JPS6299344A - ６−クロロ−１，４−ジアセトキシ−２，３−ジメトキシナフタレンの製法 - Google Patents
６−クロロ−１，４−ジアセトキシ−２，３−ジメトキシナフタレンの製法Info
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- JPS6299344A JPS6299344A JP61250936A JP25093686A JPS6299344A JP S6299344 A JPS6299344 A JP S6299344A JP 61250936 A JP61250936 A JP 61250936A JP 25093686 A JP25093686 A JP 25093686A JP S6299344 A JPS6299344 A JP S6299344A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C50/00—Quinones
- C07C50/26—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms
- C07C50/32—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms the quinoid structure being part of a condensed ring system having two rings
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
６−クロロ−１，４−ジアセトキク−２，３−ジメトキ
シナフタレ／は、複雑な多数の工程からなる合成法によ
って製造される新規力非ステロイド系乾癖治療剤として
米国特許第４，４６６，９８１号に報告されている。
シナフタレ／は、複雑な多数の工程からなる合成法によ
って製造される新規力非ステロイド系乾癖治療剤として
米国特許第４，４６６，９８１号に報告されている。
本発明は、操作を通じて１個の反応容器および室温のみ
を使用して所望の生成物の高度な収量を得ることのでき
る朝鮮治療剤の新規且つ改頁された製造方法に関するも
のである。従って本発明は、６−クロロ−１，４−ジア
セトキシ−２，３−’）メトキシナフタレンを商業的に
製造する有効且つ費用のかからない方法を提供する。
を使用して所望の生成物の高度な収量を得ることのでき
る朝鮮治療剤の新規且つ改頁された製造方法に関するも
のである。従って本発明は、６−クロロ−１，４−ジア
セトキシ−２，３−’）メトキシナフタレンを商業的に
製造する有効且つ費用のかからない方法を提供する。
従って、本発明は、室温において、そして不活性雰囲気
および不活性溶剤中において２，３−ジメトキシベンゾ
−１，４−キノンを３−クロロ−１−アルコキシ−１，
３−ブタジエンと反応せしめ、得られた中間体を室温で
酸で処理しそして溶剤を除去した後、残留物を酸受容体
の存在下において無水酢酸と反応せしめることからなる
６−クロロ−１，４−ジアセトキシ−２，３−ジメトキ
シナフタレンの製造方法からカる。あるいはまた、所望
によりアシル化は、酸芳香族化工程に先行することがで
もる。
および不活性溶剤中において２，３−ジメトキシベンゾ
−１，４−キノンを３−クロロ−１−アルコキシ−１，
３−ブタジエンと反応せしめ、得られた中間体を室温で
酸で処理しそして溶剤を除去した後、残留物を酸受容体
の存在下において無水酢酸と反応せしめることからなる
６−クロロ−１，４−ジアセトキシ−２，３−ジメトキ
シナフタレンの製造方法からカる。あるいはまた、所望
によりアシル化は、酸芳香族化工程に先行することがで
もる。
本発明は、２，３−ジメトキシベンゾ−１，４−キノン
と３−クロロ−１−アルコキシ−１，５−ブタジエンと
の満足すべきディールス−アルダ−結合の意外な発見に
基づく。ジエンとしての３−クロロ−１−アルコキシ−
１，３−ブタジエンは、ディールス−アルダ−化学にお
いて一度も報告されていない。
と３−クロロ−１−アルコキシ−１，５−ブタジエンと
の満足すべきディールス−アルダ−結合の意外な発見に
基づく。ジエンとしての３−クロロ−１−アルコキシ−
１，３−ブタジエンは、ディールス−アルダ−化学にお
いて一度も報告されていない。
更に、本願の２，５−ジメトキシベンゾ−１，４−キノ
ンと３−クロロ−１−アルコキシ−１，３−ブタジエン
との間のディールス−アルダ−反応は反応系内のその場
での反応に対する次の段階からなる。
ンと３−クロロ−１−アルコキシ−１，３−ブタジエン
との間のディールス−アルダ−反応は反応系内のその場
での反応に対する次の段階からなる。
（ｂ） 必５なヒドロキノン酸化状態へのキノン酸化
状態の調整 （２）塩素を有する環の芳香族化を生ずるメタノールの
１，４−除去、および （３）生成されたヒドロキノンを直接アシル化に供する
。
状態の調整 （２）塩素を有する環の芳香族化を生ずるメタノールの
１，４−除去、および （３）生成されたヒドロキノンを直接アシル化に供する
。
本発明の結合は窒素のような不活性雰吐気を必要としそ
して任意の不活性溶剤を選定して室温で実施される。
して任意の不活性溶剤を選定して室温で実施される。
不活性溶剤としては、塩素化炭化水素および芳香族炭化
水素例えば四塩化炭素、クロロホルム、テトラクロロエ
チレン、トリクロロエチレン、ジクロロエチレン、ベン
ゼン、キシレン、クロロベンゼン、２，４−ジクロロベ
ンゼンまたはピリジンが好適でちる。トルエンまたは塩
化メチレンがもつとも好適である。
水素例えば四塩化炭素、クロロホルム、テトラクロロエ
チレン、トリクロロエチレン、ジクロロエチレン、ベン
ゼン、キシレン、クロロベンゼン、２，４−ジクロロベ
ンゼンまたはピリジンが好適でちる。トルエンまたは塩
化メチレンがもつとも好適である。
２．３−ジメトキシベンゾ−１，４−キノンと６−クロ
ロ−１−アルコキシ−１，３−ブタジエンとの結合によ
り式 （式中、Ｒは１〜６個の炭素原子のアルキルであるが、
好適にはメチルまたはエチルである）を有する中間体化
合物が得られる。この化合物を単離しないで、同じ溶剤
中で直接酸で処理してメタノールを除去しそして式 を有する完全な芳香族二環式環を形成させる。
ロ−１−アルコキシ−１，３−ブタジエンとの結合によ
り式 （式中、Ｒは１〜６個の炭素原子のアルキルであるが、
好適にはメチルまたはエチルである）を有する中間体化
合物が得られる。この化合物を単離しないで、同じ溶剤
中で直接酸で処理してメタノールを除去しそして式 を有する完全な芳香族二環式環を形成させる。
酸試薬としては、無機鉱酸または有機スルホン酸例えば
塩酸または硫酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸または好適にはｄλ−樟脳スルホン酸を使用する
ことができる。
塩酸または硫酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸または好適にはｄλ−樟脳スルホン酸を使用する
ことができる。
溶剤の除去後、弐Ｑｌ）の中間体を、同じ反応容器中で
塩基のような酸受容体の存在下で無水酢酸で処理して所
望の生成物を得る。塩基としては、第３級アミン例えば
トリエチルアミンのような有機アミンが好適であるが、
ピリジンがもつとも好適である。
塩基のような酸受容体の存在下で無水酢酸で処理して所
望の生成物を得る。塩基としては、第３級アミン例えば
トリエチルアミンのような有機アミンが好適であるが、
ピリジンがもつとも好適である。
あるいはまた、所望によシ、最後の２つの工程の順序を
逆にして、アシル化を酸除去すなわち芳香族化工程に先
立って実施することができる。例えば、ディールス−ア
ルダ−結合反応を塩基例えばピ＋Ｊ ）ン中で実施し、
そして中間体（ｂ）を生成させる反応の完了後に、該中
間体を直接無水酢酸で処理して式 ％式％（５ （式中、Ｒは前述した通りである）を有する中間体を生
成することができる。塩基例えばピリジンの除去後、こ
の中間体を不活性溶剤例えば塩化メチレン中において酸
で処理する。
逆にして、アシル化を酸除去すなわち芳香族化工程に先
立って実施することができる。例えば、ディールス−ア
ルダ−結合反応を塩基例えばピ＋Ｊ ）ン中で実施し、
そして中間体（ｂ）を生成させる反応の完了後に、該中
間体を直接無水酢酸で処理して式 ％式％（５ （式中、Ｒは前述した通りである）を有する中間体を生
成することができる。塩基例えばピリジンの除去後、こ
の中間体を不活性溶剤例えば塩化メチレン中において酸
で処理する。
前記反応工程の利点は、１個の容器中でこれらの工程を
実施できることであると認められるけれども、本発明は
、また結合反応後に酸素または空気を泡をたてて通気し
そして反応混合物をシリカゲルカラムまたはプラグに通
すことによって式（Ｉ［ａ） の中間体を製造する方法も包含する。
実施できることであると認められるけれども、本発明は
、また結合反応後に酸素または空気を泡をたてて通気し
そして反応混合物をシリカゲルカラムまたはプラグに通
すことによって式（Ｉ［ａ） の中間体を製造する方法も包含する。
２種の出発物質は、既知であるかまたは既知方法によっ
て製造することができる。
て製造することができる。
例えば、２，３−ジメトキシベンゾ−１，４−キノ二／
は、松本および小林によるＪ、 Ｏｒｇ、 Ｃ！ｈθｍ
。
は、松本および小林によるＪ、 Ｏｒｇ、 Ｃ！ｈθｍ
。
５０巻１７６６〜６８頁（ｂ９８５年）に記載されてい
る操作（二よって１．２．３− トリメトキシベンゼン
から１工程で製造される。この方法は、酢酸中で接触量
のカリウムフェリシアナイドに３Ｆ’ｅ（ｃＮ）６を使
用して１，２．３− トリメトキシベンゼンを過酸化水
素で処理することからまる。あるいはまた ２．３−９
メトキシベンゾ−１，４−キノンはビオケミカル ラボ
ラトリーズ社から商業的に入手することができる。
る操作（二よって１．２．３− トリメトキシベンゼン
から１工程で製造される。この方法は、酢酸中で接触量
のカリウムフェリシアナイドに３Ｆ’ｅ（ｃＮ）６を使
用して１，２．３− トリメトキシベンゼンを過酸化水
素で処理することからまる。あるいはまた ２．３−９
メトキシベンゾ−１，４−キノンはビオケミカル ラボ
ラトリーズ社から商業的に入手することができる。
３−クロロ−１−アルコキシ−１，３−フ’タジエンハ
、Ｒ，Ｎ、クドヤコバ、Ｓ、工、アシモバ、Ｅ、Ｏ，ツ
セトリナおよびＡ、Ｎ、ポルコブによるＺｈ、 Ｏｒｇ
、 Ｋｈｉｍ、 １０巻９４９〜５２頁（ｂ９７４年）
に記載されている操作によって製造される。この方法ハ
ラス−１−フルコキシー１−ブテン−３−インを含有す
る容器に一５５℃でジエチルエーテル中の塩化水素を泡
をたてて通気することからなる。１−メトキシおよび１
−エトキシ化合物が具体的に記載されている。
、Ｒ，Ｎ、クドヤコバ、Ｓ、工、アシモバ、Ｅ、Ｏ，ツ
セトリナおよびＡ、Ｎ、ポルコブによるＺｈ、 Ｏｒｇ
、 Ｋｈｉｍ、 １０巻９４９〜５２頁（ｂ９７４年）
に記載されている操作によって製造される。この方法ハ
ラス−１−フルコキシー１−ブテン−３−インを含有す
る容器に一５５℃でジエチルエーテル中の塩化水素を泡
をたてて通気することからなる。１−メトキシおよび１
−エトキシ化合物が具体的に記載されている。
以下の例は、本発明の方法を実施する好適な方法を例示
するものである。
するものである。
例 １
６−クロロ−１，４−ジアセトキシ−２，５−ジメトキ
シナフタレンのワンポット合成 ２，３−ジメトキシベンゾ−１，４−キノン（ｂ，Ｏｆ
、５．９ミリモル）および６−クロロ−１−メトキシ−
１，３−ブタジエン（ｂ，４ｆ％１２．０ミリモル）の
ジクロロメタン（ｂ０ｍ）溶液を、不活性雰囲気下にお
いて室温で２４時間攪拌する。この時間の後に、ａ込−
樟脳スルホン酸８０■を加えそして溶液を更に１２時間
攪拌する。次に、混合物を濃縮し、次いでピリジン（ｂ
５ｄ＞および無水酢酸（３，（） ｒ ）に溶解する。
シナフタレンのワンポット合成 ２，３−ジメトキシベンゾ−１，４−キノン（ｂ，Ｏｆ
、５．９ミリモル）および６−クロロ−１−メトキシ−
１，３−ブタジエン（ｂ，４ｆ％１２．０ミリモル）の
ジクロロメタン（ｂ０ｍ）溶液を、不活性雰囲気下にお
いて室温で２４時間攪拌する。この時間の後に、ａ込−
樟脳スルホン酸８０■を加えそして溶液を更に１２時間
攪拌する。次に、混合物を濃縮し、次いでピリジン（ｂ
５ｄ＞および無水酢酸（３，（） ｒ ）に溶解する。
不活性雰囲気下で５時間攪拌した後、溶液を濃縮乾個し
そしてジクロロメタンにとる。有機溶液を水、塩水で洗
浄し、次に乾燥（硫酸ナトリウム）しそして１ｉ＆して
純粋な６−クロロ−１，４−ジアセトキシ−２，３−ｕ
メトキシナフタレン１．１７５’（５８％）ヲ得る。
そしてジクロロメタンにとる。有機溶液を水、塩水で洗
浄し、次に乾燥（硫酸ナトリウム）しそして１ｉ＆して
純粋な６−クロロ−１，４−ジアセトキシ−２，３−ｕ
メトキシナフタレン１．１７５’（５８％）ヲ得る。
例 ２
２．６−シメトキシー６−クロロー１，４−ナフトキノ
ンの合成に対するディールス−アルダ−反応 ２，３−ジメトキシベンゾ−１，４−キノン（ｂ，Ｏｆ
、５．９ミリモル）および５−クロロ−１−メトキシ−
１，３−ブタジエン（ｂ，４ｆ、１２．０ミリモル）の
ベンゼン（８−）溶液を不活性雰囲気下において３５時
間攪拌する。この後で、酸素または空気をその溶液に簡
単に泡をたてて通気（２０分）しそしてその内容物をシ
リカゲルプラグを通過させて分析的に純粋な２．３−ジ
メトキシ−６−クロロ−１，４−ナフトキノン１．０７
Ｆ（７２チ）を得る。融点１２７〜１３０℃。
ンの合成に対するディールス−アルダ−反応 ２，３−ジメトキシベンゾ−１，４−キノン（ｂ，Ｏｆ
、５．９ミリモル）および５−クロロ−１−メトキシ−
１，３−ブタジエン（ｂ，４ｆ、１２．０ミリモル）の
ベンゼン（８−）溶液を不活性雰囲気下において３５時
間攪拌する。この後で、酸素または空気をその溶液に簡
単に泡をたてて通気（２０分）しそしてその内容物をシ
リカゲルプラグを通過させて分析的に純粋な２．３−ジ
メトキシ−６−クロロ−１，４−ナフトキノン１．０７
Ｆ（７２チ）を得る。融点１２７〜１３０℃。
例 ３
Ａ、 ６−クロロ−１，４−ジアセトキシ−２，６一
ジメトキシナフタレン ２，５−ジメトキシベンゾ−１，４−キノン（ｂ，Ｏｆ
、５．９ミリモル）および３−クロロ−１−メトキシ−
１，３−ブタジエン（ｊ、４Ｆ、１２．０ミリモル）の
ベンゼン（８ｒ！Ｌｔ）溶液を、不活性雰囲気下で３０
時間攪拌する。この後反応混合物を濃縮し次いでピリジ
ノ（８ＩＩＩ７りに溶解させる。無水酢酸（五ｏｙ＞を
加えそして溶液を不活性雰囲気下で１２時間攪拌する。
ジメトキシナフタレン ２，５−ジメトキシベンゾ−１，４−キノン（ｂ，Ｏｆ
、５．９ミリモル）および３−クロロ−１−メトキシ−
１，３−ブタジエン（ｊ、４Ｆ、１２．０ミリモル）の
ベンゼン（８ｒ！Ｌｔ）溶液を、不活性雰囲気下で３０
時間攪拌する。この後反応混合物を濃縮し次いでピリジ
ノ（８ＩＩＩ７りに溶解させる。無水酢酸（五ｏｙ＞を
加えそして溶液を不活性雰囲気下で１２時間攪拌する。
内容物を水で１０倍に希釈しそして酢酸エチルで抽出す
る。次に、有機溶液を水、塩水で洗浄し、次）−硫酸ナ
トリウム上で乾燥させる。濃縮、次いでフラッシュクロ
マトグラフィー処理（３二１のヘキサン／酢酸エチル）
によって次式の化合物２．０３Ｆ（９３％）Ｂ、別法と
してクロマトグラフィー処理前の粗製物質は、次の工程
（二使用するの；二十分に純粋である。
る。次に、有機溶液を水、塩水で洗浄し、次）−硫酸ナ
トリウム上で乾燥させる。濃縮、次いでフラッシュクロ
マトグラフィー処理（３二１のヘキサン／酢酸エチル）
によって次式の化合物２．０３Ｆ（９３％）Ｂ、別法と
してクロマトグラフィー処理前の粗製物質は、次の工程
（二使用するの；二十分に純粋である。
ｄｎ−樟脳スルホン酸（ｂ０〜２０■）を含有するＡで
得られた生成物（０，１Ｏｆ、８．２７ミリモル）のジ
クロロメタン（ｂ，０ｍ）溶液を、室温で２４時間攪拌
する。次に、内容物を酢酸エチルで希釈し、塩水で洗浄
し次いで乾燥（硫酸す） ＩＪウム）させて事実上定値
的収量の６−クロロ−１，４−ジアセトキシ−２，３−
ジメトキ７す７タレンを得る。融点８３〜８５℃。
得られた生成物（０，１Ｏｆ、８．２７ミリモル）のジ
クロロメタン（ｂ，０ｍ）溶液を、室温で２４時間攪拌
する。次に、内容物を酢酸エチルで希釈し、塩水で洗浄
し次いで乾燥（硫酸す） ＩＪウム）させて事実上定値
的収量の６−クロロ−１，４−ジアセトキシ−２，３−
ジメトキ７す７タレンを得る。融点８３〜８５℃。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）１つの反応容器中において （ａ）不活性雰囲気および不活性溶剤中において室温で
２，３−ジメトキシベンゾ−１，４−キノンを３−クロ
ロ−１−アルコキシ−１，３−ブタジエンと反応せしめ
、 （ｂ）得られた中間体を室温で酸で処理し、（ｃ）不活
性溶剤を除去しそして （ｄ）残留物を酸受容体の存在下において無水酢酸と反
応せしめることからなる６−クロロ−１，４−ジアセト
キシ−２，３−ジメトキシナフタレンの製法。 ２）不活性溶剤が塩素化炭化水素または芳香族炭化水素
でありそして酸受容体がアミンである前記特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ３）不活性溶剤が塩化メチレンまたはトルエンでありそ
して酸受容体がピリジンである前記特許請求の範囲第２
項記載の方法。 ４）酸が有機スルホン酸である前記特許請求の範囲第１
項記載の方法。 ５）（ａ）不活性雰囲気および不活性溶剤中において室
温で２，３−ジメトキシベンゾ−１，４−キノンを３−
クロロ−１−メトキシ−または１−エトキシ−１，３−
ブタジエンと反応せしめ、（ｂ）得られた中間体を室温
で有機スルホン酸で処理し、 （ｃ）不活性溶剤を除去しそして （ｄ）残留物をアミンの存在下において無水酢酸と反応
せしめることからなる前記特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ６）不活性溶剤が塩化メチレンまたはトルエンであり、
有機スルホン酸がメタンスルホン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸またはｄ，ｌ−樟脳スルホン酸であり、そしてア
ミンがピリジンである前記特許請求の範囲第５項記載の
方法。 ７）（ａ）不活性雰囲気および不活性溶剤中において室
温で２，３−ジメトキシベンゾ−１，４−キノンを３−
クロロ−１−アルコキシ−１，３−ブタジエンと反応せ
しめ、 （ｂ）不活性溶剤を除去し、 （ｃ）残留物をアミンの存在下において無水酢酸と反応
せしめ、 （ｄ）アミンを除去しそして （ｅ）得られた残留物を不活性溶剤中において室温で酸
で処理せしめることからなる６−クロロ−１，４−ジア
セトキシ−２，３−ジメトキシナフタレンの製法。 ８）（ａ）不活性雰囲気およびピリジン中において室温
で２，３−ジメトキシベンゾ−１，４−キノンを３−ク
ロロ−１−アルコキシ−１，３−ブタジエンと反応せし
め、 （ｂ）得られた中間体を無水酢酸で処理し、（ｃ）ピリ
ジンを除去しそして （ｄ）残留物を不活性溶剤中において室温で酸で処理す
ることからなる６−クロロ−１，４−ジアセトキシ−２
，３−ジメトキシナフタレンの製法。 ９）室温不活性雰囲気および不活性溶剤中で２，３−ジ
メトキシベンゾ−１，４−キノンおよび３−クロロ−１
−アルコキシ−１，３−ブタジエンを反応せしめ、反応
混合物に酸素または空気を泡をたてて通気しそして反応
混合物をシリカゲルに通すことからなる２，３−ジメト
キシ−６−クロロ−１，４−ナフトキノンの製法。 １０）室温、不活性雰囲気および不活性溶剤中で２，３
−ジメトキシベンゾ−１，４−キノンおよび３−クロロ
−１−アルコキシ−１，３−ブタジエンを反応せしめ、
そして反応混合物を室温で酸で処理することからなる６
−クロロ−２，３−ジメトキシ−１，４−ジヒドロキシ
ナフタレンの製法。 １１）不活性溶剤が塩素化炭化水素または芳香族炭化水
素でありそして酸が有機スルホン酸である前記特許請求
の範囲第１０項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US790720 | 1985-10-24 | ||
| US06/790,720 US4933489A (en) | 1985-10-24 | 1985-10-24 | Process for the manufacture of 6-chloro-1,4-diacetoxy-2,3-dimethoxynaphthalene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6299344A true JPS6299344A (ja) | 1987-05-08 |
Family
ID=25151565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61250936A Pending JPS6299344A (ja) | 1985-10-24 | 1986-10-23 | ６−クロロ−１，４−ジアセトキシ−２，３−ジメトキシナフタレンの製法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4933489A (ja) |
| EP (1) | EP0221474B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6299344A (ja) |
| AT (1) | ATE49591T1 (ja) |
| DE (1) | DE3668320D1 (ja) |
| ES (1) | ES2012334B3 (ja) |
| GR (1) | GR3000310T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992006064A1 (en) * | 1990-10-08 | 1992-04-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing highly pure phenyl carboxylate |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4533554A (en) * | 1979-05-18 | 1985-08-06 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Quinone derivatives and use |
| DE3141443A1 (de) * | 1981-10-19 | 1983-05-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung der vitamine k(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts) und k(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts) sowie von deren derivaten |
| US4466981A (en) * | 1982-10-27 | 1984-08-21 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Naphthalene anti-psoriatic agents |
-
1985
- 1985-10-24 US US06/790,720 patent/US4933489A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-10-23 JP JP61250936A patent/JPS6299344A/ja active Pending
- 1986-10-24 AT AT86114796T patent/ATE49591T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-10-24 EP EP86114796A patent/EP0221474B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-24 ES ES86114796T patent/ES2012334B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-24 DE DE8686114796T patent/DE3668320D1/de not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-01-18 GR GR90400013T patent/GR3000310T3/el unknown
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992006064A1 (en) * | 1990-10-08 | 1992-04-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing highly pure phenyl carboxylate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0221474B1 (en) | 1990-01-17 |
| US4933489A (en) | 1990-06-12 |
| ES2012334B3 (es) | 1990-03-16 |
| GR3000310T3 (en) | 1991-06-07 |
| ATE49591T1 (de) | 1990-02-15 |
| EP0221474A1 (en) | 1987-05-13 |
| DE3668320D1 (de) | 1990-02-22 |
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