JPS5988429A - 有機過酸による酸化方法 - Google Patents
有機過酸による酸化方法Info
- Publication number
- JPS5988429A JPS5988429A JP5474683A JP5474683A JPS5988429A JP S5988429 A JPS5988429 A JP S5988429A JP 5474683 A JP5474683 A JP 5474683A JP 5474683 A JP5474683 A JP 5474683A JP S5988429 A JPS5988429 A JP S5988429A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- organic peracid
- agent
- carbon atoms
- carbon atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Steroid Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は有機過酸による酸化方妹に関する。
本発明の目的は、第一級炭素原子、第二級炭素原子及び
／又は第三級炭素原子を有する化合物の該炭素原子に水
酸基を導入する新規な方法を提供することにある。
／又は第三級炭素原子を有する化合物の該炭素原子に水
酸基を導入する新規な方法を提供することにある。
本発明方法マ処理される化合物としては、第一級炭素原
子、第二級炭素原子及び／又は第三級炭素原子を有する
化合物をいずれも使用できる。斯かる化合物としては下
記一般式（１）〜（３）で表わされる鎖状及び環状のモ
ノ−、セスキ−、ジー及びトリーテルペン類、その他動
植物ステロイド類、リグナン類等を例示することができ
る。
子、第二級炭素原子及び／又は第三級炭素原子を有する
化合物をいずれも使用できる。斯かる化合物としては下
記一般式（１）〜（３）で表わされる鎖状及び環状のモ
ノ−、セスキ−、ジー及びトリーテルペン類、その他動
植物ステロイド類、リグナン類等を例示することができ
る。
〔各式中Ｒは水酸基、エーテル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、カルボニル基、アルコキシカルボニル基又は
ホルミル基から選択される置換基を有することのある鎖
状アルキル基又は水酸基、エーテル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、カルボニル基、アルコキシカルボニル基
、ホルミル基又は低級アルキル基から選択される置換基
を有することのある環状アルキル基を示し、ｒｌｌは０
又は１〜３の整数及び０２は１〜３の整数を夫々示す。
ゲン原子、カルボニル基、アルコキシカルボニル基又は
ホルミル基から選択される置換基を有することのある鎖
状アルキル基又は水酸基、エーテル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、カルボニル基、アルコキシカルボニル基
、ホルミル基又は低級アルキル基から選択される置換基
を有することのある環状アルキル基を示し、ｒｌｌは０
又は１〜３の整数及び０２は１〜３の整数を夫々示す。
またＲ−はメチレン、ジメチルメタン又は鎖状アルキル
基を示す。〕上記化合物中好ましいものの具体例として
は、例えばメントール類、シネオール類、セドロール、
ニレマン、オイデスマン、ドリマン等のセスキテルペン
類、ビマラン、カララン等のジテルペン類、ダンマラン
、ウルサン、オレアナン等のトリテルペン類、強心ステ
ｎイド類、スピロケタールを有するジオスゲニン等を例
示することができる。
基を示す。〕上記化合物中好ましいものの具体例として
は、例えばメントール類、シネオール類、セドロール、
ニレマン、オイデスマン、ドリマン等のセスキテルペン
類、ビマラン、カララン等のジテルペン類、ダンマラン
、ウルサン、オレアナン等のトリテルペン類、強心ステ
ｎイド類、スピロケタールを有するジオスゲニン等を例
示することができる。
本発明の方法では、まず処理されるべき化合物を適当な
不活性溶媒に溶解し、次にこの溶液に有ｔａ′ｔＡ酸を
添加し、有機過ひによる酸化反応を行なわせればよい。
不活性溶媒に溶解し、次にこの溶液に有ｔａ′ｔＡ酸を
添加し、有機過ひによる酸化反応を行なわせればよい。
有機溶媒としては、処理すべき化合物及び有機過酸を溶
解し得るものであれば特に限定なく広く使用できる。そ
の具体例としては、例えばクロロホルム、二塩化メチレ
ン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等のハロゲン化炭
化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素やハロ
ゲン化芳香族炭化水素類等を例示できる。また有機ｉｗ
＆としても特に限定なく広く使用できる。その例として
は例えば過安息香酸、メタクロロ過安息香酸、メタニド
日過安息香酸、パラニトロ過安息香酸、３，５−ジニト
ロ過安息香酸等の過安息香酸類等を例示することができ
る。有機過酸の使用量としては、処理すべき化合物の種
類その他の反応条件等により適宜選択できる。通常処理
すべき化合物に対して有機過酸を１〜３倍伍、好ましく
は１．２〜１．５倍最使用するのがよい。本発明では有
機過酸をそのまま添加してもよいし、予め溶媒に溶解し
たものを添加してもよい。ここで用いられる溶媒として
は、上記した有機溶媒と同一のものを挙げることができ
る。上記酸化反応は通常室温〜溶媒の還流温度下、好ま
しくは６０〜７０℃にて好適に進行し、一般に２０分〜
２４時間で酸化反応は完結する。斯くして得られる目的
化合物は、通常の＊離手段、例えば再結晶、溶媒抽出法
、カラムクロマトグラフィー、蒸留等の手段により反応
混合物から容易に単離、精製することができる。
解し得るものであれば特に限定なく広く使用できる。そ
の具体例としては、例えばクロロホルム、二塩化メチレ
ン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等のハロゲン化炭
化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素やハロ
ゲン化芳香族炭化水素類等を例示できる。また有機ｉｗ
＆としても特に限定なく広く使用できる。その例として
は例えば過安息香酸、メタクロロ過安息香酸、メタニド
日過安息香酸、パラニトロ過安息香酸、３，５−ジニト
ロ過安息香酸等の過安息香酸類等を例示することができ
る。有機過酸の使用量としては、処理すべき化合物の種
類その他の反応条件等により適宜選択できる。通常処理
すべき化合物に対して有機過酸を１〜３倍伍、好ましく
は１．２〜１．５倍最使用するのがよい。本発明では有
機過酸をそのまま添加してもよいし、予め溶媒に溶解し
たものを添加してもよい。ここで用いられる溶媒として
は、上記した有機溶媒と同一のものを挙げることができ
る。上記酸化反応は通常室温〜溶媒の還流温度下、好ま
しくは６０〜７０℃にて好適に進行し、一般に２０分〜
２４時間で酸化反応は完結する。斯くして得られる目的
化合物は、通常の＊離手段、例えば再結晶、溶媒抽出法
、カラムクロマトグラフィー、蒸留等の手段により反応
混合物から容易に単離、精製することができる。
本発明の方法によれば、第一級炭素原子、第二級炭素原
子及び／又は第三級炭素原子を有する化合物の第一級炭
素原子、第二級炭素原子及び／又は第三級炭素原子に水
酸基を、好収率、簡便な操作、例えば−行程等の短行程
及び安価に導入することができる。更に好ましくは本発
明の方法によれば、第一級炭素原子、第二級炭素原子及
び／又は第三級炭素原子を有するステロイド又はテルペ
ノイドの第一級炭素原子、第二級炭素原子及び／又は第
三級炭素原子に同様に非常に有利に水酸基を導入するこ
とができる。また本発明の方法では、反応する炭素が不
斉炭素の場合には、立体選択的に該炭素に水酸基を導入
できる。
子及び／又は第三級炭素原子を有する化合物の第一級炭
素原子、第二級炭素原子及び／又は第三級炭素原子に水
酸基を、好収率、簡便な操作、例えば−行程等の短行程
及び安価に導入することができる。更に好ましくは本発
明の方法によれば、第一級炭素原子、第二級炭素原子及
び／又は第三級炭素原子を有するステロイド又はテルペ
ノイドの第一級炭素原子、第二級炭素原子及び／又は第
三級炭素原子に同様に非常に有利に水酸基を導入するこ
とができる。また本発明の方法では、反応する炭素が不
斉炭素の場合には、立体選択的に該炭素に水酸基を導入
できる。
斯くして本発明の方法で製造される化合物は、新規又は
公知の化合物を含み、例えば香料、強心薬、消炎剤、フ
ェロモン（昆虫性誘引剤）、抗菌剤、抗癌剤、ホルモン
剤等として有用である。
公知の化合物を含み、例えば香料、強心薬、消炎剤、フ
ェロモン（昆虫性誘引剤）、抗菌剤、抗癌剤、ホルモン
剤等として有用である。
以下本発明をより一層明らかにするため実施例を挙げる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、各
側において挙げた数値（％）は、原料以外の反応生成物
に対する各化合物の割合を示すものとする。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、各
側において挙げた数値（％）は、原料以外の反応生成物
に対する各化合物の割合を示すものとする。
実施例 １
Ｑ−メントール８ｇを乾燥クロロホルム２０１１に溶解
し１．メタクロロ過安息香酸（以下ｒＭＣＰＢＡＪと略
記する）５．５１１を乾燥クロロホルム５１ｎｌに溶解
した溶液に加え、８時間加熱還流した。
し１．メタクロロ過安息香酸（以下ｒＭＣＰＢＡＪと略
記する）５．５１１を乾燥クロロホルム５１ｎｌに溶解
した溶液に加え、８時間加熱還流した。
反応混合物を室温に戻し、ＭＣＰＢＡ５．５ａを更に加
え、１２時間加熱還流した。反応混合物を吸引濾過後、
８縮し、反応生成物８．３０ｇを得た。得られた生成物
をシリカゲル（７０〜２３０メツシユ、メルク社製）の
クロマトグラフィーによりｎ−ヘキサン−酢酸エチルの
濃度勾配法で分離精製して、８−ヒドロキシ−Ｑ−メン
トール１Ｑ１４β−ヒドロキシ−Ｑ−メントール２６０
■及び１α−ヒドロキシ−Ｑ−メントール１６１ｍｇを
得た。またＱ−メントール６．１５９を回収した。
え、１２時間加熱還流した。反応混合物を吸引濾過後、
８縮し、反応生成物８．３０ｇを得た。得られた生成物
をシリカゲル（７０〜２３０メツシユ、メルク社製）の
クロマトグラフィーによりｎ−ヘキサン−酢酸エチルの
濃度勾配法で分離精製して、８−ヒドロキシ−Ｑ−メン
トール１Ｑ１４β−ヒドロキシ−Ｑ−メントール２６０
■及び１α−ヒドロキシ−Ｑ−メントール１６１ｍｇを
得た。またＱ−メントール６．１５９を回収した。
得られた各化合物の゛物性は、それぞれ以下の通りであ
る。
る。
８−ヒドロキシ−Ｑ−メントール
Ｃ１ｌ Ｈ２ｏ ０２ （Ｍ”１
融点二６６〜６７℃
〔α）Ｄ−−１０，６゜
Ｉ Ｒ（ＫＢｒ 、 ｃｎ＋−’ ） ：３２８
０，２９７０．２９４０．２８５０゜１４６０．１４４
５，１４２０．１３８０゜１３７０．１３３５．１３０
０．１２１５゜１１９０．１１６０，１０９０，１０５
０゜１０２０．１００５．９８０，９４０゜９１０．８
７０，７６０，７５０，５３０’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ
ＣＱ３ ）： δ＝０．９ （６Ｈ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ ）１．２０
（３Ｈ，ｓ） ３、 ７０ （Ｉ Ｈ，ｄ、ｄ、ｄ 、 Ｊ＝１０
． ４Ｈｚ＞ ４．８０ （２Ｈ，ｂｓ ） ” Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣＱ３ ）：δ−２１，９９
（ｑ ） 、２３．６５ （ｑ ） 。
０，２９７０．２９４０．２８５０゜１４６０．１４４
５，１４２０．１３８０゜１３７０．１３３５．１３０
０．１２１５゜１１９０．１１６０，１０９０，１０５
０゜１０２０．１００５．９８０，９４０゜９１０．８
７０，７６０，７５０，５３０’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ
ＣＱ３ ）： δ＝０．９ （６Ｈ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ ）１．２０
（３Ｈ，ｓ） ３、 ７０ （Ｉ Ｈ，ｄ、ｄ、ｄ 、 Ｊ＝１０
． ４Ｈｚ＞ ４．８０ （２Ｈ，ｂｓ ） ” Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣＱ３ ）：δ−２１，９９
（ｑ ） 、２３．６５ （ｑ ） 。
２７．００ （ｔ ）、２９．８１ （Ｑ ）。
３１．３５ （ｄ ）、３４．５９ （ｔ ”）
。
。
４４．５７ （ｔ ）、５３．１６ （ｄ ＞。
７２．８１ （ｄ ）、７４．９３ （ｓ ）ＭＳ：
＋＋＋／Ｚ＝１７３ （Ｍ”＋１）、１５７゜９ ４β−ヒドロキシ−Ｑ−メントール ＣＩＱ Ｈ２ｏ ０２ （Ｍ” ） ：融点ニア１〜
７２℃ 〔α）Ｄ＝＋７．６゜ Ｉ Ｒ（ＫＢｒ 、 Ｃｍ−’ ） ：３３７５．２９
６０，２８７５，１４５５゜１４３５．１４００，１３
７５．１３７０゜１３４０．１３０５，１２６０．１１
７５゜１１３０．１１０５．１１５０，１０３５゜１０
０５．９８５．９８０，９３５，９１５゜８７５．８４
５，７８５，７０５．６０５’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ（
１３）： δ＝０．８７ （３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ ）０．９３
（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ ）０．９８ （３Ｈ，ｓ ） ２、２５ （１Ｈ，ｂｓ） ３、６３ （ＩＨ，Ｉｌｌ ） ” Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣＧ！’ａ ）：δ＝１６．４０
（ｑ ）、１２．７９ （ｑ ）。
＋＋＋／Ｚ＝１７３ （Ｍ”＋１）、１５７゜９ ４β−ヒドロキシ−Ｑ−メントール ＣＩＱ Ｈ２ｏ ０２ （Ｍ” ） ：融点ニア１〜
７２℃ 〔α）Ｄ＝＋７．６゜ Ｉ Ｒ（ＫＢｒ 、 Ｃｍ−’ ） ：３３７５．２９
６０，２８７５，１４５５゜１４３５．１４００，１３
７５．１３７０゜１３４０．１３０５，１２６０．１１
７５゜１１３０．１１０５．１１５０，１０３５゜１０
０５．９８５．９８０，９３５，９１５゜８７５．８４
５，７８５，７０５．６０５’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ（
１３）： δ＝０．８７ （３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ ）０．９３
（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ ）０．９８ （３Ｈ，ｓ ） ２、２５ （１Ｈ，ｂｓ） ３、６３ （ＩＨ，Ｉｌｌ ） ” Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣＧ！’ａ ）：δ＝１６．４０
（ｑ ）、１２．７９ （ｑ ）。
２１．９９ （Ｑ ）、 ２７．３８ （ｔ
）。
）。
２９、 １２ （ｔ ）、３１．０４ （ｄ
）。
）。
３３．２８ （ｄ ）、３９．４０ （ｔ ）
。
。
７１、 ０７ （ｄ ）、 ７５． １ ２
（Ｓ ）ＭＳ ：ａ＋ ／ｚ ＝１ ７２
（Ｍ” ） 、 ４３１α−ヒドロキシ−Ｑ−メ
ントール Ｃｌ０Ｈ２ｏ ０２ （Ｍ＋） 融点：１１７〜１１８℃（分解） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ 、 ｃｍ−’ ） ：３３８０．２９
７０，２９００，１４６５゜１４４５．１３８５，１３
７０，１３４５゜１３１０．１２９０，１２４０，１２
００゜１１６５．１１５０．１１３０．１０７０゜１０
５０．１０３０，９９０．９７５゜９３０．９００，８
７０，８２０，７９６゜７４０．６６０．５５０ ’ ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｃ５Ｎ）： δ＝０．９７ （３Ｈ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ ）１．０８
（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ ）１．４３ （３Ｈ，ｓ ） ４．３３ ＜Ｉ Ｈ，ｄ、ｄ、ｄ、Ｊ＝１０．４Ｈｚ
） ５、 ２０ （Ｉ Ｈ，ｂｓ） ” ＣＮＭＲ（Ｃｓ Ｄｓ Ｎ） ：δ−１６
，７５（Ｑ ）、 １９．８７ （ｔ ）。
（Ｓ ）ＭＳ ：ａ＋ ／ｚ ＝１ ７２
（Ｍ” ） 、 ４３１α−ヒドロキシ−Ｑ−メ
ントール Ｃｌ０Ｈ２ｏ ０２ （Ｍ＋） 融点：１１７〜１１８℃（分解） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ 、 ｃｍ−’ ） ：３３８０．２９
７０，２９００，１４６５゜１４４５．１３８５，１３
７０，１３４５゜１３１０．１２９０，１２４０，１２
００゜１１６５．１１５０．１１３０．１０７０゜１０
５０．１０３０，９９０．９７５゜９３０．９００，８
７０，８２０，７９６゜７４０．６６０．５５０ ’ ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｃ５Ｎ）： δ＝０．９７ （３Ｈ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ ）１．０８
（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ ）１．４３ （３Ｈ，ｓ ） ４．３３ ＜Ｉ Ｈ，ｄ、ｄ、ｄ、Ｊ＝１０．４Ｈｚ
） ５、 ２０ （Ｉ Ｈ，ｂｓ） ” ＣＮＭＲ（Ｃｓ Ｄｓ Ｎ） ：δ−１６
，７５（Ｑ ）、 １９．８７ （ｔ ）。
２１．５３ （Ｑ ）、２６．３４ （（１）。
３２．２０ （ｑ ）、３９．４０ （ｔ ）
。
。
５０、 １ １ （ｔ ＞、 ５１． ０８
（ｄ ）。
（ｄ ）。
６７．９９ （ｄ ）、７０．３０ （ｓ ＞
実施例 ２ 実施例１においてＱ−メントールの代りにイソメントー
ルを用いる以外は同様の操作を行なって、８−ヒドロキ
シイソメントール（３３％）、４α−ヒドロキシイソメ
ントール（１４％）、１α−ヒドロキシイソメントール
（２６％）及び１β−ヒドロキシイソメントール（１０
％）のそれぞれを得た。得られた各化合物の物性を次に
示す。
実施例 ２ 実施例１においてＱ−メントールの代りにイソメントー
ルを用いる以外は同様の操作を行なって、８−ヒドロキ
シイソメントール（３３％）、４α−ヒドロキシイソメ
ントール（１４％）、１α−ヒドロキシイソメントール
（２６％）及び１β−ヒドロキシイソメントール（１０
％）のそれぞれを得た。得られた各化合物の物性を次に
示す。
８−ヒドロキシイソメントール
ＣＩＯＨ２ｏ○２（Ｍ”）
融点＝８７〜８８℃
（α）Ｄ＝＋５．３゜
Ｉ Ｒ（ＫＢｒ 、 ａｍ” ） ：３２９０．
２９７０，２９３０．２８７０゜１４６２．１４１０．
１３７０．１３５０゜１３４０．１３２０．１２９０．
１２．４０゜１１９５．１１７０．１１５０．１０５５
゜１０１０．９８５，９７０，９３０，９２０゜９００
．８６５． ６３８ ’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉ ） ：δ＝０．
９６ （３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ ）１、 ２３
（６Ｈ，ｓ） ３．９３ （１Ｈ，弓、ｄ、ｄ、Ｊ＝１０．４Ｈ２） ４、 ４５ （２Ｈ，ｂｓ ） ４α−ヒドロキシイソメントール ＣＩＤ Ｈ２゜０２＜Ｍ”）： 〔α）Ｄ ＝＋２０．２゜ ＩＲ（ＣＨＣ（１３，ａｍ−’）： ３４５０．２９６５，２９３５．１４５５゜１３７５．
１２８８．１２２７，１１５５゜１１１３．１０６５，
１０３５．１００５゜９８５．９２５，８３０ ’ Ｈ−ＮｔｖｌＲ＜ＣＤＣＧ！３ ）：δ＝０．９
３ （９Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ２）２．２０ （２Ｈ，ｂ
ｓ） ３．９０ ＜１ Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ ）１α−
ヒドロキシイソメントール ＣヵＨ２゜０２ （Ｍ”） 融点＝５７〜５８℃ Ｔ Ｒ（ＫＢｒ 、 Ｃｍ−’ ） ：３
３００．２９５０，２８６０．１４７０゜１３７５．１
３４０．１３００，１２００゜１１３０．１ｏ５０，１
０３０．’９８５゜９６０．９５０，９２０，８８０，
８２５゜７４０．６９０，６０５，５５０ ’ Ｈ−ＮＭ’ＲＣＣＤ３０Ｄ）： δ−０，８３（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ ）０．９３ （
３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ ）１．２０ （３Ｈ，ｓ ＞ ３．６６ （ＩＨ，ｄ、ｄ、ｄ、Ｊ＝１０．４Ｈｚ） １β−ヒドロキシイソメントール ＣＩＯＨ２ｏ ０２ （Ｍ” ） 融点：１３７℃（分解） 〔α）Ｄ＝＋４８．３゜ Ｉ Ｒ（ＫＢｒ 、 Ｃｌ−１） ： ３３７５．２９７５．２９０５．１４６５゜１４４０．
１３８５．１３６５，１３４６゜１３４５．１３０５．
１２８５．１２３５゜１１９５．１１６５，１１５０．
１１２５゜１０７５．１０４５．１０２５．９９．５゜
９７５．９２５．．８９５，８７５，８２５゜６５５．
５５５ ’ Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ５Ｄｓ Ｎ） ：δ＝０．９
６ （３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ ）１．０３ ＜３８．ｄ
、Ｊ＝７Ｈｚ ）１．３９ （３Ｈ，ｓ ） ４、４０ （Ｉ Ｈ，ｄ、ｄ、ｄ、Ｊ＝１０．４Ｈｚ） ４．２７ （２Ｈ，ｂｓ） 実施例 ３ 実施例１においてＱ−メントールの代りにネオメントー
ルを用いる以外は、同様の操作を行なって、８−ヒドロ
キシネオメントール（４０％）及び１α−ヒドロキシネ
オメントール（３４％）のそれぞれを得た。得られた各
化合物の物性を次に示す。
２９７０，２９３０．２８７０゜１４６２．１４１０．
１３７０．１３５０゜１３４０．１３２０．１２９０．
１２．４０゜１１９５．１１７０．１１５０．１０５５
゜１０１０．９８５，９７０，９３０，９２０゜９００
．８６５． ６３８ ’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉ ） ：δ＝０．
９６ （３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ ）１、 ２３
（６Ｈ，ｓ） ３．９３ （１Ｈ，弓、ｄ、ｄ、Ｊ＝１０．４Ｈ２） ４、 ４５ （２Ｈ，ｂｓ ） ４α−ヒドロキシイソメントール ＣＩＤ Ｈ２゜０２＜Ｍ”）： 〔α）Ｄ ＝＋２０．２゜ ＩＲ（ＣＨＣ（１３，ａｍ−’）： ３４５０．２９６５，２９３５．１４５５゜１３７５．
１２８８．１２２７，１１５５゜１１１３．１０６５，
１０３５．１００５゜９８５．９２５，８３０ ’ Ｈ−ＮｔｖｌＲ＜ＣＤＣＧ！３ ）：δ＝０．９
３ （９Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ２）２．２０ （２Ｈ，ｂ
ｓ） ３．９０ ＜１ Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ ）１α−
ヒドロキシイソメントール ＣヵＨ２゜０２ （Ｍ”） 融点＝５７〜５８℃ Ｔ Ｒ（ＫＢｒ 、 Ｃｍ−’ ） ：３
３００．２９５０，２８６０．１４７０゜１３７５．１
３４０．１３００，１２００゜１１３０．１ｏ５０，１
０３０．’９８５゜９６０．９５０，９２０，８８０，
８２５゜７４０．６９０，６０５，５５０ ’ Ｈ−ＮＭ’ＲＣＣＤ３０Ｄ）： δ−０，８３（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ ）０．９３ （
３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ ）１．２０ （３Ｈ，ｓ ＞ ３．６６ （ＩＨ，ｄ、ｄ、ｄ、Ｊ＝１０．４Ｈｚ） １β−ヒドロキシイソメントール ＣＩＯＨ２ｏ ０２ （Ｍ” ） 融点：１３７℃（分解） 〔α）Ｄ＝＋４８．３゜ Ｉ Ｒ（ＫＢｒ 、 Ｃｌ−１） ： ３３７５．２９７５．２９０５．１４６５゜１４４０．
１３８５．１３６５，１３４６゜１３４５．１３０５．
１２８５．１２３５゜１１９５．１１６５，１１５０．
１１２５゜１０７５．１０４５．１０２５．９９．５゜
９７５．９２５．．８９５，８７５，８２５゜６５５．
５５５ ’ Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ５Ｄｓ Ｎ） ：δ＝０．９
６ （３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ ）１．０３ ＜３８．ｄ
、Ｊ＝７Ｈｚ ）１．３９ （３Ｈ，ｓ ） ４、４０ （Ｉ Ｈ，ｄ、ｄ、ｄ、Ｊ＝１０．４Ｈｚ） ４．２７ （２Ｈ，ｂｓ） 実施例 ３ 実施例１においてＱ−メントールの代りにネオメントー
ルを用いる以外は、同様の操作を行なって、８−ヒドロ
キシネオメントール（４０％）及び１α−ヒドロキシネ
オメントール（３４％）のそれぞれを得た。得られた各
化合物の物性を次に示す。
８−ヒドロキシネオメントール
’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＱ３）：
δ＝０．９３ （６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ ）１．２０
（３Ｈ，ｓ ） ３．４０ （２Ｈ，ｂｓ） ４．１３ （ＩＨ，ｖ ） １α−ヒドロキシネオメントール ’ ＨＮＭＲ（ＣＤＣＣ’ ３ ） ：δ−０，
ｓ３ （３Ｈ，ｄ 、Ｊ−６Ｈｚ ）０．９３ （３Ｈ
，ｄ 、Ｊ＝６Ｈｚ ）１．３３ （３Ｈ，ｓ ） ３．４０ （２Ｈ，ｂｓ） ４．３８ （ＩＨ，ｍ ） 実施例 ４ 実施例１においてＱ−メントールの代りに１゜４−シネ
オールを用いるＪｘ外は同様の操作を行なって、８−ヒ
ドロキシシネオール（４６％）、９−ヒドロキシシネオ
ール（５％）、２β−ヒドロキシシネオール（１３％）
及び３α−ヒドロキシシネオール（４％）のそれぞれ第
三級、第−級及び第二級アルコールを得た。得られた各
化合物の物性を次に示す。
（３Ｈ，ｓ ） ３．４０ （２Ｈ，ｂｓ） ４．１３ （ＩＨ，ｖ ） １α−ヒドロキシネオメントール ’ ＨＮＭＲ（ＣＤＣＣ’ ３ ） ：δ−０，
ｓ３ （３Ｈ，ｄ 、Ｊ−６Ｈｚ ）０．９３ （３Ｈ
，ｄ 、Ｊ＝６Ｈｚ ）１．３３ （３Ｈ，ｓ ） ３．４０ （２Ｈ，ｂｓ） ４．３８ （ＩＨ，ｍ ） 実施例 ４ 実施例１においてＱ−メントールの代りに１゜４−シネ
オールを用いるＪｘ外は同様の操作を行なって、８−ヒ
ドロキシシネオール（４６％）、９−ヒドロキシシネオ
ール（５％）、２β−ヒドロキシシネオール（１３％）
及び３α−ヒドロキシシネオール（４％）のそれぞれ第
三級、第−級及び第二級アルコールを得た。得られた各
化合物の物性を次に示す。
８−ヒドロキシシネオール
Ｃ！Ｄ Ｈｌ ｓ ０２ （Ｍ＋）
〔α〕−±００
ＩＲ（ＣＨ（１３，ｃｍ−’ ）：
３５８０．３４４５，２９９５，２８７５゜１３８５．
１３６５．１３１５，１１８５゜１１６５．１１４５，
１０８５，１０３５゜９４５．９３５，８７５，８４５ ’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１２３）： δ−１，２８（６Ｈ，Ｓ ） １、４７ （３１−１，ｓ ） ２．７７ （１Ｈ，ｂｓ） ” ＣＮＭＲ（ＣＤＣ１２３）： δ −２１，１４（Ｑ ）、 ２５． ３８ （
Ｑ ン 。
１３６５．１３１５，１１８５゜１１６５．１１４５，
１０８５，１０３５゜９４５．９３５，８７５，８４５ ’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１２３）： δ−１，２８（６Ｈ，Ｓ ） １、４７ （３１−１，ｓ ） ２．７７ （１Ｈ，ｂｓ） ” ＣＮＭＲ（ＣＤＣ１２３）： δ −２１，１４（Ｑ ）、 ２５． ３８ （
Ｑ ン 。
３１．９３ （ｔ ）、３７．５６ （ｔ ＞。
７１．４６ （ｔ ）、８３．９４ （ｓ ）。
９１．９１ （Ｓ ）
９−ヒドロキシシネオール
ＣＨｃ Ｈｌ ａ Ｏｐ、 ＜Ｍ ＋ ）Ｉ
Ｒ（１ｉｑｕｉｄ、 ａｍ−’ ） ：３４５０．２
９８０．２８８０，１４５５゜１４３０．１３８０．１
３２０，１１３０゜１ｉ００，１０６０，１０３５．１
０２０゜９３０．８９０，８５０，８２０．７５０’
ＨＮＭＲ（ＣＤＣＱ３）： δ＝０．８７ ＜３Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ ）１．４７
（３Ｈ，ｓ ） ３、６０ （１Ｈ，ｂｓ） ３．７３ （ＩＨ，ｍ ） ２β−ヒドロキシシネオール Ｃｍ Ｈｌ ｓ ０２ （Ｍ” ） 融点：３７〜３８℃ 〔α〕 Ｄ −±０゜ Ｔ Ｒ（ＫＢｒ 、 ａｍ” ） ：３２９０．
２９７０．２８９０，１４６０゜１４４０．１３８０．
１３６０．１３３５゜１３００．１２５０．１２１０，
１１９０゜１１３０．１１１０．１０９０．１０５０゜
１０２０．１０１０．９３０，８９０゜８５０．８３０
，８１０，７７０，５６０’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ（
１３）： δ＝０．９２ （３Ｈ，Ｓ ） １．０１ （３Ｈ，ｓ ） １．４０ （３Ｈ，Ｓ ） ２、 ５７ （１Ｈ，ｂｓ） ３．７４ ＜ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．２Ｈｚ ）” Ｃ
ＮＭＲ（ＣＤＣ１２３）： δ−１，２８（Ｑ ＞、 １８．ｉｏ （Ｑ ）。
Ｒ（１ｉｑｕｉｄ、 ａｍ−’ ） ：３４５０．２
９８０．２８８０，１４５５゜１４３０．１３８０．１
３２０，１１３０゜１ｉ００，１０６０，１０３５．１
０２０゜９３０．８９０，８５０，８２０．７５０’
ＨＮＭＲ（ＣＤＣＱ３）： δ＝０．８７ ＜３Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ ）１．４７
（３Ｈ，ｓ ） ３、６０ （１Ｈ，ｂｓ） ３．７３ （ＩＨ，ｍ ） ２β−ヒドロキシシネオール Ｃｍ Ｈｌ ｓ ０２ （Ｍ” ） 融点：３７〜３８℃ 〔α〕 Ｄ −±０゜ Ｔ Ｒ（ＫＢｒ 、 ａｍ” ） ：３２９０．
２９７０．２８９０，１４６０゜１４４０．１３８０．
１３６０．１３３５゜１３００．１２５０．１２１０，
１１９０゜１１３０．１１１０．１０９０．１０５０゜
１０２０．１０１０．９３０，８９０゜８５０．８３０
，８１０，７７０，５６０’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ（
１３）： δ＝０．９２ （３Ｈ，Ｓ ） １．０１ （３Ｈ，ｓ ） １．４０ （３Ｈ，Ｓ ） ２、 ５７ （１Ｈ，ｂｓ） ３．７４ ＜ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．２Ｈｚ ）” Ｃ
ＮＭＲ（ＣＤＣ１２３）： δ−１，２８（Ｑ ＞、 １８．ｉｏ （Ｑ ）。
３２．２４ （ｔ ）、３２．５１ （ｔ ＞。
３２．９７ （ｄ ）、４５．１８ （ｔ ）。
７６．５８ （ｄ ）、８５．７１ （ｓ ）。
８８．６８ （ｓ ）
３β−ヒドロキシシネオール
Ｃ和ＨＩ８０２（Ｍ”）
Ｉ Ｒ（１ｉｑｕｉｄ、 ｃｍ−’ ） ：３４４５．
２９７５．２８７５，１４６５゜１４５０．１３８０，
１３６５，１３２５゜１２９５．１２４５．１２００，
１０９５゜１０７０．１０４５，１０２７．９９０゜９
７５．９５５，８８５，８５５．８１５’ Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣＱ ３ ） ：δ＝０．９２ （３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝７Ｈｚ ）１．００ （３Ｈ，ｄ 、Ｊ＝７Ｈ
ｚ ）１．４３ （３Ｈ，Ｓ ） ２、５７ （１Ｈ，ｂｓ） ３、８８ （Ｉ Ｈ，ｄｄ、 Ｊ＝８．２ｆ（ｚ ）”
Ｇ−ＮＭＲ（ＣＤＣ９３）： δ−１，２８（（＋ ＞、１８．１４ （Ｑ ）。
２９７５．２８７５，１４６５゜１４５０．１３８０，
１３６５，１３２５゜１２９５．１２４５．１２００，
１０９５゜１０７０．１０４５，１０２７．９９０゜９
７５．９５５，８８５，８５５．８１５’ Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣＱ ３ ） ：δ＝０．９２ （３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝７Ｈｚ ）１．００ （３Ｈ，ｄ 、Ｊ＝７Ｈ
ｚ ）１．４３ （３Ｈ，Ｓ ） ２、５７ （１Ｈ，ｂｓ） ３、８８ （Ｉ Ｈ，ｄｄ、 Ｊ＝８．２ｆ（ｚ ）”
Ｇ−ＮＭＲ（ＣＤＣ９３）： δ−１，２８（（＋ ＞、１８．１４ （Ｑ ）。
２０．９５ （ｑ ＞、２５．１１ （ｔ ＞。
２６．４２ （ｄ ）、３６．５１ （ｔ ）。
４９．７７ （ｔ ）、７５．８１ （ｄ ）。
８２、 １ ７ （ｓ ）、 ９２． ０７
（ｓ ）実施例 ５ 実施例１においてＱ−メントールの代りに１゜８−シネ
オールを用いる以外は同様の操作を行なって、２β−ヒ
ドロキシ−１，８−シネオール（１０％）、３β−ヒド
ロキシ−１，８−シネオール（４１％）及び１，８−シ
ネオール−３，２−オライド（１２％）を得た。３β−
ヒドロキシ−１，８−シネオールはアセチル化して単隙
した。
（ｓ ）実施例 ５ 実施例１においてＱ−メントールの代りに１゜８−シネ
オールを用いる以外は同様の操作を行なって、２β−ヒ
ドロキシ−１，８−シネオール（１０％）、３β−ヒド
ロキシ−１，８−シネオール（４１％）及び１，８−シ
ネオール−３，２−オライド（１２％）を得た。３β−
ヒドロキシ−１，８−シネオールはアセチル化して単隙
した。
得られた各化合物の物性を次に示す。
２β−ヒドロキシ−１，８−シネオール融点二８０℃
Ｉ Ｒ（ＫＢｒ 、 ｃｒ’ ） ：
３４４５．３３５０，２９７５，２９３５゜１４６５．
１３７５．１３５５．１３１５゜１２６５．１２３５，
１２１５．１１６５゜１１２０．１０８５．１０７０．
１０３５゜９９０．９８０，９６０，８５５，８３５’
Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ ）： δ−１，０２（３Ｈ，ｓ ） １゜２８ （６Ｈ，Ｓ ） ３．５０ （ＩＨ，ｔ 、Ｊ＝７Ｈｚ ）３、 ５０
（Ｉ Ｈ，ｂｓ） ３β−ヒドロキシ−１，８−シネオールＭＳ ：＋ｎ
／ｚ ＝１７０ （Ｍ” ） 、 １５５ （４５）１
２７ （９）、９３ （３０）。
１３７５．１３５５．１３１５゜１２６５．１２３５，
１２１５．１１６５゜１１２０．１０８５．１０７０．
１０３５゜９９０．９８０，９６０，８５５，８３５’
Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ ）： δ−１，０２（３Ｈ，ｓ ） １゜２８ （６Ｈ，Ｓ ） ３．５０ （ＩＨ，ｔ 、Ｊ＝７Ｈｚ ）３、 ５０
（Ｉ Ｈ，ｂｓ） ３β−ヒドロキシ−１，８−シネオールＭＳ ：＋ｎ
／ｚ ＝１７０ （Ｍ” ） 、 １５５ （４５）１
２７ （９）、９３ （３０）。
４３（１００）
Ｉ Ｒ（Ｎａ Ｃ；Ｑ 、 ｃｒｌ＋−’ ） ：２９
７０．２９４０．２８９０．１７４０゜１４５５．１４
４５．１３６５．１３１５゜１３０５．１２３５．１２
０５，１１７５゜１１’５５，１１３５．１０９０，１
０５５゜１０２５．９９０．．９７５，９１０，８９０
゜８７５．８３５ ’ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨ２）： δ−１，０２（３Ｈ，ｓ ） １．２３ （３Ｈ，ｓ ） １．２７ （３Ｈ，ｓ ） ２．０３ （３Ｈ，Ｓ ） ４．６７ （１Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝１０．４Ｈｚ ）１
．８−シネオール−３，２−オライド融点：４５℃ ＩＲ（Ｎａ ＣＱ 、 ａｍ−’ ） ：２９７５．２
９４５，２８７５，１７３０゜１４６０．１４０５，１
３８０．１３６０゜１３４０．１３３０，１３００，１
２５５゜１２３５．１２２０．１１７５，１１２５゜１
１０５．１０７５，１０６０，１０２０゜１０００．９
７５，９５０，９３０．８８５８３０．８１０，７４５
，７０５ ’ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ ）： δ−１，０２（３Ｈ，ｓ ） １．２８ （３Ｈ，ｓ ＞− １，３７（３Ｈ，ｓ ） １．９７ （４Ｈ，，１１’） ２．７７ （ＩＨ，ｍ ） ３．９７ （１）−１，ｄ 、Ｊ−１２Ｈｚ ）４．２
３ （１Ｈ，ｄ 、Ｊ−１２Ｈｚ ）実施例６ β−コレスタニル ３−アセテート７．００ｇの無水ク
ロロホルム４０ｍ１溶液にＭＣＰＢＡの６．４ｇを加え
、還流下に２４ＦＲ間撹拌した。反応液を１Ｎ−水酸化
ナトリウム、水で順次洗浄し、ｆＡ酸マグネシウムで乾
燥後、溶媒を留去し、残渣９．４０ａを得た。このもの
をシリカゲル（３００ｇ）上、エチルエーテル−ベンゼ
ン溶媒系を展開溶媒とし順次エチルエーテル濃度を高め
つつクロマトグラフィーに付した。ベンゼン溶出部より
原料のβ−コレスタニル ３−アセテート４．３０ｇを
回収した。１５％エチルエーテル−ベンゼン溶出部より
融点１７５〜１７８℃の５α−ヒドロキシーβ−コレス
タニル ３−アセテート４６３Ｉ！１ｇ、２０％エチル
エーテル−ベンゼン溶出部より融点１２８〜１２９℃の
２５−ヒドロキシ−β−コレスタニル ３−アセテート
６２２＋１１０を得た。得られた各化合物の物性を次に
示す。
７０．２９４０．２８９０．１７４０゜１４５５．１４
４５．１３６５．１３１５゜１３０５．１２３５．１２
０５，１１７５゜１１’５５，１１３５．１０９０，１
０５５゜１０２５．９９０．．９７５，９１０，８９０
゜８７５．８３５ ’ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨ２）： δ−１，０２（３Ｈ，ｓ ） １．２３ （３Ｈ，ｓ ） １．２７ （３Ｈ，ｓ ） ２．０３ （３Ｈ，Ｓ ） ４．６７ （１Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝１０．４Ｈｚ ）１
．８−シネオール−３，２−オライド融点：４５℃ ＩＲ（Ｎａ ＣＱ 、 ａｍ−’ ） ：２９７５．２
９４５，２８７５，１７３０゜１４６０．１４０５，１
３８０．１３６０゜１３４０．１３３０，１３００，１
２５５゜１２３５．１２２０．１１７５，１１２５゜１
１０５．１０７５，１０６０，１０２０゜１０００．９
７５，９５０，９３０．８８５８３０．８１０，７４５
，７０５ ’ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ ）： δ−１，０２（３Ｈ，ｓ ） １．２８ （３Ｈ，ｓ ＞− １，３７（３Ｈ，ｓ ） １．９７ （４Ｈ，，１１’） ２．７７ （ＩＨ，ｍ ） ３．９７ （１）−１，ｄ 、Ｊ−１２Ｈｚ ）４．２
３ （１Ｈ，ｄ 、Ｊ−１２Ｈｚ ）実施例６ β−コレスタニル ３−アセテート７．００ｇの無水ク
ロロホルム４０ｍ１溶液にＭＣＰＢＡの６．４ｇを加え
、還流下に２４ＦＲ間撹拌した。反応液を１Ｎ−水酸化
ナトリウム、水で順次洗浄し、ｆＡ酸マグネシウムで乾
燥後、溶媒を留去し、残渣９．４０ａを得た。このもの
をシリカゲル（３００ｇ）上、エチルエーテル−ベンゼ
ン溶媒系を展開溶媒とし順次エチルエーテル濃度を高め
つつクロマトグラフィーに付した。ベンゼン溶出部より
原料のβ−コレスタニル ３−アセテート４．３０ｇを
回収した。１５％エチルエーテル−ベンゼン溶出部より
融点１７５〜１７８℃の５α−ヒドロキシーβ−コレス
タニル ３−アセテート４６３Ｉ！１ｇ、２０％エチル
エーテル−ベンゼン溶出部より融点１２８〜１２９℃の
２５−ヒドロキシ−β−コレスタニル ３−アセテート
６２２＋１１０を得た。得られた各化合物の物性を次に
示す。
５α−ヒドロキシ−β−コレスタニル ３−アセテート
融点：１７５〜１７８℃
ＩＲ（ＫＢｒ 、ｃｒ’ ）：
３４７５．２９５０．２８７５，１７４０゜１４７０．
１３８５．１３６５．１２８０゜１２５５、 １０３０ ’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＱ３ ） ：δ＝０．６
６ （３Ｈ，ｓ 、 １８−ＣＨ３）０．８６
（９Ｈ，ｄ 、ＪＰ＝６Ｈｚ 、 ２ｌ−ＣＨ
３，２６−ＣＨ３、２７ＣＨ３）０．９９ （３Ｈ，
ｓ 、 １９ ＣＨ３）２．００ （３Ｈ，
Ｓ 、３ ０ＣＯＣＨａ ）５、 １ ７ （
ＩＨ，ｍ 、 ３−Ｈ）ＭＳ ：ｍ ／ｚ
＝４４６ （Ｍ” ）、 ４２８ （Ｍ”Ｈ２
０）、３６８ （Ｍ” Ｈ２０−ＣＨ３Ｃ０ＯＨ
，ｂａｓｅ ｐｅａｋ）元素分析値： （０２９Ｈ５
ｏ’ｏｐ ）計算値（％） Ｃ７７，９７，Ｈｌｌ、
２８実測値（％’） Ｃ７８，２１，Ｈｌｌ、０５２
５−ヒドロキシ−β−コレスタニル ３−アセテート 融点＝１２８〜１２９℃ ｒ Ｒ（Ｋ Ｂ ｒ 、 ｃｍ−’ ） ：３４
２５．２９５０，２８７５，１７３５゜１４７５、 １
３７０．１２７０，１２４５゜１０５０．１０４５．１
０３０ ’ ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ２３ ）： δ−Ｃｌ ６８ （３Ｈ，ｓ 、１８ ＣＨ３）０
、 ８４ （３Ｈ，ｓ 、 １９−ＣＨ３）０．９
３ （３Ｈ，ｄ 、２１’ ＣＨ３）１．２３ （
６Ｈ，ｓ 、２６−ＣＨ３及び２７−ＣＨａ） ２．０４ （３Ｈ，ｓ 、ＯＣＯＣＨ３）４．７３
（ＩＨ，ｍ 、３−Ｈ） ” ＣＮＭＲ（ＣＤＣＱａ ） δ−１２ｙｌ （ｓ 、 Ｃ−１９＞１２．２
（ｓ 、Ｃ−１８） １８．６ （ｓ 、Ｃ−２１） ３５．４ （ｓ 、Ｃ−２６とＣ−２７）７０．９
（ｓ 、Ｃ−２５） ７３．８ （ｄ 、Ｃ−３） １７０．７ （Ｓ 、ＯＣＯＣＨ３）ＭＳ ：ｍ
／ｚ ＝４４６ （Ｍ” ）、４２８ （Ｍ”
Ｈ２Ｏ）、３１５ 元素分析値：（Ｃ２９Ｈ５００３） 計算値（％） Ｃ７７，９７，Ｈｌｌ、２８実測！ｉ
ｔ！（％） Ｃ７７，９３，１−１１１，３９実施例
７ 実施例５においてβ−コレスタニル ３−アセテートの
代りにＢ−シトスタニル ３−アセテートを用いる以外
は同様にして５α−ヒドロキシ−及び２５−ヒドロキシ
−β−シトスタニル ３−アセテートの存在を確認した
。
１３８５．１３６５．１２８０゜１２５５、 １０３０ ’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＱ３ ） ：δ＝０．６
６ （３Ｈ，ｓ 、 １８−ＣＨ３）０．８６
（９Ｈ，ｄ 、ＪＰ＝６Ｈｚ 、 ２ｌ−ＣＨ
３，２６−ＣＨ３、２７ＣＨ３）０．９９ （３Ｈ，
ｓ 、 １９ ＣＨ３）２．００ （３Ｈ，
Ｓ 、３ ０ＣＯＣＨａ ）５、 １ ７ （
ＩＨ，ｍ 、 ３−Ｈ）ＭＳ ：ｍ ／ｚ
＝４４６ （Ｍ” ）、 ４２８ （Ｍ”Ｈ２
０）、３６８ （Ｍ” Ｈ２０−ＣＨ３Ｃ０ＯＨ
，ｂａｓｅ ｐｅａｋ）元素分析値： （０２９Ｈ５
ｏ’ｏｐ ）計算値（％） Ｃ７７，９７，Ｈｌｌ、
２８実測値（％’） Ｃ７８，２１，Ｈｌｌ、０５２
５−ヒドロキシ−β−コレスタニル ３−アセテート 融点＝１２８〜１２９℃ ｒ Ｒ（Ｋ Ｂ ｒ 、 ｃｍ−’ ） ：３４
２５．２９５０，２８７５，１７３５゜１４７５、 １
３７０．１２７０，１２４５゜１０５０．１０４５．１
０３０ ’ ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ２３ ）： δ−Ｃｌ ６８ （３Ｈ，ｓ 、１８ ＣＨ３）０
、 ８４ （３Ｈ，ｓ 、 １９−ＣＨ３）０．９
３ （３Ｈ，ｄ 、２１’ ＣＨ３）１．２３ （
６Ｈ，ｓ 、２６−ＣＨ３及び２７−ＣＨａ） ２．０４ （３Ｈ，ｓ 、ＯＣＯＣＨ３）４．７３
（ＩＨ，ｍ 、３−Ｈ） ” ＣＮＭＲ（ＣＤＣＱａ ） δ−１２ｙｌ （ｓ 、 Ｃ−１９＞１２．２
（ｓ 、Ｃ−１８） １８．６ （ｓ 、Ｃ−２１） ３５．４ （ｓ 、Ｃ−２６とＣ−２７）７０．９
（ｓ 、Ｃ−２５） ７３．８ （ｄ 、Ｃ−３） １７０．７ （Ｓ 、ＯＣＯＣＨ３）ＭＳ ：ｍ
／ｚ ＝４４６ （Ｍ” ）、４２８ （Ｍ”
Ｈ２Ｏ）、３１５ 元素分析値：（Ｃ２９Ｈ５００３） 計算値（％） Ｃ７７，９７，Ｈｌｌ、２８実測！ｉ
ｔ！（％） Ｃ７７，９３，１−１１１，３９実施例
７ 実施例５においてβ−コレスタニル ３−アセテートの
代りにＢ−シトスタニル ３−アセテートを用いる以外
は同様にして５α−ヒドロキシ−及び２５−ヒドロキシ
−β−シトスタニル ３−アセテートの存在を確認した
。
（以 上）
代理人 弁理士 三 枝 英 二
Claims (1)
- ■ 第一級炭素原子、第二級炭素原子及び／又は第三級
炭素原子を有する化合物に有機過酸を作用させて該炭素
原子に水酸基を導入することを特徴とする有機過酸によ
る酸化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5474683A JPS5988429A (ja) | 1983-03-29 | 1983-03-29 | 有機過酸による酸化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5474683A JPS5988429A (ja) | 1983-03-29 | 1983-03-29 | 有機過酸による酸化方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57196188 Division |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5988429A true JPS5988429A (ja) | 1984-05-22 |
| JPH0429647B2 JPH0429647B2 (ja) | 1992-05-19 |
Family
ID=12979333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5474683A Granted JPS5988429A (ja) | 1983-03-29 | 1983-03-29 | 有機過酸による酸化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5988429A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4933952A (ja) * | 1972-07-28 | 1974-03-28 | ||
| JPS5484538A (en) * | 1977-12-16 | 1979-07-05 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Production of dihydic phenol |
-
1983
- 1983-03-29 JP JP5474683A patent/JPS5988429A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4933952A (ja) * | 1972-07-28 | 1974-03-28 | ||
| JPS5484538A (en) * | 1977-12-16 | 1979-07-05 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Production of dihydic phenol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0429647B2 (ja) | 1992-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Nickon et al. | Reactivity and geometry in allylic systems. I. Stereochemistry of photosensitized oxygenation of monoölefins1, 2 | |
| Djerassi et al. | Steroidal Sapogenins. XXII. 1 Steroids. XXXIV. 2 Degradation of 11-Oxygenated Sapogenins. Synthesis of Allopregnane-3β, 11β-diol-20-one and Allopregnane-3β, 11α-diol-20-one | |
| JPH026359B2 (ja) | ||
| Dolle et al. | Improved preparation of (3. beta., 5. alpha., 14. alpha.)-3-hydroxy-14-methylcholest-7-en-15-one. Synthesis of ergostenone and 20. alpha.-(hydroxymethyl) pregnenone analogs | |
| EP0157842B1 (fr) | NOUVEAU PROCEDE DE PREPARATION DE DERIVES DE LA SERIE DE LA 17$g(a)-HYDROXY 19-NOR-PROGESTERONE | |
| EP0006355B1 (en) | Mixed anhydride steroid intermediate and process for preparing steroid intermediates | |
| JPS5988429A (ja) | 有機過酸による酸化方法 | |
| McMorris et al. | Synthesis of dehydro-oogoniol, a female-activating hormone of Achlya: the progesterone route | |
| US4843157A (en) | 13alpha-alkylgonan-delta 9(11)-5,10-epoxides | |
| Karmas | A New Type of Steroid dimer | |
| US3096350A (en) | 6, 16alpha-dimethyl-delta1, 4, 6-pregnatriene-17alpha-ol-3, 20-dione and esters thereof | |
| US2304837A (en) | Hydroxy pregnane derivatives and preparation of same | |
| Lupon et al. | Photochemical behavior of. DELTA. 4-3-oxo,. DELTA. 5-7-oxo, and. DELTA. 1-3-oxo steroids in concentrated acid solution | |
| US3331868A (en) | A-nor-b-norsteroids and intermediates | |
| US3691190A (en) | Isoxazolyl-substituted benzindenediones | |
| Ghera et al. | Syntheses in the Terpene Series. XI. 1 Model Experiments with sym-Dicyclohexylethane Derivatives 2 | |
| US2311102A (en) | Doubly unsaturated ketones and process of making same | |
| Le et al. | Synthesis of 3. beta., 29-dihydroxystigmasta-5, 24 (28)(E)-dien-7-one | |
| JP2953665B2 (ja) | ステロイド誘導体の製造方法 | |
| JPS6258351B2 (ja) | ||
| US3753980A (en) | Process for the preparation of 14-anhydrobufaline | |
| Dygos et al. | Synthesis of 9, 11-secoestradiol 3-methyl ether | |
| US3261855A (en) | Method for the preparation of delta5(10)-steroids | |
| US3458503A (en) | Preparation of 10beta-methyl-13-polycarbonalkyl-4-en-3-ones | |
| US3415853A (en) | Process for the preparation of delta1,3,5(10)-3,17-dihydroxy steroids |