JPS63105994A - めっき密着性、塗装後の性能に優れた複層めっき鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、優れためつき密着性および耐食性を有し種々
の用途、例えば自動車用鋼板として適用できる複層めっ
き鋼板に関するものである。

〔従来の技術および問題点〕

寒冷地帯における冬期の道路凍結防止用の散布岩塩によ
って自動車車体が腐食する問題に対して、各棟のつき鋼
板の適用が検討・推進されている。

車体外面の腐食は、道路走行時の自動車に路面から跳ね
あげら几几小石や散布岩塩が当たＶ（この現象をチッピ
ングと称する。小石や散布岩塩の衝突するスビーＰは、
自動車の走行スビーｒと同じ５０〜１５０Ｋｍ／ｈで極
めて大きい衝撃力である。）、車体表面の塗装が剥離し
たり、素地鋼板に達する疵が入り、その箇所に融雪から
の水や散布塩分が作用して促進される、このような車体
外面の腐食対策として、例えばＺｎめつき鋼板が使用さ
れている。、Ｚｎめつきはその強い犠牲防食作用により
、疵が素地＠版に達していても鋼板を十分防食する能力
を待っているが、車体外面のように塗装して用い迄場合
、ブリスターと称する塗膜の膨れ錆が生じ易い欠点があ
る。

その之め、最近に至ってＺｎ−Ｎｉ　、　Ｚｎ　−Ｆａ
　、　Ｚｎ　−Ｃｏ　、　Ｚｎ−Ｆａ　−Ｃｒ　、　Ｚ
ｎ−Ｎｉ　−Ｃｏ　、　Ｚｎ−０ｒ　、　Ｚｎ　−Ｍｎ
　。

Ｚｎ−Ｔｌ　、　Ｚｎ−８ｎ　、−Ｚｎ−Ｃｕ　、　Ｚ
ｎ−Ｃｊ　＊　Ｚｎ−Ｐｂ　等のＺｎ系合金めっき及び
これらを複層比しためっき（つま）取分や組成が異なる
Ｚｎ系合金めっき層を重ねためつき）や濃度傾斜し几め
っき（つまり組成を、めっき層の厚さ方向に変１ヒさせ
ているめっき）を施した鋼板が開発され、良好な耐ブリ
スター性が認められ実用比され始めている。しかし、こ
れらＺｎ系合金めっきは、めっき皮膜の持つ内部応力が
ＺｎｊｌＬ独のめつきよりも高く、そのため鋼板素地に
対するめつき層の対素地密着性はＺｎめつきよりも弱い
という欠点を持つ。（以後、鋼板素地に直接接するめっ
きが鋼板に対して持つ密着性を欅着着性と記す６　）又
、自動車々体外面にはカチオン電着塗装、中塗シ、上塗
りからなる３コート塗装を合計で約１００μ以上の厚さ
に行うのが一般的であり、これらの焼付は時の収縮応力
がめつき層に作用して、対素地密着性は未塗装時よりも
低くなっている。更に、冬期の寒冷地は一５０℃ぐらＩ
／−ｈまで気温が低下し、塗膜の収縮が進むｔめ、めっ
き層に作用する応力も犬きくなっており、対素地密着性
も一段と低い状態にある。

このように対素地密着性が一段と低まつ九状態下で前述
のチッピングをうけると、Ｚｎ系合金めっき鋼板のめつ
き層は剥離する欠点がある。

Ｚｎ系合金めっき鋼板のめつき密着性（以後、鋼板素地
に直接接する接しないを考慮しないで、めっきが鋼板に
対して持つ密着性をめっき密着性と記す。）を高める対
策として、例えば特開昭５Ｑ−２００７８９号公報の如
＜　Ｏｒ　、　Ｍｎ　、　Ｆ＠。

Ｃｏ　、　Ｎｉ　、　Ｃｕ　、　Ｉｎ　、　Ｚｎ　、　
Ｃｄ　、　Ｓｎ　、　Ｐｂの】種又ｒｉ２ｆ’３ｍ以上
からなる被覆層をＺｎ系合金めっきと素地鋼板との間に
設ける方法が開示されている。

しかし、当該方法は常温下で未塗装状態の押し出し成型
（５エリクセン張り出し）というマイル？な状態下で密
着性を確認しており、前述の寒冷地、３コート塗装、チ
ッピングでのシビアーな条件では役に７ｔ＆ない。又、
鉄と鋼７１　（１９８５）、。

１２７３ではＦａ　、　Ｚｎ　、　Ｎｉ　、　Ｃｕ　、
　Ｓｎの１種からなる薄い被覆層をＺｎ系合金めっきと
素地鋼板との間に設ける方法が開示されており、２コー
ト塗装、氷点比、デュポン衝撃試験の条件下で十分なめ
つき密着性が得られると報告されているが、前述の３コ
ート塗装、チッピングでのシビアーな条件では不十分な
効果しか得られない。

〔問題点を解決するｔめの手段〕

本発明者等は前記実情に鑑み、自動車用３コート塗装を
施したＺｎ系合金めっき鋼板が、低温下でチッピングを
受けても良好なめつき密着性を得られることを目的とし
て種々の実ＩＩＩを行った。その結果鋼板表面に第１層
としてＦａ　、　Ｎｉ　、　Ｃｏ　　のうち１種もしく
は２種以上からなるめっき層を形成し、しかる後当該め
っき層上に第２層としてＺｎ系合金めっきを施し、さら
に該めっき層の上に極薄の化成皮膜を介して第３層とし
てＦｅ系合金めっきを施すことで、目的とするシビアー
な条件でのめつき密着性が得られることを確認した。つ
まり鋼板表面は通常加熱、！ｆ：延、酸洗、焼鈍工８を
経ているため、表面にＣ、Ｓｔ等の非金属の拡散濃縮層
や酸との化合物が存在しており、これがＺｎ系合金めっ
きのめつき密着性を阻害する要因となっている。Ｚｎ系
合金めっきは、その構造がＺｎめつきや他の単一金属め
っきに比し複雑なの：Ｃ％に助長ばれやすい。

本発明者等は、Ｚｎ系合金めっきのめっき密着性を高め
る九めには、先づ単純な構造の金属層をＺｎ系合金めっ
きと累地鋼板との間に設けることが必要であることを確
認し、その中でも、飼主成分のＰａと同一のＦｅ、ｆｐ
よびＦ＠属金金属あるＮ１゜ＣＧが鋼と同様な結晶構造
であるためか、鋼板に対する対累地密着性が良（−かつ
Ｚｎ系合金めっきのめつき密着性が良好であることを見
いだしｔ。

しかし当該下地処理のみでは、まだ不十分であっｆｃ定
め次に低温下チツビツングでは、チップの衝突によるｉ
撃力がＺｎ系合金めっきに伝わることで、そのめっき密
着力が劣化するという事実に着目した。つまり、チッピ
ングの衝撃力が、Ｚｎ系合金めっきに伝わる前に緩和さ
せうる処理を施こせば、Ｚｎ系合金めっきの密着性は保
たれることになる。本発明者等はチッピングの衝撃力が
Ｚｎ系合金めっき層に伝わる前に緩和寧せる処理として
Ｚｎ系合金めっきの上に更にＦｅ系合金めっきを施すこ
とが工業的に最良であることを種々探索の結果見す出し
友。この衝撃力緩和効果はＦｅ系合金めっきそのものよ
り、更にその上層に施こされる、塗装、下地処理として
の）４酸塩皮膜の質によるものである。

Ｚｎ系合金めっき皮膜上の燐酸塩皮膜は５〜１０μ長さ
の針状のＨ＠ｐｓｉｔ＊　（Ｚｎ３（ＰＯ４）２”４Ｈ
２０）であり、これは衝撃力に対し若干の緩和能力があ
る。

これに対しＦ・を７０重重量板上含有するＦ・系合金め
つき上の燐酸塩皮膜は０．５〜１μ径の金粒状のｐｈｏ
ｓｐｈｏｐｈｙｌｌｉｔｅ　（Ｚｎ２Ｆｓ（ＰＯ４）２
・４Ｈ２０）で、その結晶が微細であるため、チッピン
グの衝撃力を吸収・分散する能力が大きく、Ｚｎ系合金
めっきにチッピングの衝撃が伝わるのを緩和することを
見いだし比、シかしＺｎ系合金めっき層上に直接鉄系合
金めつきを施すと両者の結晶構造が違員すぎるためか、
又は両者の電位差の友めか明確ではないが、自動車用３
コート塗装し′ｆｃ後、！Ｊｓ露経時したものに前記の
低温下でのチッピングの衝撃を与えると、第２めっき層
と第３めっき層での閣の剥離がみられた。つまり上記の
第１．第３めつき層は、防食性の良い第２めっき層のＺ
ｎ系合金めっきの低温下でのチッピングによるめっき密
着性を良好ならしめる几めに施すもので、製造直後は十
分その目的を達する。しかし自動車のように屋外で長期
間使用されるのを考慮すると曝露経時し几ものが上記チ
ッピングを受け、第３めっき層被覆およびそれに伴なう
３コート塗膜が剥離するのは実用上好ましくない。その
為本発明者らは鋭意研究の結果、第２めっき層のＺｎ系
合金めっき層の最表面に極薄のクロメート又はリン酸塩
の化成皮膜を施すことで曝露状態下の経時変化に耐えう
ることを確認で１− この場合、極薄の化成皮膜の作用機構は明確でないが、
第２めっき層のＺｎ系合金めっき層と第３めっき層のＦ
ｅ系合金めっき層の界面を不活性比することで両者間の
電位差を補償する機能が大きいと思われる。

これにより曝露状態で使用され経時した状態下で前述の
低温下でチッピングを受けても、第２めっき層と第３め
っき層間の剥離を防止でき総合的なめつき密着性が得ら
れることが確認できた。

以上述べたＺｎ系合金めっきのめつき密着性に対する知
見および第１めっき層、第３めっき層の被覆および１ヒ
匝皮膜の効果を見出し、本発明をなし九のである。

本発明は以上の如き知見に基づいてなされｔものであっ
て、その要旨とするところは、鋼板の少なくとも片面に
、鋼板表面より、第１めっき層としてＦｅ　、　Ｎｉ　
、　Ｃｏのうち１ｍもしくは２攬以上からなるめっき層
を形成し、第２めっき層としてＺｎ系合金めっき層を形
成し、さらに第２めっき層の上に化成皮膜を介して、第
３めっき層としてＦｅ系合金めっき贋金形匠し之ことを
特徴とするめつき密着性、塗装後の性能に優れた複虐め
つき鋼板にある。

〔作用〕

以下、本発明を図を用いて詳細に説明する、第１図は不
発明における第１めっき層、第３めっき層の被ａＩＪ−
量を変比させると、第２めっき層に施しｆｃ、２０？／
ｎ！被覆のＺｎ系合金めっきの製造直後のめつき密着性
がどのように変化するかを示した相関図である。めっき
密着性は、第１表中の低温下チッピング試験により評価
し几。第１図に於いてＡは第１めっき層としてＣｏ　ｊ
ｌ独のめっきを施し第３めっき層の被覆層が０である複
層めつき二Ｂは第１めっき層としてＣｏ単独のめっきを
施し第３めっき層としてＺｎ　２５重量憾残ＦａのＦ・
−Ｚｎ合金めっき０．５９７−を施し几複層めつき：ｃ
Ｆｉ第１めっき層としてＣｏ単独のめっきを施し第３め
っき層としてＺｎ　２５重量優残ＦａのＦｅ−Ｚｎ合金
めつき１９／−を施した複層めっきで、Ａ。

Ｂ、ｃとも、第】めっき層の付着量の変化に伴いＺｎ系
合金めっきのめつき密着性がどのように変化するかを示
し几相関曲線である。

Ｚｎ系合金めっきのめつき密着性向上を目的にＣｏ単独
の下層被覆を施すと、第１図の曲縁Ａに示すようにＣｏ
付着量α０１９／ｒｒ？以上から２９／−まで、Ｃｏ付
着量の増加に伴ないＺｎ系合金めっきのめつき密着性も
向上する。しかしＭｌめつき層被覆の効果は鋼板表面が
完全に榎われる２９／イの付着量で飽和するため、Ｚｎ
系合金めっきのめつき密着性はまだ不十分な状態にある
。

第３めっき層としてＦｅ−Ｚｎ合金めつきを０．５９／
Ｗ？施した曲線Ｂは曲線Ａに比し良好であるが、まだ不
十分な状態にある。これは第３めっき層が第２めっき層
の表ｆを完全ＶＣ覆いきれないため、前述した燐酸塩の
結晶構造が、Ｈｓｐｅｉｔｅとｐ　ｈｒｓｏ　−ｈｏ　
ｐｈｙｌ　ｌ　ｉ　ｔｏ　　の共晶状態になっているた
めに、チッピングの衝撃力を十分緩衝できないことが原
因であると推足これる。

第３めっき層としてＦ・−Ｚｎ合金めつきを１′？／−
施し比曲線Ｃは第１めっき層のＣｏ付着量０．０１９／
−以上で曲線人のピーク値よ、りも良好な状態にある。

これは前述した燐酸塩の結晶構造が全量ｐｈｏｓ＋ｐｈ
ｏｐｈｙｌｌｌｔｓになっているため、チッピングの衝
撃力を十分緩衝できる九めである。

本発明に関わる第１めっき層は、Ｆａ　Ｉ　Ｎｉ　、Ｃ
。

のうち、１種もしくは２桟以上からなる。付着量範囲と
しては、０．０１〜２　Ｗ／ｄが好ましいが、これは、
第１図の説明の如く、この範囲で第２めつき層のめつき
密着性が向上するからである。又、Ｆｓ　、　Ｎｉ　、
　Ｃｏと、Ｐ　、　Ｗ　、　Ｂ　、　Ｍｏの内１棧もし
くは２種以上と組合せてもよい。

本発明に関わる、第２めっき層のＺａ系合金めっき層と
は、Ｚｎ−Ｎｉ　、　Ｚｎ　−Ｆｅ　、　Ｚｎ　−Ｃｏ
　、　Ｚｎ　−Ｆａ−Ｃｒ。

Ｚｎ−Ｎｉ　−Ｃｏ　、　Ｚｎ−Ｃｒ　、　Ｚｎ−Ｍｎ
　、　Ｚｎ−Ｔｉ　、　Ｚｎ−８ｎ　。

Ｚｎ−Ｃｕ　、　Ｚｎ−Ｃｄ　、　Ｚｎ−Ｐｂ等のＺｎ
系合金めっき及びこれらを複層比し友めつき（つまり面
分や組放が異なるＺｎ系合金めっき層を重ね次めっき）
や＠度傾斜しためつき（つまり組匠を、めっき層の厚さ
方向に変化させているめっき）、更にはこれらに少量の
Ａ＃　、　Ｍｇ　、　Ｉｎ　、等が含有されたものを指
す。

本発明で上述のＺｎ系合金めっき層の付着量は、５　？
／ｎ１以上とするのが好ましいが、それ未満では鋼板に
対する防食効果が不十分な定めである。

又、本発明で上述のＺｎ系合金めっき層中のＦａ　。

Ｎｌ　、　Ｃｏ　、　Ｃｒ　、＆ｉｎ　、　Ｔｌ　、　
Ｓｎ　、　Ｃｕ　、　Ｃｄ　、　Ｐｂ含有率は、総量で
３重量ｑｂ〜２０重量鴫とするのが好ましいが、この範
囲でこれらがＺｎと金属間化合物を形成し、この金属間
化合物めっき層が優れた耐ブリスター性を発揮するから
である。

化底皮膜としては、モリブデン酸皮膜、クロメ　、−ト
皮膜、蓚酸塩皮膜、リン酸塩皮膜、チタネート皮膜、タ
ンニン酸皮膜が有効であるが、特に電解クロメート皮膜
、電解リン酸塩皮膜は、電解により均一に析出するため
ｃｒ又はｐ］ＯＯｑ／ｍ”以下という極薄膜でも、曝露
経時による層間剥離を防ぐことができる。しかしこれら
の皮膜量もＣｒ又はＰとも１００Ｉ９／ｍ”を超えると
、皮膜の電気抵抗が高（なり通電性が悪くなるため、第
３めっき層のＦｓ系合金めっきの析出を妨害する。

なお、化成皮膜量の下限値は、池底皮膜の効果を発揮さ
せる上で１〜／ｌｒｉとするのが望ましい。クロメート
皮膜、りん酸塩皮膜は、それぞれ単独で利用する以外に
、これらを重ね合わせ７ｔす、混合して利用しても差し
支えない。

不発明の第３めっき層のＦａ系合金めっき中のＦｅ含有
率は、７０重量４以上とするのが沼ましいが、これはこ
の範囲で前述のｐｈｏｓｐｈｏｐｈｙｌｌｌｔｅによる
燐酸塩皮膜が形成されるためである。

又Ｆａ系合金めっきとしては、■Ｚｎが３〜３０重量４
　、　Ｃｒ　Ｏ，１〜ＬＯ重量係のＦｅ−Ｚｎ−Ｃｒ合
金めつき■Ｚｎが３〜３０重量優のＦｅ−Ｚｎ合金めつ
き■Ｐが０．０１〜３０重量壬のＦｓ−Ｐ合金めつきが
有効であり、これは、少量のＺｎ　、　Ｃｒ　、　Ｐが
燐酸塩処理の形匠核となりＦｓ単独めっきよりも微細な
燐酸塩結晶が得られ、チッピングのｉ撃力を柔らげる効
果が見出されたためである。

本発明の複層めつき鋼板は、通常の脱脂（強アルカリ、
弱アルカリ、溶剤等の脱脂剤および浸漬、スプレー、カ
ウンターフロー、電解等の脱脂方法）通常の酸洗（硫酸
、塩酸等の酸洗剤及び浸漬、スプレー、カウンターフロ
ー、電解等の酸洗方法）の前処理を施した鋼板にＦ’ｓ
　、　Ｎｉ　、　Ｃｏ　　の単独電気めっき、ま九はこ
れらの２種以上からなる電気めっきを施した後、水洗工
程を経て、Ｚｎ系合金電気めっきを施し、水洗工程を経
て′ｉｔ解クロメート処理又は電解リン酸塩処理を施し
水洗工程を経てＦ・系合金電気めっきを施すことで得ら
れる。

Ｆｅ、　Ｎｌ　、　Ｃｏの単独電気めっきまたはこれら
の２種以上からなるｌｔ気めっきは、ＣＯ単独めっきを
例にとると、Ｃｏの塩化物又は硫酸塩を主成分としＫ　
、　Ｎａ　、　ＮＨ４＋　Ｍｇ　＊人１等の塩化物又は
硫酸塩又はホウ酸塩を副面分とし、＠酸、塩酸等の酸又
はＮｐ　、　Ｍｇ　、Ｓｒ等の炭酸塩をｐＨ調整剤とし
友ＰＨ０，５〜３．０で浴温３０〜７０℃のめつき浴中
でｔｉ密度１０〜３００Ａ／ｄｍ’、流速１０〜３００
　ｍ／ｍｉｎで電気めっきすることで得られる。

浴中主成分のＣｏ２＋の浸度は３０〜１００９／′ｔで
ある。

他のＦ・、　Ｎｉ等の単独めっきも上記の主成分をＦ、
２＋、父はＮｌ　　とすることで得られるｐ　Ｆｓ　ｅ
Ｎｉ　、　Ｃｏの２種以上からなるめっきは、上記の各
主成分を同一浴中で適宜混合することで得られる。

めっき層の構造は縦型・横型どちらでも適用可能である
。又めつきの電源は直流のみならず陰極電解比率の多い
、ｅルス′１源や直流交流重畳電源でも特に支障はない
。

Ｚｎ系合金電気めっきはＺｎ系合金電気めっき浴（Ｚｎ
　　　、Ｆｅ　　　、Ｎｌ　　　、Ｃｏ　　　、Ｃｒ　
　　、Ｃｒ”。

２＋　　　　　　２＋　　　　　　２＋　　　　　　２
＋　　　　　　６＋Ｍｎ　　、　ＴＩ　　、Ｓｎ　　、
　Ｃｕ”　、　Ｃｄ”　、　Ｐｂ２＋の塩２＋　　　　
　　２＋　　　　　　２＋化物又は硫酸塩又はホウフッ
化物又はスルファミン酸塩又はクエン酸等のキレート塩
を主成分とし７ｊ　ｐＨｏ、　５〜１３．５で浴温２，
０〜７０℃のめつき浴中で電流密度１０〜３００　Ａ　
／　ｄｙ？、流速１０〜３００　ｍ／ｍｉｎで電気めっ
きすることで得られる。

浴中主成分のＺｎ　　、　Ｆｏ　　、　Ｎｉ　　、　Ｃ
ｏ２＋。

２＋　　　　　　７＋　　　　　　２＋６＋　　　５＋
　　　２＋　　　２＋　　　２＋Ｃｒ　　　、Ｃｒ　　
　、Ｍｎ　　　、Ｔｉ　　　、Ｓｎ　　　、Ｃｕ２＋。

Ｃｄ　　、　Ｐｂ２＋Ｏ浸度１ｄ合計テ３０〜１００　
ｆ’／ｂ２＋ で、各々の比！を変えることでめっき層中のＺｎ　　、
Ｆｅ　　、Ｎｉ　　、Ｃｏ　　、Ｃｒ　　、Ｃｒ”。

２＋　　　　　　２＋　　　　　　２＋　　　　　　２
＋　　　　　　６＋２＋　　　　　　２＋　　　　　　
２＋　　　　　　２＋　　　　　　２＋Ｍｎ　　、’ｒ
ｔ　　、Ｓｎ　　、Ｃｕ　　、Ｃｄ　　、Ｐｂ２＋の合
金電気めっき比率を変えることができる。めっき槽の構
造は縦型・横型どちらでも適用可能である。

又めつき電源は直流のみならず陰極電解比率の多いパル
ス電源や直流交流重畳電源でも特に支障はない。又、こ
れらを複層比する際には主成分ａ度比を変えた浴をその
Ｊ−分別々にセットリングし、その層別のめつき槽で順
次めっきする。父、これらの濃度傾斜しためつきにする
際には上記の複層比する方法と、電流密度をめつき種別
に変える方法との組み合わせで可能である。

電解クロメート処理はＣｒ　０５を主成分とじＣｒ５＋
。

Ｚｎ　　、　Ｆｅ”　、　Ｍｎ”　、　Ｎｉ　　等のク
ロム酸塩およ２＋ び硫酸、塩酸、硝酸等の酸を副流分として、浴温３０〜
５０℃の浴中で電流密度２〜３０Ａ／ｄｉ、流速１〜１
０　ｍ／′ｍｉｎ　　でｔ′ｓすることで得られる。

浴中主成分のＣｒＯ３の＠度は１０〜５０１／／＃であ
る６を解クロメート後の水洗は常温でも可能であるが９
０〜１００℃の熱水が好ましい。又水洗後は５０〜３０
０℃に加熱してもよい。

電解リン酸塩処理はＺｎ　　＋　Ｆｅ　　＊　Ｍｎ　　
ｉＮ１←、　Ｎ、！ｌ”　、　Ｋ＋等のＨＰＯ４’−、
Ｈ２ＰＯ４−、、ｏ５２−。

）（２ＰＯ５−塩を主成分とし、塩酸、硫酸、苛性ソー
ダ、苛性カリ、燐＃ＲｆｐＨ調整剤として、浴温２０〜
６０℃、ｐＩ（２〜１０の浴中で′を光密度２〜２００
Ａ／ｄｒｒ／、流速１〜１００　ｍ／ｍｉｎ　　で電解
することで得られる。浴中主面分一度は１０〜２００９
／Ａである。

Ｆ８系合金電気めっきは、Ｆａ−Ｚｎ合金電気めっきを
例にとるとＦｅ、ｚｎ　　の塩化物又は硫酸塩を主成分
としＫ　、　Ｎａ　＊　ＮＨ４−Ｍｇ　＊　ｋ６等の塩
化物又は硫酸塩又はホウｃＩ！塩を副流分とし、硫酸、
塩酸等の酸又はＮａ　、　Ｍｇ　、　Ｓｒ等の炭酸塩を
ｐＨ調整剤としｆｔ　ｐＨ０，５〜３．０で浴温３０〜
７０’Ｃのめつき浴中で１１ｆｔ密度５０〜３００　Ａ
／ｄぜ、流速１０〜３００　ｍ／′ｍｉｎ　　で電気め
っきすることで得られる。浴中主成分のＦｅ　　、Ｚｎ
　　のα度は合計で７０〜１００９／Ｚで、Ｆｅ　　と
Ｚｎ　　の比率は１００〜１０：１である。

Ｆｅ−Ｚｎ−Ｃｒ合金電気めっきは上記浴にＣｒ５＋の
塩化物又は硫酸塩をＦａ　　に対し］／１０〜］／１０
０Ｉａ度（ａｓＣｒ　　）添加しためつき浴で得ること
ができる。

Ｆａ−Ｐ合金電気めっきは上記Ｆ・−Ｚｎ浴のＺｎを除
きＰ源としてＫ　＊　Ｎａ　ｅ　ＮＨ４等の非金属の亜
ＩＪ　ン酸塩又は次亜＋３　ン酸塩をＦｅ２＋に対し１
／１ｏ〜できる。

本発明の複層めっきは鋼板の両面に対ｌ−て用いる必要
１ｉなく、用途に応じて片面のみにめっきし、他の面は
鋼板面のまま、本しぐはＺｎめっきやＺｎ系合金めっき
層、あるｂは、有機皮膜を上部に有するＺｎ系合金めっ
き層としてもよい。

本発明を適用する素地鋼板は通常ダル仕上げ圧延をし比
軟鋼板であるが、ブライト仕上げ圧延をした軟鋼板や、
鋼成分としてＭｎ　、　Ｓ　、　Ｐ等を多く含んだ高張
力鋼板や、Ｃｙ　、　Ｃｕ　、　Ｎｉ　　等を多く含ん
だ腐食速度の小さい高耐食性鋼板でも適用可能である。

以下、実施例をもって不発明の効果を更に具体的［説明
する。

〔実施例〕

本発明における椙々の複層めつき鋼板と不発明外のめつ
き鋼板につめて、自動車用３コート塗装後の低温下チッ
ピングでのめつき密着性評価試験および耐ブリスター性
評価を主とした塗装後耐食性評価試験を行った。

第１表には塗装条件、試験条件、評価基準を示した。第
２表には第２めっき層にＺｎ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｃｏ合金め
っき第３めっき層にＦ・−Ｚｎ−Ｃｒ　　合金めっきを
施し几ときの、第３表には第２めっき層にＺｎ−Ｎｉ−
Ｃｏ合金めつき第３層にＦｅ−Ｚｎ合金めっきを施した
ときの、第４表には第２めっき層にＺｎ　−Ｎｉ　−Ｃ
ｏ　−Ｃｒ合金めっき第３めっき層にＦａ−Ｐ合金めっ
きを施し友ときの、第５表には第２めっき層に各種のＺ
ｎ系合金めっきを施し第３めっき層１ｃＦ・−Ｚｎ　。

Ｆｅ　−Ｚｎ−Ｃｒ　、　Ｆｅ　−Ｐを施したときの例
をそれぞれ示す。

第２．３．４表中の試料子颯１〜４が比較例であり、他
のＡは、本発明例である。

比較例の内、２−１．３−１．４−１は、第１めっき層
、第３めっき層が施してな１為、２−２゜３−２．４−
２は第】めっき層が施してない為、２−３．３−３．４
−３は第３めっき層が施してなり為、それぞれ、Ｚｎ系
合金めっきのめっき密着性が不良又は不十分であり、必
然的にチッピング後の塗装後針食性も不良又は不十分な
結果である。

比較例の２−４．３−４．４−４は、第１めっきノー、
第３めっき層が施されているものの、化成皮膜がないた
め、曝露経時後の密着性が不良である。

これに北上、本発明例の複層めつき鋼板は明らかにめっ
き密着性も塗装後針食性も曝露経時後の密着性も良好と
なっている、 〔発明の効果〕 以上、述べた如（、本発明の複層めつき鋼板はめつき密
着性シよび塗装後針食性および討水密着性に優れ友高性
能の鋼板であり、その実用的価値に具に大きい。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明における第１めっき層、第３めっき層の
被覆層量を変化させると第２めっき層に施しｆｃ２０？
／ｒｒ？被榎のＺｎ系合金めっきのめつき密着性がどの
ように変ｆヒするかを示し定相関図である。 代理人　弁理士　　秋　沢　政　光 他１名

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）鋼板の少なくとも片面に、鋼板表面より、第１め
   つき層としてＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏのうち１種もしくは２種
   以上からなるめつき層を形成し、第２めつき層としてＺ
   ｎ系合金めつき層を形成し、さらに第２めつき層の上に
   化成皮膜を介して、第３めつき層としてＦｅ系合金めつ
   き層を形成したことを特徴とするめつき密着性、塗装後
   の性能に優れた複層めつき鋼板。
2. （２）化成皮膜がＣｒ付着量１００ｍｇ／ｍ＾３以下の
   クロメート皮膜である特許請求の範囲第１項記載のめつ
   き密着性、塗装後の性能に優れた複層めつき鋼板。
3. （３）化成皮膜がＰ付着量１００ｍｇ／ｍ＾３以下のり
   ん酸塩皮膜である特許請求の範囲第１項記載のめつき密
   着性、塗装後の性能に優れた複層めつき鋼板。
4. （４）第１めつき層の付着量が０．０１〜２ｇ／ｍ＾３
   である特許請求の範囲第１項記載のめつき密着性、塗装
   後の性能に優れた複層めつき鋼板。
5. （５）第２めつき層がＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、
   Ｔｉ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ｐｂのうち１種もしくは２種
   以上を総量で３〜２０重量％含有し残部がＺｎである付
   着量５ｇ／ｍ＾３以上のＺｎ系合金めつき層である特許
   請求の範囲第１項記載のめつき密着性、塗装後の性能に
   優れた複層めつき鋼板。
6. （６）第３めつき層がＦｅを７０重量％以上含有する付
   着量１ｇ／ｍ＾３以上のＦｅ系合金めつき層である特許
   請求の範囲第１項記載のめつき密着性、塗装後の性能に
   優れた複層めつき鋼板。