JPS60190776A - チオフエン化合物類及びその製造方法 - Google Patents
チオフエン化合物類及びその製造方法Info
- Publication number
- JPS60190776A JPS60190776A JP4385084A JP4385084A JPS60190776A JP S60190776 A JPS60190776 A JP S60190776A JP 4385084 A JP4385084 A JP 4385084A JP 4385084 A JP4385084 A JP 4385084A JP S60190776 A JPS60190776 A JP S60190776A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- thioglycolic acid
- ester
- malononitrile
- compound
- Prior art date
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- Pending
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- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規のチオフェン化合物類及びその製造方法
に関する。更に詳しくは、２−アミノ−３−シアン−４
−ヒドロキシチオフェン及びその互変異性体である２−
アミノ−３−シアノ−４−ヂエノンを含む下式チオフェ
ン化合物類及びその製造方法に関する。
に関する。更に詳しくは、２−アミノ−３−シアン−４
−ヒドロキシチオフェン及びその互変異性体である２−
アミノ−３−シアノ−４−ヂエノンを含む下式チオフェ
ン化合物類及びその製造方法に関する。
上記チオフェン化合物は新規化合物であり、チオグリコ
ール酸またはそのエステルとマロンニトリルとを塩基性
化合物の存在下に環化縮合させることにより得られる。
ール酸またはそのエステルとマロンニトリルとを塩基性
化合物の存在下に環化縮合させることにより得られる。
即ち、本発明化合物は、一般式（Ｉ）
Ｈ３ＣＨ，Ｃ０ＯＲ、（Ｉ）
〔式（Ｉ＋中Ｒは、水素原子、低級アルキル基を表わす
。〕 で示されるチオグリコール酸またはそのエステル類と、
マロノニトリルを、塩基性化合物存在下に反応させるこ
とにより、平衡状態の互変異性体として得られ、これは
質量分析および元素分析の結果により支持される。その
赤外線吸収スペクトルは図−１に示すとおりである。
。〕 で示されるチオグリコール酸またはそのエステル類と、
マロノニトリルを、塩基性化合物存在下に反応させるこ
とにより、平衡状態の互変異性体として得られ、これは
質量分析および元素分析の結果により支持される。その
赤外線吸収スペクトルは図−１に示すとおりである。
本発明製造方法においては、上記一般式（１）としては
式中のＲがメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓ
ｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などで示されるチオグリ
コール酸エステルまたはチオグリコール酸が使用でき、
又、塩基性化合物としては、ナトリウムメチラート、ナ
トリウムメチラート等のアリコラート、水酸化すｌ〜ツ
リウム水酸化カリウム、ソーダ灰等の無機化合物、ピリ
ジン、ピペリジン、ジメチルホルムアミド、１−リエチ
ルアミン、ピコリン、モルホリン、Ｎ、 Ｎ−ジメチル
アニリン、１，４−ジアザビシクロ（２，２，２：］オ
クタン（ＤＡＢＣＯ’）、１，８−ジアザビシクロＣ５
，４，’０ ）−７−ウンデセン（ＤＢＵ）等の有機性
塩基化合物が挙げられる。
式中のＲがメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓ
ｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などで示されるチオグリ
コール酸エステルまたはチオグリコール酸が使用でき、
又、塩基性化合物としては、ナトリウムメチラート、ナ
トリウムメチラート等のアリコラート、水酸化すｌ〜ツ
リウム水酸化カリウム、ソーダ灰等の無機化合物、ピリ
ジン、ピペリジン、ジメチルホルムアミド、１−リエチ
ルアミン、ピコリン、モルホリン、Ｎ、 Ｎ−ジメチル
アニリン、１，４−ジアザビシクロ（２，２，２：］オ
クタン（ＤＡＢＣＯ’）、１，８−ジアザビシクロＣ５
，４，’０ ）−７−ウンデセン（ＤＢＵ）等の有機性
塩基化合物が挙げられる。
チオグリコール酸またはそのエステル類とマロノニトリ
ルの反応は、−１０℃〜６０°Ｃ１好ましくは一５℃〜
２０°Ｃで行う。又、反応溶媒としては、水、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパツール、ｉｓ。
ルの反応は、−１０℃〜６０°Ｃ１好ましくは一５℃〜
２０°Ｃで行う。又、反応溶媒としては、水、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパツール、ｉｓ。
＝プロパツール、ｎ−ブタノール、Ｎ、 Ｎ−ジメチル
ホルムアミド等の存在下で実施するのが好ましい。
ホルムアミド等の存在下で実施するのが好ましい。
反応のモル比は、チオグリコール酸またはそのエステル
類１モルに対して、マロンニトリル０．８〜１２モル比
、好ましくは０．９〜ＩＩモル比である。
類１モルに対して、マロンニトリル０．８〜１２モル比
、好ましくは０．９〜ＩＩモル比である。
反応終了後は、必要に応じて、酸にてＰ Ｈを６〜□
反応工程に使用することも出来る。
本発明のチオフェン化合物類は、染料、有機化合物の原
料及び中間体として有用な化合物の文献未載の新規物質
である。
料及び中間体として有用な化合物の文献未載の新規物質
である。
特に、本発明のチオフェン化合物類と、ジメチルホルム
アミドとオキシ塩化リンより調製したウィルスマイヤー
試薬との縮合反応により得られる下式３式％ は染料及び農医薬中間体として有用な化合物である。
アミドとオキシ塩化リンより調製したウィルスマイヤー
試薬との縮合反応により得られる下式３式％ は染料及び農医薬中間体として有用な化合物である。
］実施例〕
エタノール４００ｍ１にす１ヘリウム工チラー１〜３５
ｇを溶解後、これにマロノニトリル３３ｇをエタノール
２０ｍ１に溶解した溶液を０°Ｃで滴下した。０°Ｃで
１時間保持した後、チオグリコール酸エチルエステル６
０ｇを加えた。０°Ｃで２時間反応させ、反応終了後濾
過、エタノール洗浄をした。
ｇを溶解後、これにマロノニトリル３３ｇをエタノール
２０ｍ１に溶解した溶液を０°Ｃで滴下した。０°Ｃで
１時間保持した後、チオグリコール酸エチルエステル６
０ｇを加えた。０°Ｃで２時間反応させ、反応終了後濾
過、エタノール洗浄をした。
Ｐ塊を水２０ｎｍｌに溶解し、３５％塩酸４８ｇを加え
、３０分間中和反応し、水２００．９を留去した後濾過
し、２−アミノ−３−シアン−４−ヒドロキシチオフェ
ンないしすその互変異性体結晶６ ｆｌ 、！７を得た
。収率８５幅。
、３０分間中和反応し、水２００．９を留去した後濾過
し、２−アミノ−３−シアン−４−ヒドロキシチオフェ
ンないしすその互変異性体結晶６ ｆｌ 、！７を得た
。収率８５幅。
この化合物の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図
−１に示す。
−１に示す。
又、元素分析の結果は次表の様であった。
図−１は本発明のチオフェン化合物互変異性体の赤外線
吸収スペクトル図を示す。
吸収スペクトル図を示す。
Claims (2)
- （１）下記互変異性式 で示されるチオフェン化合物類
- （２）チオグリコール酸またはそのエステルとマロノニ
）−リルとを、塩基性化合物の存在下反応させて、下記
互変異性式 で示されるチオフェン化合物類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4385084A JPS60190776A (ja) | 1984-03-09 | 1984-03-09 | チオフエン化合物類及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4385084A JPS60190776A (ja) | 1984-03-09 | 1984-03-09 | チオフエン化合物類及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60190776A true JPS60190776A (ja) | 1985-09-28 |
Family
ID=12675187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4385084A Pending JPS60190776A (ja) | 1984-03-09 | 1984-03-09 | チオフエン化合物類及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60190776A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0258855A2 (de) * | 1986-09-04 | 1988-03-09 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Aminothiophenderivaten |
| US4837269A (en) * | 1986-07-03 | 1989-06-06 | Basf Aktiengesellschaft | 2-aminothiophene radical substituted by an electron withdrawing group |
| US4908437A (en) * | 1987-05-19 | 1990-03-13 | Basf Aktiengesellschaft | Thien-2-one compounds with an alkylidene or imino group in the 5-position of the ring |
| US5206375A (en) * | 1985-03-02 | 1993-04-27 | Basf Aktiengesellschaft | Thiophene derivatives |
-
1984
- 1984-03-09 JP JP4385084A patent/JPS60190776A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5206375A (en) * | 1985-03-02 | 1993-04-27 | Basf Aktiengesellschaft | Thiophene derivatives |
| US4837269A (en) * | 1986-07-03 | 1989-06-06 | Basf Aktiengesellschaft | 2-aminothiophene radical substituted by an electron withdrawing group |
| EP0258855A2 (de) * | 1986-09-04 | 1988-03-09 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Aminothiophenderivaten |
| JPS6363677A (ja) * | 1986-09-04 | 1988-03-22 | バスフ・アクチエンゲゼルシヤフト | アミノチオフエン誘導体の製法 |
| US4908437A (en) * | 1987-05-19 | 1990-03-13 | Basf Aktiengesellschaft | Thien-2-one compounds with an alkylidene or imino group in the 5-position of the ring |
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