JPS6310701A - 粒状農薬の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は粒状農薬の製造方法に関し、更に詳しくは農薬
原体と生物効力増強剤として作用する界面活性剤とを含
有してなる粒状の農薬の製造方法に関する。

〈従来技術およびその問題点〉 殺虫剤、殺菌剤、除草剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤、
誘引剤をはじめとする各種のＱ薬は、乳剤、水利剤、フ
ロアブル剤、粒剤、水溶剤などの剤型にて使用されてい
る。中でも、水利剤及び水溶剤が製品の貯蔵面、コスト
面、環境汚染防止面及び作物に対する薬害発生防止面で
有利な剤型である。

他方、農薬組成物中の農薬原体、すなわち有効成分化合
物の生物活性を十分にひきだすために、各種の界面活性
剤からなる生物効力増強剤（アジュパン））の配合が検
討されている１、今日、新規な農薬の開発が一層困難な
情況であるため、特に既存農薬の活性を表面活性剤の配
合により一層増強させることは大いに意味のあることで
ある。

ところが、各種の界面活性剤からなる生物効力増強剤を
農薬原体に配合した農薬水利剤又は水溶剤を製造する場
合、従来採用された単なる混合粉砕による方法、造粒機
による方法、あるいけ並流式噴霧乾燥法（例えば特開昭
６０−ｔ４ｔりｏ４Ｌ号公報の実施例／参照）では、満
足な製品が得られない。即ち、造粒機を用いた時におけ
る起泡による造粒操作の困難、あるいは造粒品の粘着性
の過大、若しくは造粒品又は噴霧乾燥品の崩壊性不良。

溶解性不良、水利性不良又は発塵性の発生などのといっ
た問題があることが判明している。

く問題点を解決するための手段〉 そこで２本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意研究
した結果、農薬原体と各種の界面活性剤からなる生物効
力増強剤とを含有する農薬濃厚水溶液あるいは水性スラ
リーを、後記の如き特定の方式及び条件下に向流式噴霧
乾燥法に付することにより、上記の欠点のないすぐれた
性質をもつ粒状の農薬製品を製造する目的が達成される
ことを見い出し本発明を完成した。

即ち、本発明は、加熱された９１体の供給入口を塔室の
下部に有し、塔室から出る気体の出口を塔呈の上部又は
頂部に有し、＃ＩＦ室内へ液状流体を噴霧するための口
径ｏ、ｊ、　ａ、ｏ　ｗｓＯＤ１１ｔＩＥ／ズルｆ塔呈
の頂部又は上部に有する塔室内へ、前記の供給入口から
加熱された気体を塔室に連続に送入して塔室内で加熱気
体の連続な上昇流を作り、前記の出口から気体を連続に
抜出し、塔室に設けた前記の噴霧ノズルを通して、（ａ
）農薬有効成分化合物と。

（ｂ）サルフェート系、スルホネート系、ホスフェート
系又はカルボン酸系の陰イオン性界面活性剤の１種又は
−２種以上と、（Ｃ）製造すべき農薬製剤の種類に応じ
て任意に添加されてもよい１種又鉱それ以上の添加物と
を含有してなシ且り農薬有効成分化合物（ａ）と界面活
性剤（ｂ）との割合（重量比］が／：　０．ｊ乃至／　
ニー２０の範囲である農薬濃厚水溶液又は水性スラリー
を、ノズルの入口圧力が！〜コよ０ＫｆΔである噴霧圧
力下に塔室内に下向きに連続に噴霧し、多数の微ｍ１１
な液滴を作り、この液滴が加熱気体の連続な上昇流中を
ゆっくりと落下するようにさせ、しかも前記の微細な液
滴を上記の加熱気体で加熱し、液滴から一部水を蒸発し
て表面が乾燥した且つ大きさの収縮した液滴を形成した
のち、更に落下中のそのよう−な液滴を加熱水の蒸発に
より、内部がほぼ中空になシ且つ最初の液滴より粒径の
大きい乾燥された粒状物を上記の加熱気体の流れの中で
形成させ、塔室の下部に落下して到達した粒状物を塔室
の底部に設けた皐出し口から取シ出し、更に、気体供給
入口で測定された加熱気体の入口温度が／ｊＯ〜３００
℃であるとし。

且つ塔室から抜出される気体の出口温度が６０〜ｌコＯ
Ｃになるように供給入口からの加熱気体の供給速度及び
液体噴霧速度を調節することを特徴とする１粒状に製剤
されたＱ薬の製造方法を提供するものである。

本発明に用いられる（ｂ）　Ｋ分の陰イオン性界面活性
剤の例としては、下記のものがある。

（１）　　サルフェート系界面活性剤 アルキル（炭素数！−２コノサルフェート。

ポリオキシアルキレンアルキル（炭票数♂〜ココノエー
テルテルフエート。

ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数弘〜／ｌ）アリ
ールエーテルサルフェート。

ポリオキシアルキレンスチレン化フェノールエーテルサ
ルフェート。

（１０スルホネート系界面活性剤 アルキル（炭素数弘〜／ｌ）ベンゼンスルホネート。

ジアルキルスルホコハク酸塩。

アルキル（炭ＸＢ≠〜／　４　）　ジフェニルエーテル
スルホネート。

α−オレフィン（炭素数ｔ〜コ２ノスルホネート。

（１１か　ホスフェート系界面活性剤 アルキル（炭素数ｔ−−−２ホスフェート。

ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数ｔ〜−−フホス
フェート。

ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数≠〜／４）フェ
ニルエーテルホス；ＦＣ−）。

４Ｖ）　　カルボン酸系界面活性剤 オレイン酸カリウム 半硬化牛脂肪酸カリウム ステアリン酸ナトリウム 混合脂肪酸ナトリウム 上記のうちでも、アルキルサルフェート、ポリオキシア
ルキレンアルキルサルフェート、アルキルホスフェート
、ポリオキシエチレンアルキルホスフェートが好ましい
。

これらの界面活性剤は単独でも、２種以上の併用であっ
てもよい。

本発明の方法で用い得る農薬原体（有効成分化合物）と
しては、下記のものがある。

例えば、殺虫剤の場合、ピレスロイド系殺虫剤トシては
７エンバレレエート（α−シアノ−３−フェノキシベン
ジルーコー（４’−／ロロフェニルンー３−メチルパレ
レエートノ、バイスロイド（シアノ（弘−フルオロー３
−フェノキシフェニルメチル−３−（コ、λ−ジクロロ
エチニル）　−’　＋コージメチルシクロプロパン力ル
ポキシレートノ、有機リン系殺虫剤としてはＤＤＶＰ（
コ、λ−ジクロルビニルジメチルホスフェ−トノ、スミ
チオン（ジメチル−弘−ニドローｍ−）ＩＪシル−スホ
ロチオネート）、マラソン（Ｓ−［／、コービス（エト
キシカルゴニルフエチル〕ジメチルホスホロチオールチ
オネート）％ジメトエート（ジメチル５−（Ｎ−メチル
カルバモイルメチル）ホスホロチオールチオネートフ、
エルサン（８−（α−（エトキシカルゼニルフベンジル
〕ジメチルホスホロチオールチオネート〕、ハイジット
（０，０−ジメチル−ｏ−（Ｊ−メチルーダーメチルメ
ルカグトフェニルチオホス７エート］ノ、カーバメート
系殺虫剤としては、パッテ（Ｏ−ブチルフェニルメチル
カーバメート）％　ＭＴＭＯ（ｍ　−）リルメチルカー
パメート）％メオパール（３，グージメチルフェニル−
Ｎ−メデルカー／々メート）　、　ＮＡＯ（ｌ−ナフチ
ル−Ｎ−メチルーカーパメートフ。

他にメンミル（メチル−ＮＣ（メデルカルパモイルノオ
キシ〕チオアセトイミド）％カルタツゾ（／、Ｊ−ビス
（カルバモイルチオ）−λ−（Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ〕グロパンハイドロクロライド）な
どが挙げられる。

例えば、殺ダニ剤の場合、スマイト（コー〔−−ｐ　−
ｔｅｒｔ−プチルフェノキシンイソゾロポキシ〕イング
ロビルーコークロロエチルサルファイド）、アクリジッ
ド（コ、グージニトロー４−セカンダリ−ブチルフェニ
ルジメチルアクリレエート］、クロルマイト（イソグロ
ビルー弘、グージクロルベンジレエートノ、アカール（
エチル−弘、ｌ−シクロルベンジレエート）、ケルセン
（／、／−ビス（ｐ−クロルフェニルノー２．コ、２−
トリクロルエタノールノ、シトラジン（エチル−〇　−
ベンゾイル−３−クロルーコ、ｔ−ジメトキシベンゾへ
イドロキシメイト）、ツリクトラ／（トリシクロへキシ
ルチンハイドロオキサイド）、オマイト（コー（ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−７クロヘキシルーコープ
ロビニルスルフアイトフナどか挙げられる。

例えば殺菌剤の場合、有機イオウ系殺菌剤としては、ダ
イセン（亜鉛エチレンビスジチオカーパメートノ、マン
ネブ（マンガンエチレンビスジチオカーバメート）％チ
ウラム（ビス（ジメチルチオカルノ々モイルノジスルフ
ァイドノ、他にペンレエート（メチル−／−（プチルカ
ルパモ（ル）　−２−ペンズイミグゾールカーパメエー
ト）、グイホルタン（Ｎ−テトラクロルエチルチオ−弘
−シクロヘキサン−／、Ｊ−ジカルゼキシイミド）、ダ
コニール（テトラクロルイソ７タロニトリイル入パンソ
イル（５−エトキシ−３−トリクロルメチル−／、コ、
ｌ−チアジアゾールノ、チオ７アネートメチル（ｌ、２
−ビス（３−メトキシカルダニルーーーチオウレイドノ
ベンゼンン、ラブサイド（≠、ｊ、６．７−チトラクロ
ル７タロイドン、キタジンＩ）（＋　　−ジイソプロピ
ル−８−ベンジルホスホロチオニートノ、ヒノザン（−
エチル−ｓ　、　ｓ−ジフェニルジチオホスフェ−トノ
、グロベナゾール（３−７リロキシー／、Ｊ−ベンゾチ
アゾール−１，／−ジオキサイドノなどが挙げられる。

例えば除草剤の場合、スタム（３，グージクロルプロピ
オンアニリドノ、サターン（Ｓ−（≠−クロＩ・ベンジ
ル）−Ｎ、Ｎ−ジエチルチオールカーノ々メート）、ラ
ブソー（２−クロル−２Ｚ７／−ジエチル−Ｎ−（メト
キシメチル）アセトアニリドノ、グリホサー）（Ｎ−（
ホスホノメチル）グリシンイソプロピルアミン塩）　、
ＤＯＭＵ（ｊ　−Ｊ。

≠−ジクロルフェニル）−／　、／−）メｆルウレアン
、グラモキソン（／　、　／’−ジメチルーｌ、Ｖ′−
ジピリジウムジクロライド）、グルホシネート（アンモ
ニウム・ＤＬ−ホモアラニン−ｌ−イル（メチルノホス
フイメート）、ビアラホス（Ｌ−２−アミノ−弘−〔（
ヒドロキシ）（メチルノホスフイノイル〕ブチリル−Ｌ
−７ラニルーＬ−アラニン又はそのナトリウム塩ンなど
が挙げられる。

例えば植物生長調節剤の場合、ＭＨ（マレイン酸ヒドラ
ジッド）、エスレル（Ｕ−クロルエチルホスホン酸）な
どが挙げられる。

本発明の方法によって製造すべき粒状農薬が水和剤の場
合、噴霧すべき農薬濃厚水溶液又はスラリーに添加物（
Ｃ）として鉱物質粉末を製品水和剤に対し６０重ｉ′−
以下、好ましくは一〜１０重ｉチの量になる割合で配合
することができる。鉱物質粉末として使用できるものの
例を挙げるが、これらはいずれも３００メツシユ以下の
ものが好ましい。鉱物質粉末として具体的には、ロウ石
、タルク、シリカ、カオリン、炭酸力ルシュウム、ベン
トナイト、珪石粉５五灰石粉末、酸性白土、砂礫土類粉
末、石こう、軽石粉末、貝から類粉末、雲母粉末、コロ
イド性含水硅酸ンーダなどがある。

また、製造すべき粒状農薬が水和剤の場合、上記温厚水
溶液又は水性ス５リ−に分散剤を上記の添加物（ｃ）と
して添加することが出来る。配合される分散剤の量は製
品水和剤に対し！０ｒｘｆ％以下。

好ましくはｐ−ｐｏ重量％の５：になる割合である。

この分散剤は、水利剤の粒子が水と混合される時に水中
で崩壊し易く且つ安定に分散し易くするために添加され
得るものであシ、この目的の分散剤としては、下記Ｖ）
〜ｇ）の分散剤が挙けられる。

（１）　　不飽和カルボン酸およびその訪導体からなる
単量体群から選ばれる１種又は一種以上を必須成分とす
る水溶性または水分散性重合体。

重合体（１）の製造に用いられる単量体としては。

アクリル酸、メタアクリル酸などの不飽和モノカルｚ７
酸、マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸、これらの訪
導体たとえば上記の酸のアルキルエステル（メチルエス
テルなど）、アルカリ金属塩（ソーダ塩など）、アンモ
ニウム塩および有機アミン塩（トリエタノールアミン塩
など）、又はこれらの混合物がある。これらの単量体の
他に共重合成分として酢酸ビニル、イソブチレン、ジイ
ンブチレン、スチレンのような共重合可能な単量体を加
えることもできる。

これらの単量体ｆ：重合させる方法は従来から公知の方
法で行なわれる。単量体成分の割合および重合体の重合
度はとくに制約はないが１重合体は少なくとも水溶性ま
たは水分散性であることが必要である。

具体的な例としてはアクリ、ル酸重合物、メタアクリル
酸重合物、アクリル酸とメタアクリル酸との共重合物、
アクリル酸とアクリル酸メチルエステルとの共重合物、
アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合物、アクリル酸とマ
レイン酸の共重合物。

マレイン酸とイソブチレン共重合物、マレイン酸とスチ
レンとの共重合物など、およびこれらとアルカリ金属、
アンモニ′アおよび有機アミンとの塩が挙げられる。こ
れらの重合体を２種以上用いることもできる。

リ　スチレンスルホン酸塩を必須構成単量体とする水溶
性又は水分成性重合体。

スチレンスルホン酸塩の単独重合体はスチレンスルホン
酸塩を重合するか、或いはポリスチレンをスルホン化す
ることにより容易に製造することができる。スチレンス
ルホン酸塩の重合体は次の式で表わされる骨格を有する
ものである。

８０３Ｍ 分子量は１０００以上、好ましくは１ｏｏｏｏ〜ＪＯＯ
万である。ＭはＬｉ％Ｎａ％に等のアルカリ金属塩又は
Ｎ１−１４塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン
塩等を意味する。

また、スチレンスルホン酸塩と他の単１１体との共重合
体はスチレンスルホン酸塩と他の単量体を共重合するか
或いはスチレンと他の単量体との共重合体をスルホン化
することにより容易に製造することができる。共重合の
相手の単量体としてはアルキルアクリレート、アルキル
メタクリレート、ビニルアルキルエーテルｓ酢ａビニル
、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジェン、ジイ
ソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルニ
トリル、スチレン等の疎水性単量体、及びアクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、無水マレイン
酸、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリド
ン、λ−アクリルアミドーーーメチルツロノぞンスルホ
ン酸、メタアリルスルホン酸等の親水性単量体等が用い
られる。好ましい共重合体としては、（メタンアクリル
酸−スチレンスルホン酸共重合体環が挙げられる。共重
合体中の（メタンアクリル酸とスチレンスルホン酸のモ
ル比は／　／　／　０　＝　／　０　／　／　１好まし
くは／／Ｊ〜７　／　／である。また、平均分子量は１
０００〜ｉｏｏ万、好ましくは１万〜７０万である。当
該共重合体の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩、ジェタノールアミン塩、トリエタノー
ルアミン塩、モノイソグロノぞノールアミン塩、ジイソ
ゾロパノールアミン［、゛）リイソグロパノールアミン
塩、コーアミノーコーメチルプロパンー／、Ｊ−ジオー
ル塩などがあげられる。また、分散剤の性能を阻害しな
い程度に未中和部分を残しておいて差し支えない。

０）　置換基として炭化水素基を有することもある芳香
族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物又はその塩
、。

具体的には石油スルホン酸訪導体、リグニンスルホン酸
訪導体、ナフタレンスルホン酸訪導体、アルキルベンゼ
ンスルホン［９４９ｆ４　等のホルマリン縮合物である
。

本発明で用いられる分散剤としての上記化合物に）は、
例えばナフタレン、アルキル置換ベンゼンアルキル置換
ナフタレン、アンスラセン、アルキル置換アンスラセン
、リグニン、石油残渣中の芳香環を有するものなどを、
一般の方法により、スルホン化し、引き続き造塩反応、
更にホルマリン縮合することにより得られる。この場合
、縮合度は、好ましくは、２〜ＪＯ，更に好ましくは、
３〜ＩＯである。ここで、縮合度が２以下の時は。

縮合による効果が少なく、又、３０を越えると、高分子
量化するため、溶解性などの点により、実用上問題を生
ずる。

使用する芳香族化合物としては、各種のものが使用可能
であるが、好ましくは、リグニン、キシレン、トルエン
ナフタレンまたは、炭素数／〜乙のフルキルナフタレン
を使用すれば良く、勿論、これらの混合物でもよい。壇
としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、
カルシウムなどのアルカリ土類塩をはじめ、アミン塩ア
ンモニウム塩なども使用される。

ま九、本発明の方法で噴霧される農薬水溶液又は水性ス
ラリーに配合され得る任意の添刀口物１ｃ）としては、
農薬の生物効力を更に増強させる目的でポリオキシアル
キレン糸の非イオン性界面活性剤ｌｄｌのｌ橿又はλ種
以上を配合することもできる。

この場合、ポリオキシアルキレン系の非イオン性界面活
性剤（ｄｉの配合割合は（ａｌ農桑原体に対し、（ａ）
　：　ｌｄｌのｉｔ比で／　：　０．１乃至ｌ：コＯの
範囲が好ましく１％に／　：　ｏ、ｓ−１：　ｔ　Ｏの
範囲が好ましい。

更には、（ｂｌ陰イオン性界面活性剤と（ｄｉポリオキ
シアルキレン系の非イオン性界面活性剤との割合は、（
ｂ）　：　ｌｄｌの重量比でｌ：ｇ〜ｔ　：　ｏ、、ｔ
　ｚの範囲が好ましく、より好ましくはｌ二３〜／　：
　（７，Ｊ　Ｊの＠四である。

ボ１１オキシ了ルキレン系非イオン性界面活性剤１ｄｌ
Ｄ例には、下記のものがある。

（１）　　ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数ｔ〜
ココ）エーテル。

（２）ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数仏〜１１
．）アリールエーテル。

（３１ホリオキシアルキレンアリールエーテル。

１４１　　、ｔ？１オキシアルキレンアルキル（炭素ｆ
ｆｒ〜λコ）エステル。

（５）、ｊ”＋３オキシアルキレンアルキル（炭Ｘｆｉ
　ｒ〜２２）ソルビタンエステル。

（６）　　ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数ｊ〜
＋２２）ソルビトールエステル。

（７）　　ボＩＪオキシアルキレンアルキル（炭素数ｔ
〜λ２　）　り１７七ロールエステル。

（８）　　ポリオキシアルキレン・ブロック１合体。

（９）　　ポリオキシアルキレン−ブロック重合体アル
キルクリセロールエステル。

本発明で製造すべき粒状農薬が水溶性固体製剤、すなわ
ち水溶剤である場合には、増量剤として芒硝、硫安１食
塩などの塩の如き水溶性の無機′白質や、糖類、尿素な
どの水溶性のＭ機物質が添別物（ｃｌとして、噴霧され
る原料饋厚水溶液又はスラリーに配合できる。その他１
本発明の作用効果を害しない範囲で製剤設計を考慮して
、通常の任意の添、ｖｏｉ分（ａｌ　を配合することが
出来る。

本発明の方法において噴霧される農薬濃厚水溶液又は水
性スラリー中に含有される（ａ）ａ薬原体と、ｆｂｌ陰
イオン性界面活性剤と、ｌｅｌ任意に配合されてよい添
刀０物との全体の全ａ髪は通常１０．ＪｆＱ重黛％、好
ましくは３０〜７０重を憾である。残部は水である。

本発明の方法にお込て用いる基量は噴霧乾燥室として働
く。基量の軸線は垂直であるように設けるのが好ましい
が、多少の傾斜角度を有してもよい。基量の水平断面は
円形又はダ円形であるのが好ましいが、角形又は多角形
でもよい。この噴霧乾燥室の塔は、塔中間部の形を円筒
形に、塔上部の形を円錐形に、塔下部の形を倒立した円
錐形にした型式であるのが好ましい。乾燥用の加熱気体
の供給入口は、塔の円筒胴部の下方部分の璧の円周に等
間隔で開けた複数個の開Ｏとして設け、それら開口を気
体供給ダクトと連通させ、ダクトから開口を経て塔室内
に送入された気体が塔室内に均等に入るようにするのが
良い。塔室からの気体抜出し出口は、塔の上部の円錐形
の頂部に設けるのが便利である。噴霧ノズルは、基量の
上部又は頂部又はこれらの近くに適当な位置に下向きに
配置され得る。乾燥した粒状部は、塔下部の倒立円錐形
の下端に設けた出口から取出されるのが便利である。

本発明の方法において、基量に噴霧されて形放された農
薬水溶液又は水柱スラリーの微細な液滴は、連続に上昇
する乾燥用の加熱気体の流れ中をゆるやかに落下する間
に、加熱され、まづ液滴から水の一部が蒸発し液滴表面
が乾燥して大きさの収縮（失なわれた水の分だけ体積が
小さくなった）液滴が生成し、更にこれら落下中の液滴
が基量の下へ行くにつれ、基型の上部におけるより＠度
の高い乾燥用加熱気体と接触して一層強い加熱を受ける
。その際、液滴中央部からの水の気化により且つ液滴中
に陰イオン性界面活性剤が存在するためその熱町ｑｉ注
の影響を受ることにより晟滴は液滴内部から空洞化され
て膨らむ形で乾燥され、噴霧された頁後の液滴よりも寸
法の大きい略中空の粒子が得られる。

本発明の方法では、乾燥用加熱気体を噴赫液滴の落下方
向と同じ向きに、すなわち並流方向に送入する場合に比
較すると、乾燥用加熱気体の流れの中に粒子が浮いてい
る滞留時間が長く、ま友塔内を粒子が落下して下に行く
ほど、より高温の乾燥用気体に触れるため、また、陰イ
オン性界面活注剤の相当な量が粒子中に存在するため、
乾燥中の液滴内部が空洞化されて乾燥粒子が好ましい中
９の形状になる。

本発明の方法において、噴霧乾燥塔蚕へ送る乾燥用の力
ロ熱気体として、空気や窒素、炭酸ガス等の不活性ガス
を用いることができる。また、各種の燃料の冒温燃焼ガ
スを用いることもできる。

塔室底部に達し九粒状物は、底部に設けｍ取出し口から
連続式又は断続式に、あるいはパンチ式に取出される。

本発明の方法においては、噴４ノズルから噴入された農
薬濃厚水溶液又は水性スラリーの噴霧液滴が該ノズルか
ら当初に進む方向に対して、乾燥用刃口熱気体の流れを
向流の方向で進めることが最も重要であり、換言すれば
、本発明において、所望の形状、性質の粒状物を得るた
めには、噴霧乾燥を向流式で行うことが最重要である。

また、噴霧ノズルロ径、噴霧圧力（ノズル入口圧力）、
力ロ熱気体入口温度、排出気体出口＠変の条件も重要で
ある。

ｌ！Ｊｊ精ノズルロ径は０．ｊｔ〜ａ、ｏｍ、好ましく
は０−Ａ〜３・ｒ　ｍ　、噴霧圧力（ノズル入口圧力）
はＳ、　Ｊ　ｊ　Ｏｋｇ／、ｙｄ好ましくはａ、ｔｒｏ
ｋｑ／ｃｄ、ＮＪ熱気体の入口温度は／１０〜ＪＯＯ′
Ｃ，好ましくは／７０〜λ１０℃、排出される気体の出
口温度は４０−１２０℃、好ましくは’ｙｏ−ｉｉｏ℃
である。

本発明では、農薬の水溶液またはスラリーの液滴化を噴
霧ノズル（加圧ノズル）で行うが、このノズルのＯ径、
噴霧圧力（ノズルへの入口の所の液ま友はスラリーの印
加圧力）、及びスラリーの物性、等の相互関係により、
形成される噴祷液滴の粒径は左右される。用いる操作条
件の細部のＡラメ−ターは、乾燥塔のサイズ（直径及び
高さ）。

７１０熱気体入ロ＠度、及びその風量、希望する乾燥粒
子の粒子径及びその他の要因等によって、適宜法められ
る。また、一般に、加熱気体入口温度が高く、排出気体
出口温度が低い程、熱効嘉が良い。

しかし乍ら、被乾燥物が熱的に不安定な場合には、刀ロ
熱気体入ロ温Ｗｔ下げて対処する。排出気体出口温度は
、乾燥による水の蒸発によってうばわれる熱量によって
決まり、液滴からの蒸発水分量を増やすと、Ｉｎち、単
位時間当りのノズルからの噴１ＪＨｔを大きくすると低
下する。本発明では研究の結果、加熱気体入口温ｑ／１
０〜３００℃、排出気体出口温度６０、ｉλ０℃の場合
が最も好ましい結果を与えることを見出した。

本発明の方法では、噴霧乾燥塔室内で噴霧液滴及びこれ
の乾燥された粒状物が加熱気体の上昇流中で落下しなが
ら浮んでいる滞留時間の長さは、乾燥中に粒状物の乾燥
が終了しないうちは塔室の底部又は底部に堆積した乾燥
粒状物の床に到達しないように調整されるのがよい。

（発明の効果） 本発明の方法は連続操作が可能であり、農薬Ｑ厚木溶液
又は水性スラリーから乾燥した粒状′吻を製造する生産
効率が高い。本発明の方法で製造された粒状のａ桑け、
平均粒径０．２〜／、Ｊ　ａｏａ　ＯＩＪ’（Ｉ粒状で
あって、発塵しにくいものである。

本発明の方法により得られる粒状農薬は、流動性が良好
で、貯蔵安定性がＬく、飛散性がなく、溶解性、水利注
、水中崩壊性に優れる。従って、本発明の粒状農薬は水
利剤、水溶剤として使用するのに良く適する。本発明の
方法におけると違って、乾燥用の塔室内で加熱気体を並
流式に通送すると、満足すべき性質を示す粒状物が得ら
れない。

〈実施例〉 以下疋、実施例及び試験例により本発明の詳細な説明す
る。

（Ａ）先づ、噴霧乾燥すべき農薬濃厚水溶液又は水性ス
ラリ−０組底例を次に示す。

スラリーの調製例１ Ｊ−（Ｊ、ｇ−ジクロルフェニル） −／、　　／−ジメチルウレア　　　　　　ｌｔＱ重放
部ラウリルリン酸ナトリウム　　　　　３０　Ｎリグニ
ンスルホン酸ナトリウム　　　　λ　Ｉクレー　　　　
　　　　　　　　　　２１　Ｉを水ｉｏｏ重量部に混合
して溶解／分散させ均一なスラリーｆ：調製する。

Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンイ ソプロピルアばン塩　　　　　　　　　ＪＯ重量ｍポリ
オキシエチレン（４）ラウリル硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　３Ｑ　ｌ芒　　硝　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ｇＯＩを水ｒｏｚ１１部
に溶解させたスラリー（殆んど溶液状）を調製する。

／、７′−ジメチル−４，μ′−ジピリジウムジクロラ
イド　　　　　　　　　ｊＱ’ｊ！量部ポリオキシエチ
レンＧＯラウリルリン 酸エステルナトリウム　　　　　　　３００重量芒　　
硝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　μＯ
〃を水７０重量部に溶解させたスラリー（殆んど溶液状
）を調製する。

コークロルエチルホスホン酸　　　　λ０　’ｔｆｌｓ
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ ウム　　　　　　　　　　　　　　　μＯＩ芒　　硝　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｇＱ　　
１を水ＳＯ，を置部に溶解させ几スラリーｔ−調製する
。

Ｌ−コーアばノーμｍ〔（ヒドロキ シ）（メチル）ホスフィノイル〕ブ チリルーＬ−アラニル−Ｌ−アラニ ／のナトリウム塩　　　　　　　　　　２０重量部ラウ
リル硫酸ナトリウム　　　　　　２０　１ポリオキシエ
チレンＧＯラウリルエー テル　　　　　　　　　　　　　　　λＱｌ硫安　　　
　　　　ｇＱ　＃ を水ｉｏｏ″ＩＬｔ部に混合して溶解させ、均一スラリ
ーを調製する。

スラリーの調製例を 亜鉛エチレンビスジチオカーパメー ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０重量部ジオクチルスルホコハク酸ナトリウ ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０　　＃スチレンスルホ／鑵ナトリ
ウムの重 合体（ＭＷ２万）　　　　　　　　　　　λ　ｌベント
ナイト　　　　　　　　　　　　　／ｌｆ　　Ｉを水７
（＃を部に溶解させ几スラリーを調製する。

スミチオン　　　　　　　　　　　　λＯＸｍ部オレイ
ン酸カリウム　　　　　　　　　λＱｌポリオキシエチ
レン（−〇）オレイル エーテル　　　　　　　　　　　　　ｌＯＩクレー　　
　　　　　　　　　　　　　４＆７＃スチレ／スルホン
酸ナトＩＪ　ウムトスチレンの共重合体（／／／０ＭＷ
Ｊ万）３１を水ノー〇重鷺部に溶解させ几スラリーを調
製する。

Ｌ−コーアばノーη−〔（ヒドロキ シ）（メチル）ホスフィノイル〕ブ チリルーＬ−アラニル−Ｌ−アラニ ／のナトリウム塩　　　　　　　　　　１２重量部ＤＣ
ＭＵ　　　　　　　　　　　　　　　　　／Ｉ　　＃ポ
リオキシエチレン（３）オクチル７エ二ｋ　、Ｓ　−ｆ
ル４ｉｔｔｉｌナトリウム　　　　コｊｌアルキルナフ
タレンスルホン酸ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　　／１芒硝　　
　　　　　ｇｌＡ＃ を水９０ＭＫ鷺部にｆＩｍさせたスラリーを＃ｊ４製す
る。

アンモニウムＤＬ−ホモアラニン− ｇ−（ル（メチル）ホスフィノ−８１１，１重１１部ポ
リオキシエチレン（１０ノニルフエニ　　１ルエーテル
硫酸アンモニウム　　　コ！、０　　＃芒硝　　　　　
　ｊ＆ｊｚ を水１００重量部に溶解させたスラリーをａ製する。

Ｊ−（Ｊ、ｇ＋ジクロルフェニル） −／、　　／ジメチルウレア　　　　　　４０重量部分
散剤としてリグニンスルホン酸ナ トリウム、２１ クレー　　　　　　　　　　　　　　　ｊｊ　ｌを水ｉ
ｏｏ重量部に混合して分散させて均一スラリ−″Ｉｔ調
製する。

／、ｌ’−ジメチル−４１ｇ′−ジビリジウムジクロラ
イ２　　　　　　　３０重置部芒　　硝　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７０　Ｎを水７０重置
部に溶解させ几スラリーを調製する。

ＣＢ）上記の（Ａ）で調製し友各種のスラリーを、塔室
（高さ／Ａｍ、内径−、ｊｍ）の上部に設けた塔室内に
噴霧ノズルを通して下向きに噴入し友。

他方、加熱空気を塔室の下部に設は九人Ｏから上向きに
送入し′ｆｉ−場合（向流式噴霧乾燥法という）、ある
いは加熱空気を塔室の上部に設は友人口から下向きに、
即ちスラリーの噴霧され九方向と同じ向きに送入した場
合（並流式噴霧乾燥法という）について、下記の運転例
に示される如く、噴霧ノズル圧力、ノズル口径、　Ｄ　
ａ　（空気）入口温度及び排風（排出空気）出口温度を
本発明の規定の範囲内又はＱ回外で変え且つ噴霧乾燥操
作を同流式又は並流式運転に切換えて試験し友。

噴８圧力１０防／ｃ１１．噴霧ノズルロ径／、Ａ鵡。

７１０熱空気入ロ温ｔｆｉｓｏｏ℃、排出気体出口温度
１０℃にて・向流式噴霧、乾燥法で試験全行なった。

噴霧圧力１００呻／ａｄ、噴霧ノズルロ径λ、ｌ−０加
熱空気入ロ温度２１０℃、排出気体出口温度／２０℃に
て向流式噴霧乾燥法で試族を行なった。

噴霧圧力１００ｋｙ／ｃｄ、噴霧ノズルＯ径０．コー（
本発明外）、加熱空気風入口温度／ｕＱ℃（本発明外）
、排出気体出口温１１ｊｊ（１１℃（本発明外）にて向
流式噴霧乾燥法で試験を行なった。

比較運転例２（本発明外） 噴霧圧力１０梅／ｃｄ、噴霧ノズルロ径μ、コ纒（本発
明外）、加熱空気入口温度２１０℃、排出気体出口温度
ｌ！Ｏ℃（本発明外）にて向流式噴霧乾燥法で試験を行
なった。

噴霧圧力ｌ！輪／ｃｒＩ、噴霧ノズルロ径１．コ鵡。

加熱空気入口温度２２０℃、排出気体出口温蜜１００℃
にて並流式噴霧乾燥法（本発明外）で試ｂｌｉ’ｅ行な
った。

噴霧圧力／　００　ｋｆ　／　Ｃｄ　＊噴霧ノズルロ径
Ｊ、Ｏｍ。

別熱空気入Ｏ＠度り１０℃、排出気体出Ｏ温度／１０℃
にて並流式噴霧乾燥法（本発明外）で試験を行なった。

比較運転例ｊ（本発明外） ｕＲ１４圧力／　ｋｇ　／　ｃｄ　ｍ噴霧ノズ／Ｉ１０
径０．３ｍ。

刀ＯｆＩｐＩ空気入ＣＪ温ｅ１００℃、排出気体出０ｒ
ＩＩＡ度ｊＱ℃にて、並流式噴霧乾燥ＩＳ！ｉ：Ｃ本発
明外）で試験を行表つ九。

（Ｃ）上記の各試験運転で製造された粒状層系の諸注質
を下記の試験法７〜μで検査しｒｃ。

製造された農薬の粉末又は顆粒Ｏ，ＺＶを、３置硬水（
２０℃）１００１１ｄをＪＯＯ−の広口ビーカーに入れ
、ｌＯｃＩｍ♀高さか、ら静かに投入し、粉末または顆
粒が没するまでの時間を測定する。

製造されｔｉＡ桑の粉末または顆粒０．２ノを３度硬水
（２０℃）Ｉ００ｄ入れた２！ａｄの有栓シリンダーに
投入し０刀）に転倒し分散又は溶解するまでの回数を測
定する。

評価基準：Ａ二投入厘後に崩壊１分散／溶解する。

Ｂ：投入後５回以内の転倒により崩壊。

分散／溶解する。

Ｃ：投入後ｉｏ回以内の転倒により崩 壊１分散／溶解する。

Ｄ：投入後ｉｏ回μ上の転倒により崩 壊１分散／溶解する。

製造され−ｆＣ農薬の粉末又は顆粒を自動粒度分析装置
に力・す・ノ粒度を測定し次。

評価基準：Ａ：／ｊＯμｍ以上の粒間を７０係以土石す
る顆粒。

Ｂ　：　／　ｊ　Ｏ７７ｍ以上の粒度を４９〜ｔ。

％有する顆粒。

Ｃ：　／　ＪＦ　Ｏａｍ以上の粒度’ｋ”９〜ＪＯ４有
する顆粒。

ｆ）：ＩｊＯＡｍｆｉ上の粒度を２９〜１０４有する顆
粒。

Ｅ：１５０１ｍ以上の粒度を９４以下 有する顆粒。

試験法ｌく飛散性評価〉 ）−１１Ｊフト指散は次の方法により測定した。標準汁
粉試験機を用い、製造された層系の粉末又は顆粒１０？
を／ＦＦ／の箱内に下向きに散布し、５分間放置した後
、散布管の上部’ｔＯｃｗｘの位置に飛散浮遊する粒子
を水７ｊ−を入れ次吸収′ｕ（内径２７菌、高さ一２０
ｃ１ｍ）に３０６７−の速度で、１分間吸収して集め、
波長６　／　Ｏｎｍにおける透過率を測定し、（１００
−透過率）を−リ７ト指数とした。この値の小なるほど
ドリフト址は少ないことを示す。

ＣＤ）　　得られた試験結果を次表に要約して示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、加熱された気体の供給入口を塔室の下部に有し、塔
   室から出る気体の出口を塔室の上部又は頂部に有し、塔
   室内へ液状流体を噴霧するための口径０．５〜４．０ｍ
   ｍの噴霧ノズルを塔室の頂部又は上部に有する塔室内へ
   、前記の供給入口から加熱された気体を塔室に連続に送
   入して塔室内で加熱気体の連続な上昇流を作り、前記の
   出口から気体を連続に抜出し、塔室に設けた前記の噴霧
   ノズルを通して、（ａ）農薬有効成分化合物と、（ｂ）
   サルフェート系、スルホネート系、ホスフエート系又は
   カルボン酸系の陰イオン性界面活性剤の１種又は２種以
   上と、（ｃ）製造すべき農薬製剤の種類に応じて任意に
   添加されてもよい１種又はそれ以上の添加物とを含有し
   てなり且つ農薬有効成分化合物（ａ）と界面活性剤（ｂ
   ）との割合（重量比）が１：０．５乃至１：２０の範囲
   である農薬濃厚水溶液又は水性スラリーを、ノズルの入
   口圧力が５〜２５０Ｋｇ／ｃｍ＾３である噴霧圧力下に
   塔室内に下向きに連続に噴霧し、多数の微細な液滴を作
   り、この液滴が加熱気体の連続な上昇流中をゆつくりと
   落下するようにさせ、しかも前記の微細な液滴を上記の
   加熱気体で加熱し、液滴から一部、水を蒸発して表面が
   乾燥した且つ大きさの収縮した液滴を形成したのち、更
   に落下中のそのような液滴を加熱、水の蒸発により、内
   部がほぼ中空になり且つ最初の液滴より粒径の大きい乾
   燥された粒状物を上記の加熱気体の流れの中で形成させ
   、塔室の下部に落下して到達した粒状物を塔室の底部に
   設けた取出し口から取り出し、更に、気体供給入口で測
   定された加熱気体の入口温度が１５０〜３００℃である
   とし、且つ塔室から抜出される気体の出口温度が６０〜
   １２０℃になるように供給入口からの加熱気体の供給速
   度及び液体噴霧速度を調節することを特徴とする、粒状
   に製剤された農薬の製造方法。