合物の具体例を一般式（Ｉ）に従い表−１に
示づつ 本発明にかかわる色材は、入ｍａＸ　６６０〜７５ｎｎ
ｍを有する新規化合物であり、特に合成繊維用染料とし
て、また液晶表示素子用や偏光板用の二色性染料として
すぐれた色相である。

本発明の色材を用いて合成繊維類を染色するには、前記
一般式（Ｉ）で示されるジスアゾ染料を常法により、ナ
フタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、高
級アルコール硫酸エステル、高級アルキルベンゼンスル
ホン酸塩等の分散剤を使用し、水性媒体中に分散させて
染色浴または捺染糊を調製し、浸染または捺染を行なえ
ばよい。たとえば、浸染を行なう場合には、高温染色法
、キャリア染色法、サーモゾル染色法などの通常の染色
処理法を適用することにより、合成繊維類に堅牢度のす
ぐれた染色を施すことが出来る。

また、ゲスト−ホスト型液晶表示装置用色相として使用
するには、前記一般式（１）で示される染料を、誘電異
方性が正のネマチック液晶又は、誘電異方性が負のネマ
チック液晶と共に、透明電極板に常法により充填するこ
とにより、表示装置を作成することが出来る。

通常、液晶表示装置用色材としての性能の良否は二色比
をめることにより評価できるが、本発明のジスアゾ化合
物は、二色性の良好な緑色の色材として特徴がある。

本発明しこかかる色材を使用した液晶カラー表示装置で
使用される液晶および方法は多岐にわたるものであるが
本質的にはいずれも、ネマチック液晶もしくはカイラル
ネマチック液晶の電気光学効果を利用したゲスト−ホス
ト方法による表示装置にかかわるものである。

また、偏光板用の色材として使用するには、本発明色材
を偏光板用の材料、例えばポリエステル樹脂と共に混合
加熱延伸する方法により偏光板を製造出来る。

本発明の一般式（１１で示されるジスアゾ系色相は有利
にはつぎの製造方法により製造する。

すなわち、前記一般式（ｎ）で示されるモノアゾ化合物
を硫酸、硫酸−リン酸−酢酸混合物または、氷酢酸−プ
ロピオン酸混合液中に、溶解もしくは懸濁し、ニトロシ
ル硫酸を添加することにより、ジエアゾ化し、得られる
ジスアゾ化合物の溶液もしくは懸濁液を、一般式（Ｕ＋
）で示されるカップリング成分の酸性水溶液に添加し、
必要により、カップリング反応を促進するために混合物
のｐＨ値を調節し、反応終了後得られるジスアゾ化合物
を常法に従って、単離することにより実施することが出
来る。

以下、本発明を実施例により示す。尚、例中９二色比は
分光光度計で、液晶配列と平行な偏光を奴イイ３＋１１
中１把匝Ｗ−１１’Ｆ　／　ｄ　ＹＴ八へトツ１欲旦１
靜ン直角な偏光をあてて測定した吸光度（ｄＩ）より、
次の式により算出されるものである。

α　■ 二色比−□ α■ また、部は重量部である。

〔実施例−１〕 下記式 で示されるジスアゾ化合物（化合物番号１）３部と、デ
モ−ルーＮ（花王アトラス製品）３部、水４部を混合、
微粒化し分散安定性良好な液状染料組成物を得た。その
染料組成物２部、ソルビトーゼＣ−５（５ｃｈｏｌｔｏ
ｐ　）　５％及びスノーアルギン５ＳＬ（富田化学）７
％水溶液よりなる混合糊（酒石酩０−２蛎憔＊酩ソーグ
ｏ６蛎骨缶蜘今倉１６０部、水３８部よりなる色糊を、
テトロン加工５分間過熱蒸気によるスチーミングを行な
った後水洗、還元洗浄することにより、緑の濃色の染色
を得た。

上記式で示される化合物は、次の様にして製造した。

２−アミノ−３−シアノ−４−メチル−５−（部とプロ
ピオン酸４０部に懸濁し、３０係ニトロシル硫酸１４部
によりジアゾ化した。メタノール１５０部に酢酸ソーダ
３０部およびＮ−シアノエチル−Ｎ−エチルアニリン８
部を混合し、−５°Ｃに冷却した混合液に上記ジアゾ化
液を加えた。ヂ過、水洗、乾燥し、上記目的化合物６部
を得た。

この化合物のλｍａｘ（アセトン中）＝７０４ｎｍであ
った。

また、上記のジスアゾ化合物０１部と、４−　ｎ−ペン
チル−４′−シアノビフェニル４３チ、４−ｎ−プロポ
キシ−４′−シアノビフェニル１７チ、４−　ｎ−ペン
トキシ−４′−シアノビフェニル１３％、４−ｎ−オク
トキシ−４′−シアノビフェニル１７％、４−　ｎ−ペ
ンチル−４′−シアノターフェニル１０係からなる液晶
混合物９９重量部を、約８０℃に加熱して、完全に清澄
な溶液とした。次いで内容物を放置冷却したのち、液晶
表示素子内に着色液晶溶液を封入した。

この表示装置は、電圧無印加時に緑色を示し、電圧印加
時には電極部分のみが無色となり、良好なコントラスト
を示した。

また、二色比は極大吸収波長７０４部ｍにおいて６．８
であった。

〔実施例−２〕 下記式 で示されるジスアゾ化合物（化合物番号２）２０部、ポ
リオキシエチレン−ポリオキシプロピレンのブロックポ
リマー６部、グリセリン４部と水７０部よりなる混合物
をサンドグラインダーで微粒化し、液状染料組成物を得
た。この染料組成物４０部、クエン酸５部およびアルギ
ン酸ソーダ２部を水１０００部に分散し、分散液をポリ
エステル加工糸布にパジングした後８０℃で乾燥した。

この布をサーモゾール染色機（２００℃　９０秒）で染
色し、還元洗浄、水洗乾燥することにより緑の濃色の染
色布を得た。

１−舌コー＋ハｌレム４如ｒ斗　中＋Ｉｉ副−ゴー１シ
鼠Ｉ経ハ十井より製造された。入ｍａｘ＝７１０ｎｍ（
アセトン中）〔実施例−３〕 上記式の化合物（化合物番号３）を実施例−１と同様に
染色したところ、濃緑法青色の染色物が得られた。

ニルアゾ〕チオフェン３０部を、０℃にて氷酢酸１６０
部、８９％リン酸８０部と１３チニトロシル硫酸１３０
部の混合物に加え、０℃にて、２時間ジアゾ化反応した
。続いて、３−（（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシエチル）
アミン〕アセトアニリド２５０部を溶解した酸性水溶液
中に、０℃で加安カヅプ１ング反広か咎−ナー　賓ｆ姓
り−ｄＩ岬イｐＨ５とした後、濾過、水洗、乾燥するこ
とにより上記の染料４０部得られた。

本染料の入ｍａｘ（アセトン中）は、７１０部ｍであっ
た。

〔実施例−４〕 上記式の化合物（化合物番号４）１部をデモールＮ（花
王アトラス製）４部と共に微粒化後スプレー乾燥して得
たタイプ品５部を水６０００部に加えて分散液とし、つ
いで酢酸でｐＨを５にＷ４整しテトロン加工糸布２００
部を浸漬し、加圧下に１３０℃とし同温度で１時間染色
し、次いで染布を充分にソーピングし乾燥すると緑味青
色の染色布が得られた。

この化合物は実施例−１と同様に合成した。

特許出願人 三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（１） １（式中、Ｒ１およびＲ２は各々独立に、水素原子、低
   級アルキル基または低級アルコキシカルボニル基を表わ
   し　ｚｌおよびｚ２は各々独立に、シアン基、置換もし
   くは未置換のアルコキシカルボニル基またはニトロ基を
   表わし、Ｘは水素原子、置換もしくは未置換のアルコキ
   シカルボニル基、シアノ基またはニトロ基を表＋−１１
   、ｖｌお上１ドＹ２Ｌ十久々Ｓ中立りご一イ丘錫アルキ
   ル基、置換もしくは未置換の低級アルコキシ基、置換も
   しくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換
   のアシルアミノ基、水素原子、またはハロゲン原子を表
   わし、♂およびＲ４は各々独立に水素原子、低級アルキ
   ル基、シアノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アシ
   ルオキシアルキル基、　アルキルオキシカルボニルオキ
   シアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボ
   ニルアルキル基、アルキルオキシアルキル基、フェノキ
   シエチル基、ベンジル基、フェネチル基、アリルオキシ
   エチル基、３−アルコキシ−２−ヒドロキシ−プロピル
   基、アリル基、テトラヒドロフルフリル基を表わす。） で示されるジスアゾ系色材。 ２）一般式（Ｉｌ （式中、Ｒ１およびＲ２は各々独立に、水素原子、低級
   アルキル基、または低級アルコキシカルボニルアルキル
   基を表わし、ｚｌおよびｚ２は各々独立に、シアノ基、
   置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基またはニ
   トロ基を表わし、Ｘは水素原子、置換もしくは未置換の
   アルコキシカルボニル基、シアン基またはニトロ基を表
   わし、ソおよびＹは各々独立に、低級アルキル基、置換
   もしくは未置換の低級アルコキシ基、置換もしくは未置
   換のアリールオキシ基、置換又は未置換のアシルアミノ
   基、水素原子、またはハロゲン原子を表わし。 Ｒ３およびＷは各々独立に水素原子、低級アルキル基、
   シアノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アシルオキ
   シアルキル基、アルキルオキシカルボニルオキシアルキ
   ル基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルアル
   キル基、アルキルオキシアルキル基、フェノキシエチル
   基、ベンジル基、フェネチル基、アリルオキシエチル基
   、アリル基、３−アルコキシ−２−ヒドロキシ−プロピ
   ル基、テトラヒドロフルフリル基を表わす。） で示されるジスアゾ系色材を製造するに際して、一般式
   （ｎ） （式中、Ｒ１、Ｒ２、ｚｌ、ｚ２オよびＸは一般式ｆＩ
   ）（７）場合と同一の意味を表わす。） で示される化合物をジ鼻アゾ化し、一般式ωＤ（式中、
   ｙｌ’、Ｙ２’、　Ｒ３およびＲ”＆よ式ｆＩ）中のＹ
   ｌ、ｆ、Ｒ３およびＲ４と同一の意味を表わす。）で示
   される化合物とカップリングさせることを特徴とするジ
   スアゾ系色材の製造方法。